JPH08328285A - 電子写真感光体、及び該感光体を用いた電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 耐摩耗性、耐傷性、久クリーニング性に優
れ、高品位な画像が長期間得られる電子写真感光体及び
電子写真装置を提供する。 【構成】 表面層にフッ素系樹脂粒子、及び下記（１）
及び（２）で示される繰り返し単位を有するポリカーボ
ネート共重合体を含有する電子写真感光体及びこの感光
体を有する電子写真装置。 ［Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ⁵ はＨ、ハロゲン、アルキル基等、
Ｘは−ＣＲ³ Ｒ⁴ −（Ｒ³ 及びＲ ⁴ はＨ、アルキル基
等）、１，１−シクロアルキレン基、単結合、−Ｏ−
等。Ｃは０〜３を表し、ｍ，ｎは繰り返し単位のモル比
率を表し、ｍ＋ｎ＝１，０．０１≦ｎ≦０．９であ
る。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは繰り返し使用による画質劣化の少ない耐久性に
優れた高感度の電子写真感光体及び該感光体を有する電
子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体において、感光層を形成
する場合、電荷発生層上に電荷輸送層を積層した機能分
離型のものが感度、耐久性に優れるため一般に用いられ
ている。このタイプの感光体において電荷輸送層は、一
般に電荷輸送物質とバインダ樹脂及び必要に応じて添加
剤より構成されるが、高感度の電子写真感光体を得よう
とすると電荷輸送層中の電荷輸送物質の比率をバインダ
樹脂に対して高くする必要がある。しかし、電荷輸送物
質のバインダ樹脂に対する比率を高くするとバインダ樹
脂本来の機械物性が損なわれ、実際の複写機にこのよう
な電子写真感光体を装着した際に電子写真プロセスにお
いて電子写真感光体が削れ易くなったり、傷つき易くな
ったりする問題が発生する。更に、別の問題として電荷
輸送層中の電荷輸送物質が結晶化し析出し易くなるとい
う問題も発生する。すなわち、電荷輸送物質の濃度がバ
インダ樹脂に対して高い状態となっていると、時間の経
過、保存環境の温度、特定の物質付着などのきっかけに
より電荷輸送物質が結晶析出してしまい、その結果、実
際の複写機で画像形成された場合、斑点状の画像欠陥の
原因となる。

【０００３】上記のような表面層に要求される特性を満
たすため、例えばバインダ樹脂の種類、分子量の選定、
など種々の方法が検討されている。

【０００４】しかし、電荷輸送物質の結晶析出が発生せ
ずかつ、摩耗及び傷が充分に防止されたものは得られな
かった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の要求に
答える電子写真感光体を提供しようとするものである。
従って、本発明の目的は、表面層の摩耗を減少させ、ク
リーニング性、及び摩耗やキズに対する耐久性を有し、
かつ繰り返し電子写真プロセスにおいて常に高品位の画
像が得られる、高耐久で高品位な電子写真感光体及び該
感光体を有する電子写真装置を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、導
電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体におい
て、表面層にフッ素系樹脂粒子、及び下記一般式（１）
及び（２）で示される繰り返し単位を有するポリカーボ
ネート共重合体及び該感光体を有する電子写真装置であ
る。

【０００７】

【化１２】 ［式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々独立に水素原子、ハロゲン
原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシク
ロアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基であ
り、ａ及びｂは各々独立に０〜４の整数であり、Ｘは−
ＣＲ³ Ｒ⁴ −（ただし、Ｒ³ 及びＲ⁴ 各々独立に水素原
子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基
または炭素数６〜１２のアリール基である）、炭素数５
〜１１の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０
のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ− 、−Ｓ−、
−ＳＯ−または−ＳＯ₂ −である。

【０００８】Ｙは

【０００９】

【化１３】

【００１０】

【化１４】 （Ｚ、Ｚ¹ 、Ｚ² 及びＺ³ は各々独立にＣＨまたはＮを
示し、窒素原子数はＺにおいては０〜４、Ｚ¹ において
は０〜２、Ｚ² においては０〜２、Ｚ³ においては０〜
２、ただしＺ¹ とＺ² における窒素原子数の合計が０〜
２、Ｚ¹ とＺ² とＺ³ における窒素原子数の合計が０〜
３であり、Ｒ⁵ 〜Ｒ¹²は各々独立に水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１２
のアリール基または炭素数１〜６のアルコキシ基を示
し、ｃは０〜３、ｄは０〜４、ｅは０〜１、ｆは０〜
１、ｇは０〜３、ｈは０〜４、ｉは０〜２、ｊは０〜１
の整数である。Ｒ¹³〜Ｒ¹⁸は各々独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸
基、カルボキシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭
素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアシル
オキシ基または炭素数６〜３２のアリール基であり、
ｋ，ｌ，ｐは各々独立に０〜２の整数、ｏは０〜４の整
数、ｑ及びｒは各々独立に０〜３の整数である。また、
Ｚ₁ 〜Ｚ₁₂は各々独立にＣＨまたはＮを示し、窒素原子
数の合計は０〜６である。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及びＲ₂₃は各々独
立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭
素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキ
シル基を示し、ｗは０〜４、ｘは０〜４、ｙは１〜２、
ｚは０〜２の整数である。）である。

【００１１】ｍ及びｎはそれぞれの繰り返し単位のモル
比率を表し、ｍ＋ｎ＝１、０．０１≦ｎ≦０．９であ
る。］ 本発明においては、電子写真感光体の表面層を形成する
バインダー樹脂を適切に選択し、かつフッ素系樹脂粒子
を表面層に含有せしめることにより、表面層の耐摩耗性
を向上させ、前述の諸問題を解決した、高耐久及び高品
位な電子写真感光体を提供している。

【００１２】フッ素系樹脂粒子としては、４フッ化エチ
レン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化エチレ
ンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデ
ン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂が挙げられる。こ
れらの１種類単独、または２種類以上を混合して用いて
もよい。また、上記以外の減摩耗剤や潤滑と混合しても
よい。

【００１３】フッ素系樹脂粒子の粒径や分子量は、適宜
選択することができ、特に制限されるものではない。

【００１４】ポリカーボネート共重合体としては、前記
一般式（１）及び（２）で示される共重合体の１種類単
独、または２種類以上を表面層に用いることが機械的強
度上、更には電荷輸送物質との相溶性にも好適であり、
特に良好なものとして、一般式（１）で示される繰り返
し単位としては、

【００１５】

【化１５】 などが挙げられる。また、一般式（２）で示される繰り
返し単位としては、

【００１６】

【化１６】

【００１７】

【化１７】

【００１８】

【化１８】

【００１９】

【化１９】

【００２０】

【化２０】 などが挙げられる。

【００２１】一般式（１）及び（２）はそれぞれ自由な
組合せが可能であるが、その割合は、一般式（２）で示
される繰り返し単位がモル比率で全体を１としたとき
に、０．０１〜０．９となる範囲である。

【００２２】表面層に用いられるバインダ樹脂として
は、一般式（１）及び（２）で示される繰り返し単位を
有するポリカーボネート共重合体に、更に、必要に応じ
て他のバインダ樹脂を添加することもできる。他のバイ
ンダ樹脂の例としては、他のポリカーボネート樹脂、ア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などの熱可
塑性樹脂；ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂などの熱硬化樹脂；光硬化樹脂などが挙げられ
る。

【００２３】電荷輸送物質としては、式（３）、及び式
（４）で示される化合物の１種類単独、または２種類を
混合して用いることが機械的強度上好適である。

【００２４】

【化２１】

【００２５】更に、必要に応じて、他の電荷輸送物質を
添加することもできる。他の電荷輸送物質の例として
は、式（３）以外のスチリル系化合物、式（４）以外の
トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、ピ
ラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、スチベン系
化合物、チアゾール系化合物などが挙げられる。

【００２６】バインダ樹脂に対する電荷輸送物質の比率
はバインダ樹脂及び電荷輸送物質の種類にもよるが一般
的に２０〜７０重量％、特に好ましくは３０〜６５重量
％である。電荷輸送物質の比率が少ないと十分な感度が
得られない。また、電荷輸送物質の比率が多過ぎると、
表面層の強度が低下し傷つき易くなる。

【００２７】表面層におけるフッ素系樹脂粒子の比率は
フッ素系樹脂粒子の種類、及び感光層の構成によって適
宜選択される。添加量が多いと、光の透過率が低下し、
感度が低下したり像露光の光が散乱して画像ににじみが
生じるなどの弊害が生じる。また、添加量が少ないと摩
耗し易く本発明の効果が十分得られない。表面層に対し
て一般に０．１〜５０重量％、特に好ましくは０．５〜
４０重量％である。更に、必要に応じて分散助剤などの
添加剤などを添加することも可能である。

【００２８】フッ素系樹脂粒子の分散助剤の中で特に良
好なものとしては、フッ素系クシ型グラフトポリマーが
挙げられる。フッ素系クシ型グラフトポリマーは、各分
子鎖の片末端に重合性の官能基を有する分子量が１００
０から１００００程度の比較的低分子量のオリゴマーか
らなるマクロモノマーとフッ素系重合性モノマーを共重
合して得られるものであり、フッ素系重合体が幹に、マ
クロモノマーの重合体が板状にぶらさがった構造を有し
ている。

【００２９】マクロモノマーにはグラフトポリマーを添
加する樹脂が親和性のあるものが選択され、例えばアク
リル酸エステル類、メタクリル酸エステルあるいはスチ
レン化合物などの重合体や共重合体などが用いられる。

【００３０】一方、フッ素系重合性モノマーとしては、
以下（５）〜（９）のような側鎖にフッ素原子を有する
重合性モノマーの１種類あるいは２種類以上が用いられ
るが、何らこれに限定されるものではない。

【００３１】

【化２２】 （式中、Ｒ₁ は水素原子またはメチル基を表わす。Ｒ₂
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、ニトリル基を表し、その数種類の組み合わせでもよ
い。ｎは１以上の整数、ｍは１〜５の整数、ｋは１〜４
の整数を表わし、ｍ＋ｋ＝５である。） フッ素系クシ型グラフトポリマーの含有量は、固形分重
量に基いて０．０１〜１０重量％が適当であり、特に
０．０２〜２重量％が好ましい。０．０１重量％未満で
は分散性改良効果が十分でなく、一方、１０重量％を越
えるとグラフトポリマーが塗膜表面だけでなく、バルク
中にも存在するようになるため樹脂との相溶性の問題か
ら、繰り返しの電子写真プロセスを行ったときに残留電
荷の蓄積が生じてしまう。

【００３２】表面層を形成するにあたっては、一般に前
述のバインダ樹脂中に前述のフッ素系樹脂粒子を分散さ
せ、ここに電荷輸送物質及び溶媒を加え塗布液を作成
し、これを塗布手段により塗布し感光体を形成する。こ
の時に用いる溶媒としてはバインダ樹脂及び電荷輸送物
質に対する溶解性が良好でかつ、フッ素系樹脂粒子の分
散性が良好なものを選定する。特に良好な例としては、
メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類；ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル類；トルエン、ベンゼン
などの炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロメタンな
どのハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。

【００３３】本発明の電子写真感光体の表面層を作成す
るための塗布液の調合方法としてはフッ素系樹脂粒子、
電荷輸送物質、バインダ樹脂を溶媒と共に同時に分散し
てもよい。また、フッ素系樹脂粒子、バインダ樹脂をあ
らかじめ分散した分散液を作成し、あらかじめバインダ
樹脂、電荷輸送物質を溶解した液に混合して塗布液を作
成してもよい。本発明に用いる電子写真感光体用塗布
液、またはフッ素系樹脂粒子分散液の作成に当っては単
なる攪拌混合でもよいが必要に応じて、ボールミル、ロ
ールミル、サンドミル、高圧ホモジナイザーなどの分散
手段を用いてもよい。分散粒径は用いるフッ素系樹脂粒
子の固有１次粒径に近く、かつ均一な分布を持つことが
理想である。

【００３４】次に、本発明に用いられる電子写真感光体
の構成を順を追って示す。

【００３５】本発明の電子写真感光体に用いる導電性支
持体の例としては、アルミニウム、銅、ニッケル、銀な
どの金属またはこれらの合金；酸化アンチモン、酸化イ
ンジウム、酸化スズなどの導電性金属酸化物；カーボン
ファイバ、カーボンブラック、グラファイト粉末と樹脂
を混合成形したものなどが挙げられる。

【００３６】更に、支持体上の欠陥の被覆、及び支持体
の保護のため、支持体上に導電層を設けることも可能で
ある。例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの
金属粉体；酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ
などの導電性金属酸化物；ポリピロール、ポリアニリ
ン、高分子電解質などの高分子導電材；カーボンファイ
バ、カーボンブラック、グラファイト粉末；またはこれ
ら導電性物質で表面を被覆した導電性粉体などの導電性
物質を、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂などの熱可塑性樹脂；ポリウレ
タン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化
樹脂；光硬化樹脂などのバインダ樹脂に分散したもの、
更に必要に応じた添加剤を加えたものを支持体上に塗布
したものが挙げられる。

【００３７】表面層の例としては、単層構造のものでは
感光層全体に適用されるが、特に有効な例としては、電
荷発生層上に電荷輸送層を設けた機能分離した積層感光
体の電荷輸送層に用いる。

【００３８】また、感光層上に保護層を設けた感光体で
は保護層に応用することが可能である。

【００３９】積層構造感光体の電荷発生層用材料として
は、例えばスターンレッド、クロルダイアンブルーなど
のアゾ顔料；銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニ
ンなどのフタロシアニン顔料；アントアンスロンなどの
キノン顔料；ペリレン顔料、インジゴ顔料などの電荷発
生層を、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリビニルベンザール樹脂な
どの熱可塑性樹脂；ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂などの熱硬化樹脂などのバインダ樹脂
に適当な溶剤と共に分散したものが挙げられる。

【００４０】また、電荷輸送層用材料としては、式
（３）、及び式（４）で示される化合物の１種類、また
は両方の電荷輸送物質に、必要に応じて他の電荷輸送物
質、例えば、式（３）以外のスチリル系化合物、式
（４）以外のトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン
系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合
物、スチベン系化合物、チアゾール系化合物などを混合
し、そこに一般式（１）及び（２）で示される繰り返し
単位を有する共重合体の１種類または２種類以上のバイ
ンダ樹脂に、更に適当なバインダ樹脂、例えば、アクリ
ル樹脂、フェノキシ樹脂、その他のポリカーボネート、
ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリウレタ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、アクリロニトリ
ル−スチレンコポリマーなどと混合、分散させそれぞれ
の塗工液を塗布して感光層を形成する。

【００４１】本発明で用いられる塗布方法としては、浸
漬塗布法、スプレイ塗布法、ロールコータ塗布法、グラ
ビアコータ塗布法などの通常の塗布方法が適用できる。

【００４２】図１に本発明の電子写真感光体を用いた転
写式電子写真装置の概略構成例を示した。

【００４３】図において、１は像担持体としての本発明
のドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定
の周速度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程
で帯電手段２によりその周辺に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手
段により光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走
査露光など）を受ける。これにより感光体周面に露光像
に対応した静電潜像が順次形成されていく。

【００４４】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段５により不図示の
給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回
転と同期取り出されて給紙された転写材Ｐの面に順次転
写されていく。

【００４５】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００４６】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【００４７】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また、転写装置
５もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子
写真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニン
グ手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニッ
トとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本
体に対して着脱自在に構成してもよい、例えば、感光体
１とクリーニング手段６とを一体化してひとつの装置ユ
ニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて
着脱自在の構成にしてもよい。このとき、上記の装置ユ
ニットの方に帯電手段および／または現像手段を伴って
構成してもよい。

【００４８】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号に基
いてレーザービームを走査したり、ＬＥＤアレイを駆動
したり、または液晶シャッターアレイを駆動することな
どにより行われる。

【００４９】本発明の電子写真装置をファクシミリのプ
リンターとして使用する場合には、光像露光Ｌは受信デ
ータをプリントするための露光になる。図２はこの場合
の１例をブロック図で示したものである。

【００５０】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部１０からの読
取データは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の画
像データが記憶される。プリンタコントローラ１８はプ
リンター１９を制御している。１４は電話である。

【００５１】回線１５から受信された画像情報（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受
信回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で復号処理が行
われ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少な
くとも１ページの画像情報がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行う、ＣＰＵ１７は、メモ
リ１６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタコ
ントローラ１８に復号化された１ページの画像情報を送
出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７から
の１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情
報記録を行なべく、プリンター１９を制御する。

【００５２】なお、ＣＰＵ１７は、プリンター１９によ
る記録中に、次のページの受信を行なっている。以上の
様にして、画像の受信と記録が行われる。

【００５３】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００５４】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。実施
例中、部は重量部、％は重量％を示す。 （実施例１）導電層塗布工程として、１０％の酸化アン
チモンを含有する酸化錫で被覆した導電性酸化チタン２
０００部、フェノール樹脂２５００部、メチルセルソル
ブ２０００部及びメタノール５００部を、φ１ｍｍガラ
スビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して導電
層用塗布液を調製した。

【００５５】アルミニウムシリンダ上に上記塗料を浸漬
塗布した後、乾燥装置により１５０℃で２５分乾燥し
た。導電層の膜厚は２０μｍであった。

【００５６】次に、中間層塗布工程として、再沈精製し
たＮメトキシメチル化ナイロン６、７５０部及び６．１
２．６６．６１０共重合ナイロン２５０部を、メタノー
ル５０００部及びブタノール５０００部の混合溶媒に溶
解して中間層用塗布液を調製した。前述の導電層塗布済
アルミニウムシリンダ上に更に上記塗料を浸漬塗布し、
乾燥装置により９５℃で７分乾燥した。中間層の膜厚は
０．５０μｍであった。

【００５７】次に、電荷発生層の塗布工程として、下記
構造式のアゾ顔料２００部、

【００５８】

【化２３】 下記構造式のアゾ顔料２００部、

【００５９】

【化２４】 ポリビニルブチラール樹脂（ＢＬＳ、積水化学工業製）
２００部及びシクロヘキサノン５０００部を、φ１ｍｍ
ガラスビーズを用いたサンドミル装置で２４時間分散
し、更にテトラヒドロフラン５０００部を加えて電荷発
生層用塗布液を調製した。更に、この液を遠心分離機
（７０００ｒｐｍ、３０分）でビーズかす、ごみなどを
取り除いた。前述の中間層塗布済シリンダ上に上記電荷
発生層用塗料を浸漬塗布し、８５℃で７分乾燥した。電
荷発生層の膜厚は０．１５μｍであった。

【００６０】次に、フッ素系樹脂粒子分散液の作成工程
として、４フッ化エチレン樹脂粒子（ルブロンＬ−２、
ダイキン工業製）２００部、下記構造式を繰り返し単位
とするポリカーボネート共重合体２００部、

【００６１】

【化２５】 クシ型グラフトポリマー（ＧＦ−３００、東亜合成製）
８部及びモノクロロベンゼン６００部を十分に混合した
後、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４
時間分散してフッ素系樹脂粒子分散液を作成した。

【００６２】次に、下記構造式のトリアリールアミン化
合物８００部、

【００６３】

【化２６】 前記ポリカーボネート共重合体８００部及びフッ素系樹
脂粒子分散液１０００部を、モノクロロベンゼン４００
０部及びジクロロメタン３０００部に溶解混合して電荷
輸送層用塗布液を調製した。固形分量に対するフッ素系
樹脂粒子の含有率は１０％である。この液を前記電荷発
生層塗布済アルミニウムシリンダ上に浸漬塗布し、１３
０℃で５０分乾燥した。電荷輸送層の膜厚は２５μｍで
あった。

【００６４】この電子写真感光体を市販の電子写真複写
機（ＧＰ−５５、キャノン製）に取り付け画像の出力及
び耐久試験を行った。結果を表１に示した。

【００６５】（実施例２）表面層中のポリカーボネート
共重合体として下記構造式を繰り返し単位とするポリカ
ーボネート共重合体を用いた以外、実施例１と同様に電
子写真感光体を作成した。更に、実施例１と同様にこの
電子写真感光体を市販の電子写真複写機（ＧＰ−５５、
キャノン製）に取り付け画像の出力及び耐久試験を行っ
た。結果を表１に示した。

【００６６】

【化２７】

【００６７】（実施例３）表面層中のポリカーボネート
共重合体として下記構造式を繰り返し単位とするポリカ
ーボネート共重合体を用いた以外、実施例１と同様に電
子写真感光体を作成した。更に、実施例１と同様にこの
電子写真感光体を市販の電子写真複写機（ＧＰ−５５、
キャノン製）に取り付け画像の出力及び耐久試験を行っ
た。結果を表１に示した。

【００６８】

【化２８】

【００６９】（実施例４）表面層中のフッ素系樹脂粒子
の含有率を１％に変えた以外、実施例１と同様に電子写
真感光体を作成した。更に、実施例１と同様にこの電子
写真感光体を市販の電子写真複写機（ＧＰ−５５、キャ
ノン製）に取り付け画像の出力及び耐久試験を行った。
結果を表１に示した。

【００７０】（実施例５）表面層中のフッ素系樹脂粒子
の含有率を３０％に変えた以外、実施例１と同様に電子
写真感光体を作成した。更に、実施例１と同様にこの電
子写真感光体を市販の電子写真複写機（ＧＰ−５５、キ
ャノン製）に取り付け画像の出力及び耐久試験を行っ
た。結果を表１に示した。

【００７１】（実施例６）表面層中の電荷輸送物質とし
て下記構造式のスチリル系化合物と実施例１で用いた電
荷輸送物質とを１：１（重量比）で混合して用いた以
外、実施例１と同様に電子写真感光体を作成した。更
に、実施例１と同様にこの電子写真感光体を市販の電子
写真複写機（ＧＰ−５５、キャノン製）に取り付け画像
の出力及び耐久試験を行った。結果を表１に示した。

【００７２】

【化２９】

【００７３】（実施例７）表面層中のフッ素系樹脂粒子
としてポリ３フッ化塩化エチレン樹脂（ダイフロン、ダ
イキン工業製）を用いた以外、実施例１と同様に電子写
真感光体を作成した。更に実施例１と同様にこの電子写
真感光体を市販の電子写真複写機（ＧＰ−５５、キャノ
ン製）に取り付け画像の出力及び耐久試験を行った。結
果を表１に示した。

【００７４】（実施例８）表面層中のフッ素系樹脂粒子
としてポリ４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン樹脂
（ネオフロン、ダイキン工業製）を用いた以外、実施例
１と同様に電子写真感光体を作成した。更に、実施例１
と同様にこの電子写真感光体を市販の電子写真複写機
（ＧＰ−５５、キャノン製）に取り付け画像の出力及び
耐久試験を行った。結果を表１に示した。

【００７５】（比較例１）下記構造のヒドラゾン化合物
８００部

【００７６】

【化３０】 及び下記構造のポリカーボネート樹脂８００部を、

【００７７】

【化３１】 モノクロロベンゼン４０００部及びジクロロメタン３０
００部に溶解混合し、電荷輸送層用塗布液を調製した。
この液を実施例１と同様の電荷発生層塗布済アルミニウ
ムシリンダ上に浸漬塗布し、１３０℃で５０分乾燥し
た。電荷輸送層の膜厚は２５μｍであった。

【００７８】この電子写真感光体を実施例１と同様に市
販の電子写真機（ＧＰ−５５、キャノン製）に取り付け
画像の出力及び耐久試験を行った。結果を表１に示し
た。

【００７９】（比較例２）表面層中に、比較例１で用い
た電荷輸送物質及び比較例１で用いたポリカーボネート
樹脂を用いた以外、実施例１と同様に電子写真感光体を
作成した。更に、実施例１と同様にこの電子写真感光体
を市販の電子写真複写機（ＧＰ−５５、キャノン製）に
取り付け画像の出力及び耐久試験を行った。結果を表１
に示した。

【００８０】（比較例３）表面層中のフッ素系樹脂粒子
の含有率を５５％に変えた以外、実施例１と同様に電子
写真感光体を作成した。更に、実施例１と同様にこの電
子写真感光体を市販の電子写真複写機（ＧＰ−５５、キ
ャノン製）に取り付け画像の出力及び耐久試験を行っ
た。結果を表１に示した。

【００８１】

【００８２】（実施例９）導電層塗布工程として、１０
％の酸化アンチモンを含有する酸化錫で被覆した導電性
酸化チタン２０００部、フェノール樹脂２５００部、メ
チルセルソルブ２０００部及びメタノール５００部を、
φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間
分散して導電層用塗布液を調製した。

【００８３】アルミニウムシリンダ上に上記塗料を浸漬
塗布した後、乾燥装置により１５０℃で２５分乾燥し
た。導電層の膜厚は２０μｍであった。

【００８４】次に、中間層塗布工程として、再沈精製し
たＮメトキシメチル化ナイロン６、７５０部及び６．１
２．６６．６１０共重合ナイロン２５０部を、メタノー
ル５０００部及びブタノール５０００部の混合溶媒に溶
解して中間層用塗布液を調製した。前述の導電層塗布済
アルミニウムシリンダ上に更に上記塗料を浸漬塗布し、
乾燥装置により９５℃で７分乾燥した。中間層の膜厚は
０．５０μｍであった。

【００８５】次に、電荷発生層の塗布工程として、下記
構造式のアゾ顔料２００部、

【００８６】

【化３２】 下記構造式のアゾ顔料２００部、

【００８７】

【化３３】 ポリビニルブチラール樹脂（ＢＬＳ、積水化学工業製）
２００部及びシクロヘキサノン５０００部を、φ１ｍｍ
ガラスビーズを用いたサンドミル装置で２４時間分散
し、更にテトラヒドロフラン５０００部を加えて電荷発
生層用塗布液を調製した。更に、この液を遠心分離機
（７０００ｒｐｍ、３０分）でビーズかす、ごみなどを
取り除いた。前述の中間層塗布済シリンダ上に上記電荷
発生層用塗料を浸漬塗布し、８５℃で７分乾燥した。電
荷発生層の膜厚は０．１５μｍであった。

【００８８】次に、フッ素系樹脂粒子分散液の作成工程
として、４フッ化エチレン樹脂粒子（ルブロンＬ−２、
ダイキン工業製）２００部、下記構造式を繰り返し単位
とするポリカーボネート共重合体２００部、

【００８９】

【化３４】 クシ型グラフトポリマー（ＧＦ−３００、東亜合成製）
８部及びモノクロロベンゼン６００部を十分に混合した
後、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４
時間分散してフッ素系樹脂粒子分散液を作成した。

【００９０】次に、下記構造式のトリアリールアミン化
合物８００部、

【００９１】

【化３５】 前記ポリカーボネート共重合体８００部及びフッ素系樹
脂粒子分散液１０００部を、モノクロロベンゼン４００
０部及びジクロロメタン３０００部に溶解混合して電荷
輸送層用塗布液を調製した。固形分量に対するフッ素系
樹脂粒子の含有率は１０％である。この液を前記電荷発
生層塗布済アルミニウムシリンダ上に浸漬塗布し、１３
０℃で５０分乾燥した。電荷輸送層の膜厚は２５μｍで
あった。

【００９２】この電子写真感光体を市販の電子写真複写
機（ＧＰ−５５、キャノン製）に取り付け画像の出力及
び耐久試験を行った。結果を表２に示した。

【００９３】（実施例１０）表面層中のポリカーボネー
ト共重合体として下記構造式を繰り返し単位とするポリ
カーボネート共重合体を用いた以外、実施例９と同様に
電子写真感光体を作成した。更に、実施例９と同様にこ
の電子写真感光体を市販の電子写真複写機（ＧＰ−５
５、キャノン製）に取り付け画像の出力及び耐久試験を
行った。結果を表２に示した。

【００９４】

【化３６】

【００９５】（実施例１１）表面層中のポリカーボネー
ト共重合体として下記構造式を繰り返し単位とするポリ
カーボネート共重合体を用いた以外、実施例９と同様に
電子写真感光体を作成した。更に、実施例９と同様にこ
の電子写真感光体を市販の電子写真複写機（ＧＰ−５
５、キャノン製）に取り付け画像の出力及び耐久試験を
行った。結果を表２に示した。

【００９６】

【化３７】

【００９７】（実施例１２）表面層中のフッ素系樹脂粒
子の含有率を１％に変えた以外、実施例９と同様に電子
写真感光体を作成した。更に、実施例９と同様にこの電
子写真感光体を市販の電子写真複写機（ＧＰ−５５、キ
ャノン製）に取り付け画像の出力及び耐久試験を行っ
た。結果を表２に示した。

【００９８】（実施例１３）表面層中のフッ素系樹脂粒
子の含有率を３０％に変えた以外、実施例９と同様に電
子写真感光体を作成した。更に、実施例９と同様にこの
電子写真感光体を市販の電子写真複写機（ＧＰ−５５、
キャノン製）に取り付け画像の出力及び耐久試験を行っ
た。結果を表２に示した。

【００９９】（実施例１４）表面層中の電荷輸送物質と
して下記構造式のスチリル系化合物と実施例９で用いた
電荷輸送物質とを１：１（重量比）で混合して用いた以
外、実施例９と同様に電子写真感光体を作成した。更
に、実施例９と同様にこの電子写真感光体を市販の電子
写真複写機（ＧＰ−５５、キャノン製）に取り付け画像
の出力及び耐久試験を行った。結果を表２に示した。

【０１００】

【化３８】

【０１０１】（実施例１５）表面層中のフッ素系樹脂粒
子としてポリ３フッ化塩化エチレン樹脂（ダイフロン、
ダイキン工業製）を用いた以外、実施例９と同様に電子
写真感光体を作成した。更に実施例９と同様にこの電子
写真感光体を市販の電子写真複写機（ＧＰ−５５、キャ
ノン製）に取り付け画像の出力及び耐久試験を行った。
結果を表２に示した。

【０１０２】（実施例１６）表面層中のフッ素系樹脂粒
子としてポリ４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン樹
脂（ネオフロン、ダイキン工業製）を用いた以外、実施
例９と同様に電子写真感光体を作成した。更に、実施例
９と同様にこの電子写真感光体を市販の電子写真複写機
（ＧＰ−５５、キャノン製）に取り付け画像の出力及び
耐久試験を行った。結果を表２に示した。

【０１０３】（比較例４）下記構造のヒドラゾン化合物
８００部

【０１０４】

【化３９】 及び下記構造のポリカーボネート樹脂８００部を、

【０１０５】

【化４０】 モノクロロベンゼン４０００部及びジクロロメタン３０
００部に溶解混合し、電荷輸送層用塗布液を調製した。
この液を実施例９と同様の電荷発生層塗布済アルミニウ
ムシリンダ上に浸漬塗布し、１３０℃で５０分乾燥し
た。電荷輸送層の膜厚は２５μｍであった。

【０１０６】この電子写真感光体を実施例９と同様に市
販の電子写真機（ＧＰ−５５、キャノン製）に取り付け
画像の出力及び耐久試験を行った。結果を表２に示し
た。

【０１０７】（比較例５）表面層中に、比較例４で用い
た電荷輸送物質及び比較例４で用いたポリカーボネート
樹脂を用いた以外、実施例９と同様に電子写真感光体を
作成した。更に、実施例９と同様にこの電子写真感光体
を市販の電子写真複写機（ＧＰ−５５、キャノン製）に
取り付け画像の出力及び耐久試験を行った。結果を表２
に示した。

【０１０８】（比較例６）表面層中のフッ素系樹脂粒子
の含有率を５５％に変えた以外、実施例９と同様に電子
写真感光体を作成した。更に、実施例９と同様にこの電
子写真感光体を市販の電子写真複写機（ＧＰ−５５、キ
ャノン製）に取り付け画像の出力及び耐久試験を行っ
た。結果を表２に示した。

【０１０９】

【発明の効果】以上から明かなように、 （１）表面層にフッ素系樹脂粒子、及び一般式（１）及
び（２）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネ
ート共重合体を含有することにより、表面層の摩耗や傷
に対しての耐久性に優れ、画質劣化の少ない優れた電子
写真感光体が得られる。

【０１１０】（２）また、表面層に含有されるフッ素系
樹脂粒子の含有量が０．１％以上５０重量％以下である
場合は、画像性、耐摩耗性共特に良好である。

【０１１１】（３）更に、電荷輸送層に、電荷輸送物質
として一般式（３）で示されるスチリル系化合物及び一
般式（４）で示されるトリアリールアミン系化合物から
選ばれる１種類または２種類以上のを含有させることに
より、表面の摩耗や傷に対する耐久性に特に優れた電子
写真感光体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【図２】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 前田 達夫 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、表面層にフッ素系樹脂粒子、及び下
   記一般式（１）及び（２）で示される繰り返し単位を有
   するポリカーボネート共重合体を含有することを特徴と
   する電子写真感光体。 【化１】 ［式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々独立に水素原子、ハロゲン
   原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシク
   ロアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基であ
   り、ａ及びｂは各々独立に０〜４の整数であり、Ｘは−
   ＣＲ³ Ｒ⁴ −（ただし、Ｒ³ 及びＲ⁴ 各々独立に水素原
   子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基
   または炭素数６〜１２のアリール基である）、炭素数５
   〜１１の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０
   のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ− 、−Ｓ−、
   −ＳＯ−または−ＳＯ₂ −である。Ｙは 【化２】 【化３】 （Ｚ、Ｚ¹ 、Ｚ² 及びＺ³ は各々独立にＣＨまたはＮを
   示し、窒素原子数はＺにおいては０〜４、Ｚ¹ において
   は０〜２、Ｚ² においては０〜２、Ｚ³ においては０〜
   ２、ただしＺ¹ とＺ² における窒素原子数の合計が０〜
   ２、Ｚ¹ とＺ² とＺ³ における窒素原子数の合計が０〜
   ３であり、Ｒ⁵ 〜Ｒ¹²は各々独立に水素原子、ハロゲン
   原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル
   基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１２
   のアリール基または炭素数１〜６のアルコキシ基を示
   し、ｃは０〜３、ｄは０〜４、ｅは０〜１、ｆは０〜
   １、ｇは０〜３、ｈは０〜４、ｉは０〜２、ｊは０〜１
   の整数である。Ｒ¹³〜Ｒ¹⁸は各々独立に水素原子、ハロ
   ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸
   基、カルボキシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭
   素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアシル
   オキシ基または炭素数６〜３２のアリール基であり、
   ｋ，ｌ，ｐは各々独立に０〜２の整数、ｏは０〜４の整
   数、ｑ及びｒは各々独立に０〜３の整数である。また、
   Ｚ₁ 〜Ｚ₁₂は各々独立にＣＨまたはＮを示し、窒素原子
   数の合計は０〜６である。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及びＲ₂₃は各々独
   立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭
   素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキ
   シル基を示し、ｗは０〜４、ｘは０〜４、ｙは１〜２、
   ｚは０〜２の整数である。）である。ｍ及びｎはそれぞ
   れの繰り返し単位のモル比率を表し、ｍ＋ｎ＝１、０．
   ０１≦ｎ≦０．９である。］
2. 【請求項２】 前記フッ素系樹脂粒子が４フッ化エチレ
   ン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化エチレン
   プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン
   樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂、及びこれらの共重
   合体から選ばれる１種類または２種類以上の樹脂からな
   る請求項１項記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記フッ素系樹脂粒子の含有量が、表面
   層の全固形分の０．１〜５０重量％である請求項１項記
   載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記表面層にフッ素系クシ型グラフトポ
   リマーを含有する請求項１項記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記一般式（２）で示される繰り返し単
   位が下記構造である請求項１項記載の電子写真感光体。 【化４】
6. 【請求項６】 前記一般式（２）で示される繰り返し単
   位が下記構造である請求項１項記載の電子写真感光体。 【化５】 【化６】
7. 【請求項７】 前記一般式（２）で示される繰り返し単
   位が下記構造である請求項１項記載の電子写真感光体。 【化７】
8. 【請求項８】 前記一般式（２）で示される繰り返し単
   位が下記構造である請求項１項記載の電子写真感光体。 【化８】
9. 【請求項９】 前記一般式（２）で示される繰り返し単
   位が下記構造である請求項１項記載の電子写真感光体。 【化９】
10. 【請求項１０】 前記一般式（１）で示される繰り返し
    単位が下記構造である請求項１項記載の電子写真感光
    体。 【化１０】
11. 【請求項１１】 前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層
    を有する請求項１項記載の電子写真感光体。
12. 【請求項１２】 前記電荷輸送層に電荷輸送物質として
    下記式（３）で示されるスチリル系化合物及び下記式
    （４）で示されるトリアリールアミン系化合物から選ば
    れる１種類または２種類を含有する請求項１１項記載の
    電子写真感光体。 【化１１】
13. 【請求項１３】 請求項１記載の感光体を有することを
    特徴とする電子写真装置。