JPH08325946A - 繊維用処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 繊維用経糸糊剤や洗濯用糊剤などに有用な繊
維用処理剤を提供すること。 【構成】 アルカリ金属の酢酸塩を２重量％以下、酢酸
を５重量％以下含有し、かつアルカリ金属の酢酸塩／酢
酸の重量比が０．０１〜１００であるアセト酢酸エステ
ル基含有ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アセト酢酸エステル基
含有ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＡＡ化ＰＶＡ
と略記する）を含有する繊維用処理剤に関し、更に詳し
くは、抱合力、落糊性、耐摩擦性、毛羽だち防止性、接
着性、製織効率等に優れた繊維用経糸糊剤や剛軟性、ド
ライクリーニング性、防シワ性、変色性（着色や変色が
少ない）等優れた洗濯用糊剤などの繊維用処理剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、繊維用の処理剤として、繊維
用経糸糊剤や洗濯用糊剤等が知られており、前者は、繊
維を織って布（織物）にする時にその作業性や加工性を
向上させるために該繊維の表面にコーティングされるも
ので、布にされた後は水洗等により洗い流されるもので
あり、一方後者の洗濯用糊剤は、布（織物）の洗濯時
（最近は、洗濯・乾燥後のアイロンがけのときに、噴霧
されることもある）に用いられるもので、該布（織物）
に樹脂を含浸させて、所謂糊付けを行うものである。こ
れらの繊維用処理剤として、従来よりポリビニルアルコ
ール系樹脂（以下、ＰＶＡと略記する）が多用されてい
る。例えば、繊維用経糸糊剤としては、ＰＶＡ又は変性
ＰＶＡを主体とし、これに適宜油剤や助剤を配合した
り、アクリル系共重合体や澱粉などを配合した水溶液が
広く実用に供されている。

【０００３】しかしながら、かかる従来の繊維用経糸糊
剤にあっては接着性が不足したり、落糊や毛羽発生を完
全には防止しえなかったり、抱合力が低かったり、又製
織性が悪かったりすることが多かった。かかる欠点を解
決すべく、本出願人はＰＶＡに糖類を配合する方法（特
開昭５２−８１１９１号公報）、低ケン化ＰＶＡにアニ
オン系界面活性剤を配合する方法（特開昭５３−８６８
９０号公報）、曇点が発現しないＰＶＡを併用する方法
（特開昭５４−１６０８８２号公報）及びスルホン酸変
性ＰＶＡと有機酸アルカリ金属塩を用いる方法（特開昭
５４−１６０８８３号公報）を出願した。また、洗濯用
糊剤は、一般的にシリコーン等の滑り剤や香料等が添加
されているもので、衣類の洗濯時の糊付けや洗濯・乾燥
後のアイロンがけ時スプレー噴霧等による糊付けに供さ
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、最近の
織機の性能向上に伴い、市場での要求も一段と厳しくな
り、繊維用経糸糊剤のフィラメント糸用途においては、
抱合力、落糊性、粘着性、製織効率の向上が、またスパ
ン糸用途においては毛羽立ち防止、耐摩擦性、平滑性、
製織効率の向上がそれぞれ望まれており、更に洗濯用糊
剤においてもＪＩＳ Ｌ １０９６に規定の如き剛軟
性、ドライクリーニング性、防シワ性、変色性等の向上
が望まれているのである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる課題を解決すべく
鋭意検討した結果、本発明者らは、アルカリ金属の酢酸
塩を２重量％以下、酢酸を５重量％以下含有し、かつア
ルカリ金属の酢酸塩／酢酸の重量比が０．０１〜１０
０、更にはアルカリ金属の酢酸塩を０．５重量％以下、
酢酸を２重量％以下含有し、かつアルカリ金属の酢酸塩
／酢酸の重量比が０．０１〜１０であるアセト酢酸エス
テル基含有ポリビニルアルコール系樹脂を繊維用処理
剤、特に繊維用経糸糊剤として用いたとき、上記の如き
フィラメント糸やスパン糸における繊維用経糸糊剤に要
求される諸性能を満たし、洗濯用糊剤としても上記の如
き剛軟性、ドライクリーニング性、防シワ性、変色性等
の向上が認められることを見いだし本発明に至った。以
下、本発明について詳述する。

【０００６】本発明におけるＡＡ化ＰＶＡの製造方法は
特に限定されるものではなく、任意の方法で製造される
が、好ましくはＰＶＡとジケテンとを反応して得られ
る。例えばＰＶＡを酢酸溶媒中に分散させておき、これ
にジケテンを添加する方法、ＰＶＡをジメチルホルムア
ミド、またはジオキサンなどの溶媒にあらかじめ溶解し
ておき、これにジケテンを添加する方法である。また、
酢酸等を吸収させたＰＶＡにジケテンガスまたは液状ジ
ケテンを直接接触させてＡＡ化ＰＶＡを得る方法も採り
得る。

【０００７】ＡＡ化ＰＶＡを得る際に用いられるＰＶＡ
は特に限定されないが、残存酢酸基０．１〜２０モル
％、平均重合度５０〜６０００（より好ましくは３００
〜３０００）、平均ケン化度８５〜９９．９モル％の範
囲が好ましい。また、ＡＡ化ＰＶＡのＡＡ化度（アセト
酢酸エステル基含有量）は０．１〜８モル％、より好ま
しくは３〜６モル％の範囲である。ＡＡ化度が０．１モ
ル％未満のＡＡ化ＰＶＡでは本発明の効果が得難く、逆
にＡＡ化度が８モル％を越えたＡＡ化ＰＶＡでは、溶液
濃度が高くなったときの溶液の安定性が低下して好まし
くない。

【０００８】本発明では、上記の如き従来のＡＡ化ＰＶ
Ａにアルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）の酢酸塩
を２重量％以下（好ましくは０．０１〜０．５重量
％）、酢酸を５重量％以下（好ましくは０．００１〜２
重量％）含有させて、かつ該アルカリ金属の酢酸塩と酢
酸の重量比（アルカリ金属の酢酸塩／酢酸）を０．０１
〜１００（好ましくは０．１〜１０、更に好ましくは
０．１〜５）の範囲にコントロールされたＡＡ化ＰＶＡ
を用いることを最大の特徴とするもので、アルカリ金属
の酢酸塩が２重量％を越えると、洗濯用糊剤のセット力
が弱くなり、酢酸が５重量％を越えると、糊剤（糊液）
としての安定性が低下したり、アイロン仕上げ時の着色
・変色等が発生したりして好ましくない。また、アルカ
リ金属の酢酸塩／酢酸の重量比が０．１より小さいとき
は、糊剤中の添加剤の分離等が発生して不安定となり、
逆に該重量比が１００を越えると、経糸糊剤用途では耐
摩擦性が低下し、又洗濯用糊剤用途では剛軟性及び防シ
ワ性が乏しく好ましくない。なお、上記のアルカリ金属
の酢酸塩の定量は、ＡＡ化ＰＶＡを灰化した後、灰分を
塩酸水溶液に加温下に溶解した溶液について原子吸光法
による。また、酢酸の定量法としては、試料を水溶液と
して、ガスクロマトグラフィ−／質量分析法（ＧＣ／Ｍ
Ｓ法）によって求める。

【０００９】本発明では、用いられるＡＡ化ＰＶＡ中に
含有されるアルカリ金属の酢酸塩及び酢酸の量が上記の
如くコントロールされていればよく、そのコントロール
の方法は任意である。例えば、原末のＰＶＡを製造する
時のケン化時のアルカリ触媒の量を調節したり、ＰＶＡ
製造後アルカリ金属の酢酸塩を追加したり、除去したり
いずれも任意である。酢酸量もＰＶＡ製造後に酢酸を添
加したり、又多量に酢酸が含まれるＰＶＡを洗浄、乾燥
したりしても良い。又原末処理にとどまらず、ＡＡ化Ｐ
ＶＡの製造中又は製造後で、アルカリ金属の酢酸塩を添
加したり、除去したり、酢酸を除去したり添加して、コ
ントロールを行っても良い。工業的にはＡＡ化ＰＶＡ製
造後、アルカリ金属の酢酸塩及び酢酸の除去を行う方法
が実用的で、該アルカリ金属の酢酸塩を取り除くには、
具体的にはアルコール洗浄が採用され、該アルコールと
してはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール，イ
ソプロパノール等が挙げられるが、好ましくはメタノー
ルが用いられる。このアルコール洗浄は、通常ＰＶＡの
１〜１５倍重量のアルコールを使用し、５〜６０℃で
０．５〜２時間の条件で１〜３回程度洗浄される。

【００１０】また、酢酸を取り除くには、減圧留去、メ
タノール洗浄、乾燥処理、濾過、遠心分離等の方法でＡ
Ａ化ＰＶＡを処理する方法が挙げられ、これらの処理は
同時又は別々のいずれでも良いが、好ましくは、乾燥処
理が採用される。該乾燥処理の条件は装置により異なり
一概に言えないが、３０〜８０℃で１０時間程度行えば
良く、好ましくは、４０〜７０℃で６時間程度行う。

【００１１】本発明においては、かかるＡＡ化ＰＶＡで
あればいずれも使用可能であるが、糊剤（糊液）の安定
性を考慮すれば、該ＡＡ化ＰＶＡの４％水溶液のｐＨを
３〜６．５、好ましくは４〜５に調節しておくことが好
ましい。該ｐＨを調節する方法としては、特に限定され
ず、例えば、原末のＰＶＡを製造する時のケン化時のア
ルカリ触媒の量を調節したり、ＰＶＡ製造後酢酸を追加
したり、除去したりいずれも任意である。また必要に応
じ塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸又は、プロピオン酸、マ
レイン酸等の有機酸又は、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化カルシウム、第一アミン、第二アミン、
第三アミン、第四級アンモニウム塩等の添加によりｐＨ
の調整を行っても良い。

【００１２】又原末処理にとどまらず、ＡＡ化ＰＶＡの
製造中又は製造後で、上記のようなｐＨ調整を行っても
良く、工業的にはＡＡ化ＰＶＡ製造後、酢酸の除去を行
う方法が実用的である。次に、得られたＡＡ化ＰＶＡを
用いた繊維用経糸糊剤の調製について説明する。

【００１３】該糊剤の調製にあたっては上記ＡＡ化ＰＶ
Ａにさらに他の糊剤、例えばアクリル系糊剤、澱粉、化
工澱粉、カルボキシメチルセルロース等の高分子を併用
しても、上記効果には変わりなく、また場合によっては
一段と効果が大きくなることもある。

【００１４】特にアクリル系糊剤との併用は重要であ
り、この併用により極めて優秀な繊維用経糸糊剤が得ら
れる。該アクリル系糊剤とはアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステルを主体とした疎水性モノマーとアクリ
ル酸、メタクリル酸をはじめとするエチレン性不飽和カ
ルボン酸やスルホン酸との共重合体をアルカリ性物質で
中和して水溶性又は水分散性にしたものを言う。該アク
リル系糊剤を併用するときの配合割合は前記ＡＡ化ＰＶ
Ａ１００重量部に対して０〜２００重量部の範囲に入る
ように選択するのが好ましく、最適には、２０〜１００
重量部の範囲であり、該アクリル系糊剤の配合割合が余
りに少ないときは併用による相乗効果を期待しがたく、
逆に配合割合が余りに多いときは糊付糸の粘着性が高く
なり、織機上で落糊がガムアップし、さらにワープビー
ムで経糸が膠着し、開口状態が悪くなる上、コスト的に
も不利となり好ましくない。

【００１５】また、他の糊剤と同様、油剤の併用も極め
て有用であり、該油剤としては、天然ワックス（鯨ろう
等の動物系ワックス、木ろう等の植物系ワックス、石油
系パラフィン等）や合成ワックス（パラフィン誘導体、
合成脂肪族アルコールと酸、合成脂肪酸エステル等）と
界面活性剤（アニオン系、ノニオン系等）等の混合物か
らなるもので、具体的にはフィラメント糸用としては、
「サイテックスＴ−１９０」（互応化学工業（株）製、
有効成分３５重量％）、「サイテックスＴ−２９０」
（互応化学工業（株）製、有効成分３５重量％）等、ス
パン糸用としては、「マーコノールＴＳ２５３」（松本
油脂製薬（株）製、有効成分１００％）、「マーコノー
ルＴＳ２２２」（松本油脂製薬（株）製、有効成分１０
０％）、「ソルビルワックス１３５」（ユシロ化学工業
（株）製、有効成分１００％）等の商品が好適に使用さ
れる。

【００１６】該油剤の配合割合は、前記ＡＡ化ＰＶＡ１
００重量部に対して１〜４０重量部の範囲に入るように
選択するのが好ましく、最適には、５〜１０重量部の範
囲であり、該油剤の配合割合が余りに少ないときは平滑
性が低下し、逆に配合割合が余りに多いときは皮膜の粘
着性が大きくなったり、落糊が多くなったりして好まし
くない。更に、本発明では、本発明の効果を阻害しない
範囲において、公知の経糸糊付け用の平滑剤、柔軟剤、
浸透剤、静電防止剤、消泡剤などを適量添加しても何等
差し支えない。また、糊液中のＡＡ化ＰＶＡ含有量は、
２〜２０重量％程度にコントロールするのが通常であ
る。かくして調製された本発明の繊維用経糸糊剤は、フ
ィラメント糸、スパン糸（紡績糸）、ウーリー加工糸等
の糊付けに供される。

【００１７】また、本発明のＡＡ化ＰＶＡを洗濯糊剤と
して使用する場合には、粉末型、液状型、スプレ
ー型等の形態で供され、の場合も糊付け時にはと同
様の希薄水溶液とされ、該水溶液に洗濯・脱水後の洗濯
物を浸漬して糊を付着或いは浸透させて乾燥後、アイロ
ン仕上げ等を行ったり、の場合は洗濯・脱水・乾燥後
の洗濯物にスプレー塗布して直後にアイロン仕上げを行
って糊付けを行うものである。このときの水溶液（スプ
レー溶液も含む）中のＡＡ化ＰＶＡ含有量は、０．１〜
２０重量％、好ましくは１〜１０重量％程度にコントロ
ールするのが通常で、該ＰＶＡ以外に滑り剤、香料等を
添加することも可能である。上記の如く本発明のＡＡ化
ＰＶＡを主成分とした繊維用処理剤は、繊維用経糸糊剤
や洗濯用糊剤用途のみならず、織物の硬仕上げ等の繊維
用処理剤としての使用も可能である。

【００１８】

【作 用】本発明の繊維用処理剤は、特定のＡＡ化ＰＶ
Ａを主成分としているため、繊維用経糸糊剤や洗濯用糊
剤等としての有用性が高く、繊維用経糸糊剤用途におい
ては、抱合力、落糊性、粘着性、製織効率の向上（以上
フィラメント糸）や毛羽立ち防止、耐摩擦性、平滑性、
製織効率の向上（以上スパン糸）がそれぞれ可能で、洗
濯用糊剤用途においても剛軟性、ドライクリーニング
性、防シワ性、変色性等の向上が望める。

【００１９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお，実施例中「％」、「部」とあるのは、断り
のない限り重量基準を意味する。 （ＡＡ化ＰＶＡの製造）下記の方法によって、ＡＡ化Ｐ
ＶＡ（ＰＶＡ−Iａ〜VIIIｂ）を製造した。 ［ＰＶＡ−Iａ］酢酸ナトリウムを０．３％含有するＰ
ＶＡ粉末（ケン化度８８モル％、重合度５００、平均粒
径１００メッシュ）をニーダーに１００部仕込み、これ
に酢酸６０部を入れ、膨潤させ、回転数２０ｒｐｍで撹
拌しながら、６０℃に昇温後、ジケテン２５部と酢酸２
部の混合液を４時間かけて滴下し、更に３０分間反応さ
せた。反応終了後の反応分散液をメタノール５００部の
メタノールで洗浄した後７０℃で、６時間乾燥し、酢酸
ナトリウム０．０５％、酢酸０．１％を含有する（酢酸
ナトリウム／酢酸の重量比＝０．５）ＡＡ化度６．０モ
ル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。また、かかるＡＡ化ＰＶＡ
の４％水溶液のｐＨは４．５であった。

【００２０】［ＰＶＡ−Iｂ］酢酸ナトリウムを０．３
％含有するＰＶＡ粉末（ケン化度９９．４モル％、重合
度１２００、平均粒径１００メッシュ）をニーダーに１
００部仕込み、これに酢酸６０部を入れ、膨潤させ、回
転数２０ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃に昇温後、ジケ
テン２５部と酢酸２部の混合液を４時間かけて滴下し、
更に３０分間反応させた。反応終了後の反応分散液をメ
タノール５００部のメタノールで洗浄した後７０℃で、
６時間乾燥し、酢酸ナトリウム０．０５％、酢酸０．１
％を含有する（酢酸ナトリウム／酢酸の重量比＝０．
５）ＡＡ化度６．０モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。ま
た、かかるＡＡ化ＰＶＡの４％水溶液のｐＨは４．５で
あった。

【００２１】［ＰＶＡ−IIａ］酢酸ナトリウムを０．３
％含有するＰＶＡ粉末（ケン化度８８モル％、重合度６
００、平均粒径２００メッシュ）をニーダーに１００部
仕込み、回転数６０ｒｐｍで撹拌しながら、液状ジケテ
ン１５部を室温で３０分間にわたって噴霧添加した後、
６０℃に昇温して３時間反応させた。反応後、５０部の
メタノールで３回洗浄してから、酢酸ナトリウムを０．
０５部添加した後、６０℃で、８時間乾燥し、酢酸ナト
リウムを０．０５％、酢酸０．０１％を含有する（酢酸
ナトリウム／酢酸の重量比＝５）ＡＡ化度３．３モル％
のＡＡ化ＰＶＡ組成物を得た。また、かかるＡＡ化ＰＶ
Ａの４％水溶液のｐＨは４．８であった。

【００２２】［ＰＶＡ−IIｂ］酢酸ナトリウムを０．３
％含有するＰＶＡ粉末（ケン化度８８モル％、重合度１
３００、平均粒径２００メッシュ）をニーダーに１００
部仕込み、回転数６０ｒｐｍで撹拌しながら、液状ジケ
テン１５部を室温で３０分間にわたって噴霧添加した
後、６０℃に昇温して３時間反応させた。反応後、５０
部のメタノールで３回洗浄してから、酢酸ナトリウムを
０．０５部添加した後、６０℃で、８時間乾燥し、酢酸
ナトリウムを０．０５％、酢酸０．０１％を含有する
（酢酸ナトリウム／酢酸の重量比＝５）ＡＡ化度３．３
モル％のＡＡ化ＰＶＡ組成物を得た。また、かかるＡＡ
化ＰＶＡの４％水溶液のｐＨは４．８であった。

【００２３】［ＰＶＡ−IIIａ］酢酸ナトリウムを０．
３％含有するＰＶＡ粉末（ケン化度８８モル％、重合度
６００、平均粒径１００メッシュ）をニーダーに１００
部仕込み、回転数 ２０ｒｐｍで撹拌しながら、１時間
にわたって９０℃に昇温しながら、蒸発器で発生させた
ジケテンガス８部を反応器内に流入させた。９０℃に昇
温後、さらに３０分間撹拌後、水５部と酢酸１０部を噴
霧して混合し、減圧下（１００ｍｍＨｇ）６０℃で８時
間乾燥させ、酢酸ナトリウムを０．１％、酢酸２％を含
有する（酢酸ナトリウム／酢酸の重量比＝０．０５）Ａ
Ａ化度３．１モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。また、かか
るＡＡ化ＰＶＡの４％水溶液のｐＨは３．５であった。

【００２４】［ＰＶＡ−IIIｂ］酢酸ナトリウムを０．
３％含有するＰＶＡ粉末（ケン化度８８モル％、重合度
１３００、平均粒径１００メッシュ）をニーダーに１０
０部仕込み、回転数 ２０ｒｐｍで撹拌しながら、１時
間にわたって９０℃に昇温しながら、蒸発器で発生させ
たジケテンガス８部を反応器内に流入させた。９０℃に
昇温後、さらに３０分間撹拌後、水５部と酢酸１０部を
噴霧して混合し、減圧下（１００ｍｍＨｇ）６０℃で８
時間乾燥させ、酢酸ナトリウムを０．１％、酢酸２％を
含有する（酢酸ナトリウム／酢酸の重量比＝０．０５）
ＡＡ化度３．１モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。また、か
かるＡＡ化ＰＶＡの４％水溶液のｐＨは３．５であっ
た。

【００２５】［ＰＶＡ−IVａ］上記のＰＶＡ−Iａの製
造において、メタノール５００部での洗浄をさらに１回
追加し、乾燥条件を減圧下（１００ｍｍＨｇ）７０℃で
６時間に変更した他は同様に製造し、酢酸ナトリウムを
０．００７５％、酢酸０．００１％を含有する（酢酸ナ
トリウム／酢酸の重量比＝７．５）ＡＡ化度３．１モル
％のＡＡ化ＰＶＡを得た。また、かかるＡＡ化ＰＶＡの
４％水溶液のｐＨは５．８であった。 ［ＰＶＡ−IVｂ］上記のＰＶＡ−Iｂの製造において、
メタノール５００部での洗浄をさらに１回追加し、乾燥
条件を減圧下（１００ｍｍＨｇ）７０℃で６時間に変更
した他は同様に製造し、酢酸ナトリウムを０．００７５
％、酢酸０．００１％を含有する（酢酸ナトリウム／酢
酸の重量比＝７．５）ＡＡ化度３．１モル％のＡＡ化Ｐ
ＶＡを得た。また、かかるＡＡ化ＰＶＡの４％水溶液の
ｐＨは５．８であった。

【００２６】［ＰＶＡ−Vａ］上記のＰＶＡ−Iａの製造
において、メタノール量を１００部に変更し、乾燥条件
を４０℃で６時間に変更した以外は同様に行って、酢酸
ナトリウム０．２％、酢酸５．３％を含有する（酢酸ナ
トリウム／酢酸の重量比＝０．０４）ＡＡ化度６．０モ
ル％、４％水溶液のｐＨが２．８のＡＡ化ＰＶＡを得
た。 ［ＰＶＡ−Vｂ］上記のＰＶＡ−Iｂの製造において、メ
タノール量を１００部に変更し、乾燥条件を４０℃で６
時間に変更した以外は同様に行って、酢酸ナトリウム
０．２％、酢酸５．３％を含有する（酢酸ナトリウム／
酢酸の重量比＝０．０４）ＡＡ化度６．０モル％、４％
水溶液のｐＨが２．８のＡＡ化ＰＶＡを得た。

【００２７】［ＰＶＡ−VIａ］上記のＰＶＡ−IａのＡ
Ａ化ＰＶＡの製造において、乾燥条件を減圧下（１００
ｍｍＨｇ）７０℃で６時間に変更した以外は同様に行っ
て、酢酸ナトリウム０．２％、酢酸０．００１％を含有
する（酢酸ナトリウム／酢酸の重量比＝２００）ＡＡ化
度６．０モル％、４％水溶液のｐＨが５．８のＡＡ化Ｐ
ＶＡを得た。 ［ＰＶＡ−VIｂ］上記のＰＶＡ−IｂのＡＡ化ＰＶＡの
製造において、乾燥条件を減圧下（１００ｍｍＨｇ）７
０℃で６時間に変更した以外は同様に行って、酢酸ナト
リウム０．２％、酢酸０．００１％を含有する（酢酸ナ
トリウム／酢酸の重量比＝２００）ＡＡ化度６．０モル
％、４％水溶液のｐＨが５．８のＡＡ化ＰＶＡを得た。

【００２８】［ＰＶＡ−VIIａ］上記のＰＶＡ−IａのＡ
Ａ化ＰＶＡの製造において、（ＡＡ化）反応終了時に酢
酸ナトリウム１．７部を加えて撹拌し、その後の乾燥条
件を減圧下（１００ｍｍＨｇ）７０℃で４時間に変更し
た以外は同様に行って、酢酸ナトリウム２．２％、酢酸
０．２５％を含有する（酢酸ナトリウム／酢酸の重量比
＝８．８）ＡＡ化度６．０モル％、４％水溶液のｐＨが
５．３のＡＡ化ＰＶＡを得た。 ［ＰＶＡ−VIIｂ］上記のＰＶＡ−IｂのＡＡ化ＰＶＡの
製造において、（ＡＡ化）反応終了時に酢酸ナトリウム
１．７部を加えて撹拌し、その後の乾燥条件を減圧下
（１００ｍｍＨｇ）７０℃で４時間に変更した以外は同
様に行って、酢酸ナトリウム２．２％、酢酸０．２５％
を含有する（酢酸ナトリウム／酢酸の重量比＝８．８）
ＡＡ化度６．０モル％、４％水溶液のｐＨが５．３のＡ
Ａ化ＰＶＡを得た。

【００２９】［ＰＶＡ−VIIIａ］酢酸ナトリウムを０．
１％含有するＰＶＡ粉末（ケン化度９９．５％、重合度
６００、平均粒径２００メッシュ）をニーダーに１００
部仕込み、これに酢酸３０部、アセト酢酸メチル３０部
及び硫酸２部を加え８０℃にて撹拌しながら８時間反応
し、反応終了後メタノール５０部で洗浄し、６０℃、４
時間乾燥し、酢酸ナトリウム０．０２％、酢酸４％を含
む（酢酸ナトリウム／酢酸の重量比＝０．００５）、Ａ
Ａ化度６．０モル％、４％水溶液のｐＨが２．５のＡＡ
化ＰＶＡを得た。 ［ＰＶＡ−VIIIｂ］酢酸ナトリウムを０．１％含有する
ＰＶＡ粉末（ケン化度９９．５％、重合度１２００、平
均粒径２００メッシュ）をニーダーに１００部仕込み、
これに酢酸３０部、アセト酢酸メチル３０部及び硫酸２
部を加え８０℃にて撹拌しながら８時間反応し、反応終
了後メタノール５０部で洗浄し、６０℃、４時間乾燥
し、酢酸ナトリウム０．０２％、酢酸４％を含む（酢酸
ナトリウム／酢酸の重量比＝０．００５）、ＡＡ化度
６．０モル％、４％水溶液のｐＨが２．５のＡＡ化ＰＶ
Ａを得た。

【００３０】実施例１ 上記のＰＶＡ−Iａを主成分とした下記糊液を用いて、
ポリエステルフィラメント糸に糊付けを行い、得られた
糸で製織を以下の如く行った。 （糊液組成） ・ＰＶＡ−Iａ １００部 ・アクリル系糊剤 １００部 （プラスサイズ７８０，互応化学工業社製， アクリル酸エステル共重合体ナトリウム塩，２５％溶液） ・油剤 ５部 （サイテックスＴ−１９０，互応化学工業社製， ワックス及び非イオン活性剤含有，３５％溶液） ・水 ２０００部

【００３１】 （糊付条件） 対象糸 ポリエステルフィラメント糸 （７５デニール／３６フィラメント、無撚） 糊付機 津田駒社製ＫＳ−Ｊ型ワーピングスラッシャー 糊付条件 絞り全荷重 １８０〜２６０ｋｇ 糊液温度 ５０℃ 乾燥温度 チャンバー １２０℃×２ シリンダー １００℃×２ 巻取速度 ９５ｍ／ｍｉｎ 着量 １２．１％

【００３２】次に上記のＰＶＡ−Iｂを主成分とした下
記糊液を用いて、ポリエステルスパン糸に糊付けを行
い、得られた糸で製織を以下の如く行った。 （糊液組成） ・ＰＶＡ−Iｂ １００部 ・アクリル系糊剤 ２部 （マーポゾールＴＳ−１８９，松本油脂製薬（株）製， アクリル酸エステル共重合体ナトリウム塩，２５％溶液） ・油剤 ８部 （マコノールＴＳ−７９７，松本油脂製薬（株）製， ワックス及び非イオン活性剤含有９９％塩） ・トウモロコシ澱粉 １０部 ・水 １０００部

【００３３】 （糊付条件） 対象糸 ポリエステルスパン糸（４０番手） 糊付機 馬場産業（株）製、２Ｂ０Ｘ１２Ｃ 糊付条件 絞り全荷重 ５００〜８００ｋｇ 糊液温度 ８５℃ 乾燥温度 シリンダー（１〜６） １２０℃ シリンダー（７〜１２）１１０℃ 巻取速度 ６０ｍ／ｍｉｎ 着量 １３％

【００３４】（製織条件）上記の糊付条件で得られた糊
付けポリエステルフィラメント糸或いは糊付けポリエス
テルスパン糸を用いて製織を以下の条件で行った。糊付
けポリエステルフィラメント糸の場合は、織物はタフタ
で、総経糸本数４６００本、織上巾３８インチ、経糸密
度１１８本／インチ、緯糸密度９０本／インチ、織機は
自動織機１６０ｒｐｍで、５０ｍを１疋として各１０疋
を製織した。又糊付けポリエステルスパン糸の場合は、
織物は、総経糸本数４１００本、織上巾３９インチ、経
糸密度１０４本／インチ、緯糸密度９２本／インチ、織
機はエアジェットルーム（ＡＪＬ）６００ｒｐｍで、１
００ｍを１疋として各１０疋を製織した。上記の糊付け
時及び製織時において、フィラメント糸については抱合
力、落糊性、粘着性、開口状態、製織効率を、スパン糸
については毛羽立ち性、耐摩擦性、落糊性、経糸停台
性、製織効率をそれぞれ以下の方法により調べた。

【００３５】・抱合力 糊付け後の糊付け糸をＴＭ式抱合度試験機（松井精機
製）を用いて荷重１００ｇ／１０本，角度１４５度で摩
擦した時のフィラメントが集束を失うまでの平均摩擦回
数を測定した。 ・落糊性 糊付け後の糊付糸を金属針（直径１ｍｍ）に絡ませて１
２０度の角度になるよう該針の側面で糊付糸を摩擦させ
てこのとき落ちる糊の量を５段階（１級（少ない）〜５
級（多い））に分けて相対的に評価した。尚、摩擦時の
引張速度は１０ｃｍ／ｍｉｎで糊付糸を１０ｍ摩擦させ
た。 ・粘着性 糊付け後の糊付糸をボビンに巻とり、３５℃，８０％Ｒ
Ｈで１週間放置した後、糸を引き出す時の抵抗を調べ
た。評価基準は以下の通り。 ◎ −−− 全く抵抗がない ○ −−− 少し抵抗がある × −−− 抵抗が大きく、引き出しに困難を要する

【００３６】・開口状態 織機上の間丁ロール〜綜絖間における糸の開き程度を５
段階（１級（開きが大きい）〜５級（ほとんど開きがな
い））に分けて相対的に評価した。 ・製織効率 製織時の織機の回転数と緯糸打込密度による目的織上げ
時間と、実際の織上げ時間との比を％で表した。 ・毛羽立ち性 糊付け後の糊付糸の毛羽数（長さ３ｍｍ以上）（本／
ｍ）を毛羽計数器（東レ（株）製）を用いて測定した。 ・耐摩擦性 糊付け後の糊付糸をＴＭ式抱合度試験機（松井精機
（株）製）を用いて荷重４００ｇ／１０本にて１０００
回摩擦した後の糸の毛羽立ち状態を８段階（１級（毛羽
立ち無し）〜８級（毛羽立ちが激しく、製織不可））に
分けて相対的に評価した。 ・経糸停台性 製織時に経糸の毛羽，毛羽絡み及び糸切れ等による織機
の停止回数を測定した。

【００３７】実施例２〜４、比較例１〜４ 表１及び２に示すＡＡ化ＰＶＡを用いて実施例１と同様
に糊剤を調製し、実施例１と同様にフィラメント糸及び
スパン糸の糊付けの評価を行った。実施例及び比較例の
評価結果も表１（フィラメント糸の評価）及び表２（ス
パン糸の評価）に併せて示す。

【００３８】

【表１】 フィラメント糸の評価結果 ＡＡ化ＰＶＡ 抱合力 落糊性 粘着性 開口状態 製織効率 の種類 （回） （級） （級） （％） 実施例１ ＰＶＡ−Iａ ２５ ２ ○ ３ ９２ 〃 ２ ＰＶＡ−IIａ ３０ １ ◎ １〜２ ９５ 〃 ３ ＰＶＡ−IIIａ ３０ １ ◎ １〜２ ９２ 〃 ４ ＰＶＡ−IVａ ２０ ２ ◎ １〜２ ９０ 比較例１ ＰＶＡ−Vａ 糊剤に分離が見られ安定性が不良のため評価せず 〃 ２ ＰＶＡ−VIａ ２０ ３ × ４ ８０ 〃 ３ ＰＶＡ−VIIａ ２０ ３ × ４〜５ ８１ 〃 ４ ＰＶＡ−VIIIａ 糊剤に分離が見られ安定性が不良のため評価せず

【００３９】

【表２】 スパン糸の評価結果 AA化PVA 毛羽立ち性 耐摩擦性 落糊性 経糸停台性 製織効率 の種類 （本／ｍ） （級） （級） （回／日） （％） 実施例１ PVA-Ib ０．３ ３ ３ １０ ９２ 〃 ２ PVA-IIb ０．２ １ １ １０ ９５ 〃 ３ PVA-IIIb ０．２ ２ １ １１ ９０ 〃 ４ PVA-IVb ０．３ ３ ２ １１ ９２ 比較例１ PVA-Vb 糊剤に分離が見られ安定性が不良のため評価せず 〃 ２ PVA-VIb ０．８ ４ ３ １８ ８８ 〃 ３ PVA-VIIb ０．８ ４ ４ １５ ８７ 〃 ４ PVA-VIIIb 糊剤に分離が見られ安定性が不良のため評価せず

【００４０】実施例５〜８、比較例５〜８ ＰＶＡ−Iｂ〜VIIIｂの各１％水溶液を調製後、該水溶
液に綿ブロード４０′Ｓを浸漬してマングルにて絞り率
が１５０％になるように絞って風乾した。その後、１７
８℃でアイロン仕上げを行い、剛軟性、ドライクリーニ
ング性、防シワ性、変色性の評価を行った。なお、評価
は以下の通り行い、◎（良好）〜×（不良）の４段階の
相対評価とした。

【００４１】（剛軟性）ＪＩＳ Ｌ １０９６（一般織
物試験方法）の剛軟性Ａ法（４５゜カンチレバー法）に
準拠して測定した測定値より、剛軟性を相対的に比較し
た。 （ドライクリーニング性）アイロン仕上げで得られた綿
ブロードをドライクリーニングして、上記の剛軟性を測
定して、糊剤の落ちやすさ度合いを比較した。 （防シワ性）ＪＩＳ Ｌ １０５９（織物の防シワ性試
験方法）の防シワ性Ａ法（針金法）に準拠して測定した
測定値より、防シワ性を相対的に比較した。 （変色性）アイロン仕上げで得られた綿ブロードの表面
を目視観察して変色や着色の度合いを比較した。評価結
果を表３に示す。

【００４２】

【表３】 AA化PVA 剛軟性 ドライクリーニング性 防シワ性 変色性 の種類 実施例５ PVA-Ib ○ △〜○ ◎ ○ 〃 ６ PVA-IIb ○ ○ ○ ○ 〃 ７ PVA-IIIb ◎ ○ △〜○ △〜○ 〃 ８ PVA-IVb ○ △〜○ ○ ○ 比較例５ PVA-Vb ○ × △ △ 〃 ６ PVA-VIb ○ △ × ○ 〃 ７ PVA-VIIb × × × × 〃 ８ PVA-VIIIb ○ × △ △

【００４３】

【発明の効果】本発明の繊維用処理剤は、特定のＡＡ化
ＰＶＡを主成分としているため、繊維用経糸糊剤や洗濯
用糊剤等としての有用性が高く、繊維用経糸糊剤用途に
おいては、抱合力、落糊性、粘着性、製織効率の向上
（以上フィラメント糸）や毛羽立ち防止、耐摩擦性、平
滑性、製織効率の向上（以上スパン糸）がそれぞれ可能
で、洗濯用糊剤用途においても剛軟性、ドライクリーニ
ング性、防シワ性、変色性等の向上が望める。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルカリ金属の酢酸塩を２重量％以下、
   酢酸を５重量％以下含有し、かつアルカリ金属の酢酸塩
   ／酢酸の重量比が０．０１〜１００であるアセト酢酸エ
   ステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とし
   てなることを特徴とする繊維用処理剤。
2. 【請求項２】 アルカリ金属の酢酸塩を０．５重量％以
   下、酢酸を２重量％以下含有し、かつアルカリ金属の酢
   酸塩／酢酸の重量比が０．０１〜１０であるアセト酢酸
   エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂を主成分と
   してなることを特徴とする繊維用処理剤。
3. 【請求項３】 繊維用処理剤が繊維用経糸糊剤であるこ
   とを特徴とする請求項１または２記載の繊維用処理剤。
4. 【請求項４】 アセト酢酸エステル基含有ポリビニルア
   ルコール系樹脂１００重量部に対してアクリル系糊剤が
   ０〜２００重量部配合されたことを特徴とする請求項３
   記載の繊維用処理剤。
5. 【請求項５】 繊維用処理剤が洗濯用糊剤であることを
   特徴とする請求項１または２記載の繊維用処理剤。