JPH0832670B2 - スベロニトリルを製造する方法 - Google Patents
スベロニトリルを製造する方法Info
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- JPH0832670B2 JPH0832670B2 JP62028192A JP2819287A JPH0832670B2 JP H0832670 B2 JPH0832670 B2 JP H0832670B2 JP 62028192 A JP62028192 A JP 62028192A JP 2819287 A JP2819287 A JP 2819287A JP H0832670 B2 JPH0832670 B2 JP H0832670B2
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- dichlorohexane
- suberonitrile
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- reaction
- soda
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、1,6−ジクロルヘキサンと青化ソーダを反
応させてスベロニトリルを製造する方法に関する。
応させてスベロニトリルを製造する方法に関する。
スベロニトリルは農医薬品やジカルボン酸、ジアミン
などの製造用中間体として、有機化学および生物化学の
分野で有用である。
などの製造用中間体として、有機化学および生物化学の
分野で有用である。
（従来の技術） スベロニトリルの製造方法は、ケミカルアブストラク
ト（vol.94P.46803h）に酸化亜鉛の存在下、スベリン酸
とアンモニアを反応させる方法が記載されており、ま
た、特開昭61−122258号には、1,6−ヘキサンジオール
とヨウ化水素またはアルカリ金属のヨウ化物とを反応さ
せて得られた1,6−ジヨードヘキサンを青化ソーダ、青
化カリおよび青酸などのシアノ化剤と反応させる方法が
記載されている。
ト（vol.94P.46803h）に酸化亜鉛の存在下、スベリン酸
とアンモニアを反応させる方法が記載されており、ま
た、特開昭61−122258号には、1,6−ヘキサンジオール
とヨウ化水素またはアルカリ金属のヨウ化物とを反応さ
せて得られた1,6−ジヨードヘキサンを青化ソーダ、青
化カリおよび青酸などのシアノ化剤と反応させる方法が
記載されている。
スベリン酸を原料とする方法は、スベリン酸が高価で
あり、また反応温度が240〜300℃と高く、収率が低いた
め工業化が困難である。
あり、また反応温度が240〜300℃と高く、収率が低いた
め工業化が困難である。
1,6−ヘキサンジオールとヨウ素化合物を反応させ、
シアノ化する方法も、高価なヨウ素化合物が必要であ
る。またこの方法は、反応終了後、エーテル、クロロホ
ルムなどの疎水性有機溶剤で抽出し、更に水洗、乾燥お
よび減圧蒸溜の操作が必要であり、精製工程が複雑であ
る。
シアノ化する方法も、高価なヨウ素化合物が必要であ
る。またこの方法は、反応終了後、エーテル、クロロホ
ルムなどの疎水性有機溶剤で抽出し、更に水洗、乾燥お
よび減圧蒸溜の操作が必要であり、精製工程が複雑であ
る。
（発明が解決しようとする問題点） 発明者等は先に、一般式が （R1〜R4は３〜10のアルキル基を示し、これらは互いに
同一でも異なっていても良い）で表される相間移動触媒
の存在下、1,6−ジクロルヘキサンと青化ソーダ水溶液
を反応させてスベロニトリルを製造する方法を発明し
た。
同一でも異なっていても良い）で表される相間移動触媒
の存在下、1,6−ジクロルヘキサンと青化ソーダ水溶液
を反応させてスベロニトリルを製造する方法を発明し
た。
1,6−ジクロルヘキサンと青化ソーダの反応は、次の
二段階で反応が進行する。
二段階で反応が進行する。
Cl（CH2)6Cl＋NaCN→ CN（CH2)6Cl＋NaCl （１） CN（CH2)6Cl＋NaCN→ CN（CH2)6CN＋NaCl （２） 発明者は相間移動触媒としてテトラブチルアンモニウ
ムブロミドを使用し、原料の1,6−ジクロルヘキサンと
青化ソーダを一括投入法により反応を行ったが、理論量
以上の青化ソーダを使用したにもかかわらす、（１）の
反応での生成物１−シアノ−６−クロルヘキサン（以下
モノニトリルと称する）が残留し、反応が十分に完結し
なかった。
ムブロミドを使用し、原料の1,6−ジクロルヘキサンと
青化ソーダを一括投入法により反応を行ったが、理論量
以上の青化ソーダを使用したにもかかわらす、（１）の
反応での生成物１−シアノ−６−クロルヘキサン（以下
モノニトリルと称する）が残留し、反応が十分に完結し
なかった。
このモノニトリルはスベロニトリルと沸点が近いの
で、これを分離するには高性能の蒸溜塔が必要である。
またスベロニトリルの収率を高めるためには、このモノ
ニトリルを原料系に循環させる必要があり、複雑なプロ
セスとなる。
で、これを分離するには高性能の蒸溜塔が必要である。
またスベロニトリルの収率を高めるためには、このモノ
ニトリルを原料系に循環させる必要があり、複雑なプロ
セスとなる。
一括投入法により反応させた後、更に青化ソーダを追
加して反応させれば反応が完結するが、この場合は青化
ソーダの使用量が大となり、また反応後静置して分離し
た水相中に多量の青化ソーダが残留することになり、排
水処理の費用が増大する。
加して反応させれば反応が完結するが、この場合は青化
ソーダの使用量が大となり、また反応後静置して分離し
た水相中に多量の青化ソーダが残留することになり、排
水処理の費用が増大する。
（問題点を解決するための手段） 発明者等は1,6−ジクロルヘキサンを原料とするスベ
ロニトリルの製造方法に関しての以上の如き問題点を解
決すべく鋭意検討した結果、相間移動触媒と1,6−ジク
ロルヘキサンを加熱した溶液に、青化ソーダ水溶液を連
続滴下して反応させれば、モノニトリルの生成量が減少
し、収率が向上することを見出し本発明に至った。
ロニトリルの製造方法に関しての以上の如き問題点を解
決すべく鋭意検討した結果、相間移動触媒と1,6−ジク
ロルヘキサンを加熱した溶液に、青化ソーダ水溶液を連
続滴下して反応させれば、モノニトリルの生成量が減少
し、収率が向上することを見出し本発明に至った。
即ち本発明は、一般式が （R1〜R4は炭素数が３〜10のアルキル基を示し、これら
は互いに同一でも異なっていても良い）で表される相間
触媒の存在下、1,6−ジクロルヘキサンと青化ソーダ水
溶液を反応させてスベロニトリルを製造するに際し、80
℃以上の温度の相間移動触媒と1,6−ジクロルヘキサン
の混合液に、青化ソーダ水溶液を連続滴下することを特
徴とするスベロニトリルを製造する方法である。
は互いに同一でも異なっていても良い）で表される相間
触媒の存在下、1,6−ジクロルヘキサンと青化ソーダ水
溶液を反応させてスベロニトリルを製造するに際し、80
℃以上の温度の相間移動触媒と1,6−ジクロルヘキサン
の混合液に、青化ソーダ水溶液を連続滴下することを特
徴とするスベロニトリルを製造する方法である。
本発明で使用される相間移動触媒の例としては、テト
ラプロピルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモ
ニウムブロミドなどがある。特にテトラブチルアンモニ
ウムブロミドが好適である。
ラプロピルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモ
ニウムブロミドなどがある。特にテトラブチルアンモニ
ウムブロミドが好適である。
青化ソーダ水溶液は、工業的に市販されている濃度30
〜35％の水溶液をそのまま使用することができ、また更
に必要に応じて濃度を下げて使用することもできる。
〜35％の水溶液をそのまま使用することができ、また更
に必要に応じて濃度を下げて使用することもできる。
青化ソーダ水溶液の滴下速度は反応速度に対応した速
度とする必要があり、反応温度、溶液の撹拌状態および
供給方法等により異なる。
度とする必要があり、反応温度、溶液の撹拌状態および
供給方法等により異なる。
本発明により、青化ソーダの使用量は1,6−ジクロル
ヘキサンに対する青化ソーダのモル比を理論量の2.0に
対し2.1〜2.6程度の若干の過剰で良いことになる。この
モル比が低過ぎる場合は収率が低く、1,6−ジクロルヘ
キサンの損失が大きくなる。またこのモル比が高過ぎる
場合は排水中にCNイオンが残留し、排水処理の費用が増
加する。
ヘキサンに対する青化ソーダのモル比を理論量の2.0に
対し2.1〜2.6程度の若干の過剰で良いことになる。この
モル比が低過ぎる場合は収率が低く、1,6−ジクロルヘ
キサンの損失が大きくなる。またこのモル比が高過ぎる
場合は排水中にCNイオンが残留し、排水処理の費用が増
加する。
相間移動触媒の使用量は1,6−ジクロルヘキサン１モ
ル当たり、1.5〜10g、好ましくは1.5〜6.5gとする。テ
トラブチルアンモニウムブロミドの使用量が少なすぎる
と収率が低く、多い場合は次の精製工程の負荷が大きく
なる。
ル当たり、1.5〜10g、好ましくは1.5〜6.5gとする。テ
トラブチルアンモニウムブロミドの使用量が少なすぎる
と収率が低く、多い場合は次の精製工程の負荷が大きく
なる。
各反応温度は80〜140℃、好ましくは90〜110℃とす
る。反応温度が低いと反応が進行せず、高すぎる場合は
収率が低下する。
る。反応温度が低いと反応が進行せず、高すぎる場合は
収率が低下する。
反応圧力は特に制限が無いが、通常は常圧で行う。反
応時間は通常0.5〜8hr、好ましくは２〜4hrである。
応時間は通常0.5〜8hr、好ましくは２〜4hrである。
（作用および効果） 原料の青化ソーダは反応温度に上げた状態で過剰に存
在する場合には、反応に使用されずに分解反応等により
変質するため、モノニトリルが残留し収率が低下するも
のと推定される。
在する場合には、反応に使用されずに分解反応等により
変質するため、モノニトリルが残留し収率が低下するも
のと推定される。
本発明によれば、1,6−ジクロルヘキサンに対する青
化ソーダのモル比を理論量の2.0近くまで下げることが
でき、生成液中のモノニトリルの濃度が著しく低下し、
スベロニトリルの収率が向上する。
化ソーダのモル比を理論量の2.0近くまで下げることが
でき、生成液中のモノニトリルの濃度が著しく低下し、
スベロニトリルの収率が向上する。
（実施例） 次に実施例を用い本発明を具体的に説明する。一括投
入法を用いて反応させた比較例と対比して本発明の方法
による各実施例は、生成液中のモノニトリルの濃度が著
しく低く、スベロニトリルの収率が高くなっていること
が分かる。
入法を用いて反応させた比較例と対比して本発明の方法
による各実施例は、生成液中のモノニトリルの濃度が著
しく低く、スベロニトリルの収率が高くなっていること
が分かる。
実施例１ 1,6−ジクロルヘキサン155.0g（1.0モル）、50％テト
ラブチルアンモニウムブロミド水溶液6.6g（純分0.01モ
ル）を還流冷却器、撹拌機、温度計の付いた反応器に仕
込み、激しく撹拌しながら110℃まで加熱した。その後3
4％青化ソーダ水溶液345.9g（NaCN純分2.4モル）を約90
分かけて滴下し、更に３時間撹拌下に反応させた。次に
常温まで冷却した後、水150gを加えて食塩を溶解した。
この液を分液漏斗に移し静置することにより上層と下層
に分離した。
ラブチルアンモニウムブロミド水溶液6.6g（純分0.01モ
ル）を還流冷却器、撹拌機、温度計の付いた反応器に仕
込み、激しく撹拌しながら110℃まで加熱した。その後3
4％青化ソーダ水溶液345.9g（NaCN純分2.4モル）を約90
分かけて滴下し、更に３時間撹拌下に反応させた。次に
常温まで冷却した後、水150gを加えて食塩を溶解した。
この液を分液漏斗に移し静置することにより上層と下層
に分離した。
上層液の収量は138gであり、1,6−ジクロルヘキサン
濃度0.56％、反応率99.5％、モノニトリル濃度0.53％、
収率0.5％、スベロニトリル濃度92.1％、収率93.5％で
あった。下層液の収量は516gであり、青化ソーダ濃度0.
3％であった。
濃度0.56％、反応率99.5％、モノニトリル濃度0.53％、
収率0.5％、スベロニトリル濃度92.1％、収率93.5％で
あった。下層液の収量は516gであり、青化ソーダ濃度0.
3％であった。
実施例２ 実施例１において青化ソーダ水溶液の滴下時間を約18
0分に変えた以外は全く同じ操作で反応を行った。上層
液の収量は133gであり、1,6−ジクロルヘキサン濃度0.2
3％、反応率99.8％、モノニトリル濃度0.33％、収率0.3
％、スベロニトリル濃度94.4％、収率92.3％であった。
下層液の収量は522gであり、青化ソーダ濃度は0.2％で
あった。
0分に変えた以外は全く同じ操作で反応を行った。上層
液の収量は133gであり、1,6−ジクロルヘキサン濃度0.2
3％、反応率99.8％、モノニトリル濃度0.33％、収率0.3
％、スベロニトリル濃度94.4％、収率92.3％であった。
下層液の収量は522gであり、青化ソーダ濃度は0.2％で
あった。
比較例１ 1,6−ジクロルヘキサン155.0g（1.0モル）、50％テト
ラブチルアンモニウムブロミド水溶液6.6g（純分0.01モ
ル）、34％青化ソーダ水溶液345.9g（純分2.4モル）を
還流冷却器、撹拌機、温度計の付いた反応器に仕込み、
激しく撹拌しながら110℃まで加熱した。引続き110℃で
３時間撹拌しながら反応させた後、常温まて冷却し、水
150gを加えて食塩を溶解させた。次に分液漏斗に移し静
置することにより上層と下層に分離させた。上層液の収
量は136.0gであり、1,6−ジクロルヘキサン濃度1.14
％、反応率99.0％、モノニトリル濃度2.12％、収率2.0
％、スベロニトリル濃度90.0％、収率90.0％であった。
下層液の収量は519gであり、青化ソーダ濃度0.2％であ
った。
ラブチルアンモニウムブロミド水溶液6.6g（純分0.01モ
ル）、34％青化ソーダ水溶液345.9g（純分2.4モル）を
還流冷却器、撹拌機、温度計の付いた反応器に仕込み、
激しく撹拌しながら110℃まで加熱した。引続き110℃で
３時間撹拌しながら反応させた後、常温まて冷却し、水
150gを加えて食塩を溶解させた。次に分液漏斗に移し静
置することにより上層と下層に分離させた。上層液の収
量は136.0gであり、1,6−ジクロルヘキサン濃度1.14
％、反応率99.0％、モノニトリル濃度2.12％、収率2.0
％、スベロニトリル濃度90.0％、収率90.0％であった。
下層液の収量は519gであり、青化ソーダ濃度0.2％であ
った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−122258（ＪＰ，Ａ) 特公 昭40−6330（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭38−19961（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】一般式が （R1〜R4は炭素数が３〜10のアルキル基を示し、これら
は互いに同一でも異なっていても良い）で表される相間
移動触媒の存在下、1,6−ジクロルヘキサンと青化ソー
ダ水溶液を反応させてスベロニトリルを製造するに際
し、80℃以上の温度の相間移動触媒と1,6−ジクロルヘ
キサンの混合液に、青化ソーダ水溶液を連続滴下するこ
とを特徴とするスベロニトリルを製造する方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62028192A JPH0832670B2 (ja) | 1987-02-12 | 1987-02-12 | スベロニトリルを製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62028192A JPH0832670B2 (ja) | 1987-02-12 | 1987-02-12 | スベロニトリルを製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63196549A JPS63196549A (ja) | 1988-08-15 |
| JPH0832670B2 true JPH0832670B2 (ja) | 1996-03-29 |
Family
ID=12241819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62028192A Expired - Lifetime JPH0832670B2 (ja) | 1987-02-12 | 1987-02-12 | スベロニトリルを製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0832670B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4571740B2 (ja) * | 2000-10-27 | 2010-10-27 | 株式会社日本ファインケム | １，６−ジシアノヘキサンの製造方法 |
| CN111138316A (zh) * | 2020-01-14 | 2020-05-12 | 营口德瑞化工有限公司 | 一种苯乙腈合成方法 |
-
1987
- 1987-02-12 JP JP62028192A patent/JPH0832670B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63196549A (ja) | 1988-08-15 |
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Legal Events
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