JPH0832801B2 - ゴム組成物 - Google Patents

ゴム組成物

Info

Publication number
JPH0832801B2
JPH0832801B2 JP62073567A JP7356787A JPH0832801B2 JP H0832801 B2 JPH0832801 B2 JP H0832801B2 JP 62073567 A JP62073567 A JP 62073567A JP 7356787 A JP7356787 A JP 7356787A JP H0832801 B2 JPH0832801 B2 JP H0832801B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
rubber
parts
rubber composition
resistance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP62073567A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS63241046A (ja
Inventor
元文 尾山
健 中川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Zeon Co Ltd filed Critical Nippon Zeon Co Ltd
Priority to JP62073567A priority Critical patent/JPH0832801B2/ja
Publication of JPS63241046A publication Critical patent/JPS63241046A/ja
Publication of JPH0832801B2 publication Critical patent/JPH0832801B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の属する技術分野) 本発明は、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムをベー
スとする加硫性ゴム組成物に関し、このゴム組成物は良
好な耐油、耐熱性などとともに、優れた耐動的疲労性と
強度特性を有する。
(従来の技術) 自動車の排気ガス規制対策上自動車のエンジン廻りの
温度はより高温となり、必然的に使用されるゴム部品に
要求される耐熱性の水準も格段に高くなってきた。
この様な背景下に、従来のアクリロニトリル−ブタジ
エン共重合ゴム(NBR)と同等の耐油性を有し、耐熱性
が著しく改善された水素化NBRが開発され、実用に供さ
れている。
水素化NBRはNBRと比較して耐熱性のみならず加硫物の
引張り強さも著しく改善されており、自動車用の歯付き
伝導ベルト(タイミングベルト)などの耐油性、耐熱性
および強度が要求される用途にも用いられている。
しかしながら、長期使用の観点から、さらに高水準の
強度および耐動的疲労性を有する耐油性、耐熱性のゴム
材料の開発が要望されている。
(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的は耐油性と耐熱性を有するとともに水素
NBR加硫物以上の高温での強度を有し、さらに優れた耐
動的疲労性を有する加硫物を与える加硫性ゴム組成物を
提供することにある。
(課題を解決するための手段) かくして、本発明によれば、不飽和ニトリル単位10〜
60重量%、エチレン性不飽和カルボン酸単位0.1〜15重
量%ならびに残りが共役ジエン単位および水素化共役ジ
エン単位からなり、そのヨウ素価が100以下のニトリル
基含有ゴム100重量部と周期律表第II族の金属の酸化物
5〜30重量部、有機過酸化物加硫剤0.5〜15重量部およ
びその他の配合剤とからなるゴム組成物が提供される。
(発明の実施の形態) 本発明で使用されるヨウ素価が100以下のニトリル基
含有高飽和共重合体ゴムは不飽和ニトリル単位10〜60重
量%、共役ジエン単位30〜89.9重量%およびエチレン性
不飽和カルボン酸単位0.1〜15重量%を共重合して得ら
れる共重合体ゴムの共役ジエン単位を通常の水素化方法
で水素化したものである。
不飽和ニトリルとしてはアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなどが挙げら
れる。耐油性の点から不飽和ニトリル単位の含有割合は
10〜60重量%であり、10重量%未満では耐油性は不充分
となり、60重量%を超えると耐寒性が低下する。好まし
くは20〜50重量%である。
共役ジエンとしてはブタジエン、イソプレン、2,3−
ジメチルブタジエン、1,3−ペンタジエンなどが挙げら
れる。
耐熱性および強度の点から共役ジエン単位を水素化し
てニトリル基含有ゴムのヨウ素価を100以下とする必要
があり、ヨウ素価50〜0まで水素化することが好まし
い。
エチレン性不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸および
これらのジカルボン酸のモノエステルなどが挙げられ
る。強度および耐動的疲労性の点からエチレン性不飽和
カルボン酸単位の含有量は0.1〜15重量%の範囲であ
り、0.1重量%未満では強度および耐動的疲労性は改善
されず、15重量%を越えると耐水性が低下する。好まし
くは0.5〜10重量%である。
以上の各単位以外に、本発明の主旨が損なわれない範
囲で、必要の応じ、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアク
リレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチ
ルアクリレートなどのアクリレート、シアノメチル(メ
タ)アクリレート、2−シアノエチル(メタ)アクリレ
ート、1−シアノプロピル(メタ)アクリレートなどの
(メタ)アクリル酸シアノ置換アルキルエステルなどの
エチレン性不飽和単量体の単位を含有させることができ
る。
本発明で前記のニトリル基含有ゴムに添加する各配合
剤について説明する。
周期律表第II族の金属の酸化物としては、酸化マグネ
シウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化ストロンチウ
ムなどが挙げられる。これらのうち酸化亜鉛および酸化
マグネシウムが好ましく、特に酸化亜鉛が最良である。
金属酸化物の使用量は通常該ゴム100重量部当り(以下
も同様)5〜30重量部である。
加硫剤としては有機過酸化物が用いられる。
有機過酸化物としてはジクミルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロルジベンゾイルパ
ーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキサン−3、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパー
オキシベンゾエートなどが挙げられる。有機過酸化物の
使用量は通常0.5〜15重量部、好ましくは4〜10重量部
である。
有機過酸化物加硫剤に加えて、所望ならば、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、エチレンジメタ
アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレー
ト、トルイレンビスマレイミドなどの多官能性モノマー
などを加硫助剤として併用することができる。使用量は
通常1〜10重量部である。また多価アルコールを併用す
ることによって耐熱性が改善される。多価アルコールと
してはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコールなど
が挙げられ、その使用量は0.5〜10重量部の範囲が好ま
しい。
耐候性を向上するため、オゾン亀裂防止剤のような老
化防止剤を使用することができる。オゾン亀裂防止剤と
してはN−フェニル−N′−イソプロピル−p−フェニ
レンジアミン、N−シクロヘキシル−N′−フェニル−
p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチ
ル)−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N,
N′−ジ(1−エチル−3−メチルペンチル)−p−エ
チル−3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン
などが挙げられる。これらの使用量は通常0.1〜5重量
部の範囲である。
また、耐熱性の点からは酸化劣化防止剤の使用が望ま
しい。酸化劣化防止剤としては、オクチル化ジフェニル
アミンなどのアルキル化ジフェニルアミン、4,4′−ビ
ス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミンなど
のアミン系化合物、2−メルカプト−ベンズイミダゾー
ル、2−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛またはニ
ッケル塩などのメルカプトベンズイミダゾール系化合物
などが挙げられる。さらに好ましい酸化劣化防止剤とし
て、6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロ
キノリン、2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン
の重合物、6−ドデシル−2,2,4−トリメチル−1,2−ジ
ヒドロキノリンなどのキノリン系酸化劣化防止剤、およ
び2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプト
ベンズイミダゾールの亜鉛またはニッケル塩などのメル
カプトベンズイミダゾール系酸化劣化防止剤が挙げられ
る。これらの酸化劣化防止剤の使用量は0.1〜5重量部
の範囲が好ましい。
本発明で使用できる充てん剤は、通常は一般にゴム工
業で使用される各種カーボンブラック、シリカ、炭酸カ
ルシウム、クレーなどの無機充てん剤が挙げられる。使
用量は通常10〜200重量部である。
本発明で使用される充てん剤は無機充てん剤に限定さ
れるものではなく、フェノール樹脂、キシレン樹脂、メ
ラミン樹脂などの有機充てん剤、ガラス単繊維、アラミ
ド単繊維などの各種単繊維などを使用することもでき
る。
本発明の加硫性ゴム組成物は、上記のニトリル基含有
高飽和共重合体ゴムと上記の各種配合剤とをロール、バ
ンバリーなどの通常の混合機を用いて混合することによ
って製造される。その際、上記以外の配合剤、例えば可
塑剤、プロセス油、加工助剤、顔料、加硫遅延剤などを
必要により添加混合することができる。
本発明の加硫性ゴム組成物は、そのままで、またはポ
リエステル織布、ナイロン織布、コード状のガラス繊
維、アラミド繊維、カーボン繊維、スチール繊維などと
複合化された後加硫工程を経て目的とするゴム製品とさ
れる。
本発明の加硫性ゴム組成物を加硫してなるゴム材料は
優れた耐油性、耐熱性を示すとともに格段に改善された
強度および耐動的疲労性を有するので、絶えず繰返し変
形を受けるベルト類、特に自動車用に用いられるVベル
ト、ポリ・リブベルトや歯付伝導ベルト(ベルトの歯は
プーリの溝と正確に噛合うように設計されている。ま
た、構造は(1)拡張体(芯体)、(2)背部、(3)
歯、(4)歯の被覆部から構成されている。拡張体とし
てはコード状のポリエステル繊維、ナイロン繊維、ガラ
ス繊維、アラミド繊維およびスチールなどが用いられ、
拡張体はベルト本体にベルトの長さ方向に埋設される。
背部は拡張体を包んでいる耐久性に富んだ柔軟な部分
で、拡張体を保護すると同時に、ベルト背面を使用する
場合には摩擦による摩耗を防ぐ。歯は精密な成形と正確
な配置によってプーリの溝と正確に噛合うようになって
いる。摩耗を防ぐために、背部および歯は通常ナイロン
繊維やアラミド繊維の帆布で被覆される。);自動車用
パワーステアリングホース、建設機械など各種機械の油
圧ホースなどの高圧耐油ホース、自動車用の燃料ホース
などのホース類;油井、ガス井で使用される各種ゴム製
品〔パッカー、ブローアウトプリベンター(BOP)、パ
イププロテクターなど〕;O−リング、ガスケット、オイ
ルシール、フレオンシールなどの各種シール剤;各種ダ
イアフラム;自動車用のクラッチ板およびブレーキシュ
ー(これらはフェノール樹脂またはエポキシ樹脂などの
熱硬化性樹脂とその他の配合剤とのブレンドから成型さ
れる)などの製造に用いることができる。
(実施例) 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例1 結合アクリロニトリル量38重量%のアクリロニトリル
−ブタジエン共重合ゴム(NBR)および結合アクリロニ
トリル38重量%でアクリル酸単位含有量を種々変化させ
たアクリロニトリル−ブタジエン−アクリル酸の三基共
重合ゴム(NBXR)のブタジエン単位を水素化した表1記
載の水素化ゴム(A〜G)のそれぞれと表2記載の配合
処方により各種配合剤とを冷却ロール上で混合してゴム
配合物を調製した。これらを170℃で15分間加圧加熱す
ることによって加硫物を得た。
強度特性は恒温槽付引張試験機を使用してJISK-6301
に準じて25℃と100℃の雰囲気で測定した。疲労特性は
上島製作所恒温槽付一定応力伸長疲労試験機を使用し、
雰囲気温度室温および100℃においてJIS3号ダンベル試
験片に0から50kgf/cm2の繰り返し伸長を400回/分で与
え、切断までの繰り返し伸長回数を求めた。測定した結
果を表3に示す。なお、表示した伸長回数は各試料とも
10個の平均値である。
表3の結果から、本発明のゴム材料は室温から高温ま
での強度特性および動的疲労性が大幅に改善されている
ことがわかる。
実施例2 結合アクリロニトリル量が45重量%、28重量%および
18重量%でメタアクリル酸単位含有量が7重量%のアク
リロニトリル−ブタジエン−メタアクリル酸の三元共重
合ゴム(NBYR)のブタジエン単位を水素化した表4記載
の4種の水素化ゴムの(H〜K)のそれぞれと表2の配
合処方の各配合剤とを冷却ロール上で混合してゴム配合
物を調製し、実施例1と同様にして加硫物を得、特性を
評価した。結果を表5に示す。
上記表3および表5に示される試験結果から明らかな
ように、本発明のゴム組成物、すなわち、(1)アクリ
ル酸、メタクリル酸のようなエチレン性不飽和カルボン
酸を少量共重合せしめたニトリル基含有高飽和共重合体
ゴムを用い、(2)ゴム100重量部に対し5〜30重量部
の周期律表第II族金属の酸化物、特に酸化亜鉛を配合
し、且つ(3)加硫剤として有機過酸化物を配合してな
る加硫性ゴム組成物は室温から高温に亘って優れた強度
特性および耐動的疲労性を示す加硫物を与える。
(1)エチレン性不飽和カルボン酸を0.1〜15重量%
共重合せしめなかったニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ムを用いた場合(共重合体D、Gを用いた比較例9、1
1、12)、(2)周期律表第II族金属の酸化物を配合し
ない(配合4に従った比較例8、17)か、または5重量
部未満の金属酸化物を配合した場合(配合6に従った比
較例19)、および(3)硫黄加硫剤のような、有機過酸
化物以外の加硫剤を用いた場合(配合5に従った比較例
7、12、13、14、18)では優れた強度特性と耐動的疲労
性を兼備したゴム材料を得ることはできない。
(発明の効果) 本発明のニトリル基含有高飽和共重合体ゴム組成物
は、良好な耐油性、耐熱性を有するとともに、常温から
高温にわたって優れた耐動的疲労性および強度特性を示
す加硫ゴム材料に与える。
前記実施例にみられるように、優れた耐動的疲労性と
強度特性を兼備したニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
組成物とするためには、(1)ニトリル基含有高飽和共
重合体中に少量のエチレン性不飽和カルボン酸単位が含
まれること、(2)酸化亜鉛のような周期律表第II族金
属の酸化物を5〜30重量部配合すること、および(3)
加硫剤として有機過酸化物を配合することが肝要であ
る。
上記のような特性を有する加硫ゴム材料をあたえる本
発明の加硫性ゴム組成物は、特に繰返し変形を受けるベ
ルト類、特に自動車用の歯付伝導ベルト、Vベルト、ポ
リ・リブベルトなどのベルト;自動車用パワーステアリ
ングホース;各種機械の油圧ホースなどの高圧耐油ホー
ス;自動車用燃料ホース;油井およびガス井用各種ゴム
製品;Oリング、ガスケット、オイルシール、フレオンシ
ール等のシール材;ダイアフラム;自動車用クラッチ板
およびブレーキシューなどとして有用である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】不飽和ニトリル単位10〜60重量%、エチレ
    ン性不飽和カルボン酸単位0.1〜15重量%ならびに残り
    が共役ジエン単位および水素化共役ジエン単位からな
    り、そのヨウ素価が100以下のニトリル基含有ゴム100重
    量部と周期律表第II族の金属の酸化物5〜30重量部、有
    機過酸化物加硫剤0.5〜15重量部およびその他の配合剤
    とからなるゴム組成物。
JP62073567A 1987-03-27 1987-03-27 ゴム組成物 Expired - Fee Related JPH0832801B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62073567A JPH0832801B2 (ja) 1987-03-27 1987-03-27 ゴム組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62073567A JPH0832801B2 (ja) 1987-03-27 1987-03-27 ゴム組成物

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7270609A Division JP2554315B2 (ja) 1995-09-25 1995-09-25 ゴム材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63241046A JPS63241046A (ja) 1988-10-06
JPH0832801B2 true JPH0832801B2 (ja) 1996-03-29

Family

ID=13521973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62073567A Expired - Fee Related JPH0832801B2 (ja) 1987-03-27 1987-03-27 ゴム組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0832801B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998013390A1 (fr) * 1996-09-27 1998-04-02 Nippon Zeon Co., Ltd. Caoutchouc a base de copolymere de nitrile carboxyle hautement sature et procede pour produire ce caoutchouc

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0710928B2 (ja) * 1988-11-14 1995-02-08 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物と繊維の複合体およびホース
JP3023453B2 (ja) * 1990-10-11 2000-03-21 石川技研ゴム株式会社 車輌用タイヤのスパイクピン及び車輌用タイヤ
JPH075200B2 (ja) * 1990-12-20 1995-01-25 住友ゴム工業株式会社 給紙装置用ゴム部材
JP3704783B2 (ja) * 1996-01-31 2005-10-12 日本ゼオン株式会社 加硫性ゴム組成物およびフレオン用シール
JP4651325B2 (ja) * 2004-07-28 2011-03-16 三菱電線工業株式会社 空気圧機器用シール部材成形用材料およびそれを用いた空気圧機器用シール部材
JP2011098993A (ja) * 2008-03-11 2011-05-19 Nippon Zeon Co Ltd アミン系老化防止剤含有プリプレグ、及びそのプリプレグを用いた積層体
EP2292667B1 (en) * 2008-06-27 2013-02-20 Zeon Corporation Nitrile group-containing highly saturated copolymer rubber

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6021174B2 (ja) * 1977-02-28 1985-05-25 ジェイエスアール株式会社 共重合体組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998013390A1 (fr) * 1996-09-27 1998-04-02 Nippon Zeon Co., Ltd. Caoutchouc a base de copolymere de nitrile carboxyle hautement sature et procede pour produire ce caoutchouc

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63241046A (ja) 1988-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5157083A (en) Rubber composition
US4983678A (en) Curable rubber composition
JP4062828B2 (ja) 架橋性ゴム組成物および架橋物
US8044147B2 (en) Nitrile group-containing copolymer rubber and a vulcanizable nitrile group-containing copolymer rubber composition
JP3243829B2 (ja) 加硫性ゴム組成物
JPS6086135A (ja) 耐スチ−ム性の改善されたゴム組成物
JPH0832801B2 (ja) ゴム組成物
WO2001083611A1 (fr) Composition de caoutchouc nitrile, composition de caoutchouc nitrile vulcanisable, et caoutchouc vulcanise
JP7253119B2 (ja) アクリルエラストマー共重合体およびその架橋性組成物
US7737225B1 (en) High performance elastomeric compound
CN101146887A (zh) 液化气密封材料用硫化性橡胶组合物以及液化气密封材料
JPS6395242A (ja) 耐寒性が改良されたゴム組成物
JP2554315B2 (ja) ゴム材料
JP4623280B2 (ja) ゴム組成物、加硫性ゴム組成物および加硫物
EP0452488B1 (en) Friction drive belt
JP4273682B2 (ja) 繊維部材、および繊維とゴムとの複合体
JP3543388B2 (ja) 加硫性アクリルゴム組成物
JP2551740B2 (ja) 変性水素化ニトリルゴムの製造方法
JPH03109449A (ja) 耐寒性、耐熱性が改良されたゴム組成物
JP3624519B2 (ja) ゴム組成物および耐熱電線被覆材
JP2004091506A (ja) ポリマーアロイ、架橋物および燃料ホース
EP0972797A1 (en) Rubber composition containing metal salt of ethylenically unsaturated carboxylic acid
JP2004018822A (ja) ゴム架橋物
JP2000302917A (ja) ゴム組成物および架橋物
JP4103798B2 (ja) ニトリル基含有共重合ゴム、老化防止剤及び有機過酸化物を含有してなるゴム組成物、ならびにその加硫物

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees