JPH08323208A - 揮発性有機塩素化合物の分解触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 揮発性有機塩素化合物を空気と水の存在下
で、濃度に関係なく効率よく揮発性有機塩素化合物を分
解でき、かつ長期間活性を維持することのできる触媒を
提供する。 【構成】 ジルコニアとチタニアからなる組成物にさら
にリンまたはホウ素のうち１種を含有させた三成分系酸
化物担体に、触媒成分として白金、パラジウム、ルテニ
ウムからなる群より選ばれた少なくとも１種を金属換算
で０．１〜５重量％相当量担持させたことを特徴とす
る。 【効果】 金属の脱脂工程やドライクリーニング等から
排出される排ガス、廃液中の揮発性有機塩素化合物の無
害化に使用でき、環境汚染防止策上きわめて有効であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は揮発性有機塩素化合物を
分解処理するための触媒に関し、さらに詳細には、揮発
性有機塩素化合物を触媒分解処理するため使用する触媒
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】揮発性有機塩素化合物としては、塩化メ
チレン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テト
ラクロロエチレン等があり、塩化メチレンやトリクロロ
エチレン等は電子部品および金属製品の脱脂工程やドラ
イクリーニング等に広く用いられている。揮発性有機塩
素化合物は、大気中に排出された場合、オゾン層にまで
到達して、太陽からの強い紫外線によって分解されて生
ずる塩素原子によりオゾン層を破壊する。オゾン層が破
壊されると、地表にまで到達する紫外線量が増大し、皮
膚癌、白内障害、動植物の生長阻害等を引き起こすた
め、地球環境の保護の観点から現在重大な問題となって
いる。また、揮発性有機塩素化合物には発癌作用があ
り、不法投棄による土壌汚染や地下水の汚染も問題化し
てきている。近年、環境衛生上の見地から、世界各国に
おいて法規制が実施され、揮発性有機塩素化合物および
これらを含む廃液等は厳しい管理が要求されており、揮
発性有機塩素化合物の無害化処理技術が強く望まれてい
る。従来、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラ
クロロエチレン等の揮発性有機塩素化合物の処理の方法
としては、活性炭、ゼオライト等で吸着して回収する方
法が知られているが、回収した揮発性有機塩素化合物の
無害化処理方法に関しては考慮がなされていなかった。

【０００３】最近になり、揮発性有機塩素化合物の分解
して無害化する方法として、熱分解法、光分解法、接触
分解法等が提案されている。このうち接触分解法は、熱
分解法が装置が大掛かりで、処理コストが高い等の問題
があるのに対して、簡便な方法であって、また低濃度か
ら高濃度までの揮発性有機塩素化合物を含む気体に対し
て有効である等の理由から、特に注目されている。この
接触分解法においては、アルミナ、シリカ、ゼオライ
ト、チタニア、ジルコニア等の無機酸化物を単独あるい
は組み合わせからなる担体に、銅、クロム、鉄、白金、
パラジウム等を触媒成分として担持させて得た触媒を用
い、これとトリクロロエチレン等の揮発性有機塩素化合
物とを水と酸素または空気の存在下で、４００〜５００
℃において接触させる方法が採られており、この方法は
特開昭５０−２６６９号公報、特開平３−１２２２１号
公報、特開平３−４７５１６号公報等で紹介されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一般に触媒を用いたガ
スの触媒反応では、高い空間速度ＳＶ（単位時間当りの
ガス流量／触媒の体積）、速いＬＶ（線速度）といった
条件下で反応を行わせることが求められている。このた
めには、該反応に用いる触媒は固体酸性が高く、活性点
の数が多いことが望ましく、揮発性有機塩素化合物を接
触分解する触媒は、特に塩化水素に対する耐酸性が優れ
ていることが重要とである。これらの点より上記に紹介
された触媒を考察すると、触媒の耐酸性を考慮してジル
コニア、チタニアおよびチタニアージルコニア二成分系
酸化物担体が有望であるが、該担体に白金、パラジウム
等の触媒成分を担持した触媒では、初期活性は高いもの
の長期間に亘り当該活性を維持することはできない。一
方耐酸性に優れ、かつ固体酸性を高める成分を添加させ
た触媒担体についての検討は未だなされていない。

【０００５】本発明は、上記状況を考慮してなされたも
のであり、その目的は揮発性有機塩素化合物を空気と水
の存在下で、濃度に関係なく効率よく揮発性有機塩素化
合物を分解でき、かつ長期間活性を維持することのでき
る触媒を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決し、上
記の目的を達成するために、本発明者らは、揮発性有機
塩素化合物を分解することにより生ずる塩化水素に対す
る耐酸性を持つ、チタニアージルコニア二成分系酸化物
担体においてその固体酸性度を高め、かつ耐酸性を保持
できる第３成分について着目して鋭意研究した結果、チ
タニアージルコニア二成分系酸化物組成物に、第３成分
としてリンまたはホウ素を添加した三成分系酸化物担体
に、触媒成分として従来から提案されていた貴金属を担
持させることにより、得られた触媒は揮発性有機塩素化
合物をきわめて効率よく分解することを見出だし、本発
明を完成するに至った。すなわち、上記課題を解決する
本発明の触媒は、担体を、ジルコニアとチタニアからな
る組成物にさらにリンまたはホウ素を含有させた三成分
系酸化物担体とし、かつ触媒成分として白金、パラジウ
ム、ルテニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種
を金属換算で０．１〜５重量％相当量担持した触媒であ
って、該三成分系酸化物担体がリンをＰＯ_４としてまた
はホウ素をＢ_２Ｏ_３として２〜５重量％相当量、ジルコ
ニアを２５〜５０重量％含み、残部が実質的にチタニア
からなるものである。

【０００７】

【作用】本発明の要旨とするところは、特定の組成比を
有するジルコニア（ＺｒＯ_２）とチタニア（ＴｉＯ_２）
とからなる二成分系酸化物組成物に、さらに第３成分と
してリンまたはホウ素を含有させた担体、詳しくはリン
をＰＯ_４としてまたはホウ素をＢ_２Ｏ_３として２〜５重
量％、ジルコニアを２５〜５０重量％含み、残部が実質
的にチタニアからなる三成分系酸化物担体に、触媒成分
として白金、パラジウム、ルテニウムからなる群より選
ばれた少なくとも１種を担持した場合に、低濃度から高
濃度まで揮発性有機塩素化合物を効率よく分解する効果
が最も優れていることを見出したことにある。本発明の
詳細およびその作用についてさらに具体的に説明すると
次の通りである。

【０００８】本発明において、リンとジルコニアとチタ
ニアからなる三成分系酸化物担体（以後、「リンージル
コニアーチタニア担体」と略す）は、例えば混合法など
の一般的な触媒担体の製造方法によって製造し得るもの
である。すなわち、メタチタン酸水和物ケーキに、触媒
担体としたときにジルコニアの含有量が２５〜５０重量
％、リンの含有量がＰＯ_４として２〜５重量％となるよ
うに、水酸化ジルコニウム粉体と、オルトリン酸溶液
と、成型助剤とを加え捏和して、成型、乾燥、さらに焼
成することでリンージルコニアーチタニア担体を製造す
ることができる。一方、ホウ素とジルコニアとチタニア
からなる三成分系酸化物担体（以後、「ホウ素ージルコ
ニアーチタニア担体」と略す）も、例えば混合法などの
一般的な触媒担体の製造方法によって製造し得るもので
ある。すなわち、メタチタン酸水和物ケーキに、触媒担
体としたときにジルコニアの含有量が２５〜５０重量
％、ホウ素の含有量がＢ_２Ｏ_３として２〜５重量％とな
るように、水酸化ジルコニウム粉体と、オルトホウ酸、
メタホウ酸、四ホウ酸等のホウ酸或は該ホウ酸水溶液
と、成形助剤とを加え捏和して、成型、乾燥、さらに焼
成することでホウ素−ジルコニアーチタニア担体を製造
することができる。

【０００９】本発明において用いられるメタチタン酸水
和物ケーキは、酸化チタンの製造方法として広く知られ
ている硫酸法によるチタニア製造の際の中間体であるメ
タチタン酸水和物スラリーを濾過・洗浄することによっ
て得られる。

【００１０】本発明の担体において、リンの含有量をＰ
Ｏ_４としてまたはホウ素の含有量をＢ_２Ｏ_３として２〜
５重量％、ジルコニアの含有量を２５〜５０重量％と
し、残部が実質的にチタニアとするのは、この範囲外で
は低濃度から高濃度までの揮発性有機塩素化合物を長時
間安定した分解活性を維持することができないからであ
る。

【００１１】成型助剤としては、チタニアゾル、硝酸ジ
ルコニウム溶液、炭酸ジルコニウムアンモニウム溶液等
を添加することで成型した担体の破壊強度を高めること
ができ、セルロース系の有機物を添加することで成型性
を改善することができる。本発明で用いる成型助剤は、
触媒担体を製造するのに用いられる通例のものでよく、
特に限定されるものではないが、焼成後に本発明の組成
以外の無機物が残存しないものであることが望ましい。

【００１２】本発明の三成分系酸化物担体の形状は一般
に触媒担体として用いられている粉状、球状、円筒状、
三つ葉状、四つ葉状、ハニカム状、螺旋状等でよく、触
媒反応に適した形状を適宜選択することができる。

【００１３】また、成型体を焼成して担体を得る際に、
該成型体の焼成温度を４００〜６００℃の範囲とするこ
とが好ましい。焼成温度が高すぎすとチタニアはアナタ
ーゼ構造からルチル構造に熱転移し、ジルコニアは準安
定正方晶系から単斜晶系に熱転移し、強いては得られる
担体の比表面積が減少するからである。本発明の触媒
は、このようにして得られたリンージルコニアーチタニ
ア三成分系酸化物担体またはホウ素−ジルコニアーチタ
ニア三成分系酸化物担体に白金、パラジウム、ルテニウ
ム等の触媒成分を担持し、次いで８０〜１１０℃の温度
で乾燥し、４００〜６００℃で焼成して製造する。

【００１４】上記担体に触媒成分を担持させるために
は、触媒成分の塩溶液、すなわち白金塩、パラジウム
塩、またはルテニウム塩水溶液を準備し、所望量の触媒
成分を担持できるように濃度を調整した触媒塩水溶液中
に上記担体を含浸し触媒成分を吸収させるか、或は前記
所望量の触媒成分を溶解させた水溶液全量を吸着させる
ことで担持することができる。

【００１５】本発明の触媒において、分解活性の高い触
媒を得るために担持される白金、パラジウム、ルテニウ
ム等の触媒成分の担持量を金属換算で０．１〜５重量％
とするのは、触媒成分の担持量が０．１重量％未満であ
ると十分な分解活性が得られず、一方５重量％を超えて
も活性向上に対する効果に差がないからであり、経済性
を考慮すると前記の範囲を超えて担持する必要はないか
らである。本発明の触媒が低濃度から高濃度までの揮発
性有機塩素化合物をきわめて効率よく分解できるのは、
固体酸の酸性点に水分子が吸着してブレンステッド酸型
の活性を発揮し、揮発性有機塩素化合物から塩素を引き
抜き、分解する機能が向上することによる。この理由に
ついては、担体を構成する３つの成分の相乗効果により
活性点の数が増したために分解活性を向上させることが
できたのではないかと思われる。

【００１６】

【実施例】以下に本発明の実施例を比較例とともに述べ
る。

【００１７】実施例１〜３： （１）担体の調製 まず、チタニアとして４０重量％、ＳＯ_４として５．７
重量％を含んだメタチタン酸スラリー（チタン工業社
製）１．５ｋｇに、ＳＯ_４を除去するために濃度７％の
アンモニア水５０リットルを加え、十分撹拌を行った
後、濾過する操作を３回繰り返し、チタニアとして１５
重量％、ＳＯ_４として０．５重量％を含むメタチタン酸
ケーキを得た。次に、このメタチタン酸ケーキ１９６７
ｇ（チタニアとして２９５ｇ）と、ジルコニアとして３
５．５重量％を含む水酸化ジルコニウム粉体（日本軽金
属社製）４９３ｇ（ジルコニアとして１７５ｇ）と、濃
度が８５重量％のオルトリン酸溶液１８．２ｇ（ＰＯ_４
として１５ｇ）とを加温ジャケット付ニーダー中で捏和
し、次いでこの捏和物に、成型助剤としてチタニアを６
重量％を含むチタニアゾル（多木化学社製）２５０ｇ
（チタニアとして１５ｇ）と、アビセル（商品名、旭化
成社製）１５ｇと、メトロース（商品名、信越化学社
製）７ｇとを加え、十分可塑化するまでさらに捏和し
た。なお、捏和物の５００℃での強熱減量は６２％であ
った。次に、該捏和物を製丸機にて直径２ｍｍφのビー
ドに造粒し、１００℃の温度で１５時間乾燥した後、５
００℃で２時間焼成して、リンをＰＯ_４として３重量
％、ジルコニア（ＺｒＯ_２）を３５重量％含み、残部が
実質的にチタニア（ＴｉＯ_２）からなるリンージルコニ
アーチタニア担体ＡＡを得た。一方、上記のメタチタン
酸ケーキ１９６７ｇに対する水酸化ジルコニウム粉体を
オルトリン酸溶液の加入量の組み合わせを、それぞれ３
０４ｇと１５．７ｇ、９３０ｇと２４．０ｇと変化させ
たことを以外は上記手順と同様の手順を用いて、上記担
体ＡＡとジルコニアの含有量の異なる（リンの含有量は
同一で、チタニアの含有量が異なる）担体ＡＢ、ＡＣを
得た。担体ＡＡ、ＡＢ、ＡＣの組成をそれぞれ表１に示
す。

【００１８】（２）触媒の調製 塩化白金酸２．０ｇを水３０ミリリットルに溶解し、担
体の吸水量に見合う液量に水で液量調節を行った含浸溶
液を、担体ＡＡ、ＡＢ、ＡＣ、それぞれ１５０ｇに含浸
させ、１１０℃で１５時間乾燥し、次いで５００℃で２
時間焼成して触媒ＫＫ、ＫＬ、ＫＭを得た。触媒ＫＫ、
ＫＬ、ＫＭ共に白金の担持量は０．５重量％である。

【００１９】（３）触媒の評価 触媒充填量５０ミリリットルの固定床流通反応装置に、
得られた触媒ＫＫ、ＫＬ、ＫＭをそれぞれ充填し、トリ
クロロエチレンを２０００ｐｐｍ、５０００ｐｐｍおよ
び１００００ｐｐｍを含む空気に水を１０体積％添加し
ながら、反応温度を３５０℃、空間速度ＳＶ＝５０００
ｈｒ^−１で触媒層を通過させてトリクロロエチレンの分
解反応を行った。なお、上記反応は発熱反応のため、反
応温度３５０℃で設定してもトリクロロエチレンの濃度
を高めると酸化熱が発生し、トリクロロエチレンの濃度
が５０００ｐｐｍのときの触媒の温度は４００℃に、１
００００ｐｐｍのときは５００℃までに温度が上昇し
た。各トリクロロエチレン濃度に対して、反応を開始
後、１００時間経過後の各触媒の性能評価結果を表１に
示した。なお、処理ガスの分析は島津製作所社製のガス
クロマトグラフを用いてガスクトマト法により分析し
た。表１に示すように触媒ＫＫ、ＫＬ、ＫＭは、用いた
リンージルコニアーチタニア担体のリンの含有量が３種
ともＰＯ_４として３重量％で、ジルコニアの含有量がそ
れぞれ３５重量％、２５重量％、５０重量％と本発明の
組成範囲内であり、低濃度から高濃度までトリクロロエ
チレンを９９．９％以上の分解率で、長時間にわたり効
率良く分解し無害化できた。なお、９９．９％以上の分
解率を有していない場合は作業環境基準の管理濃度を十
分に満足することができないのである。

【００２０】比較例１と２： （１）担体の調製 メタチタン酸ケーキ１９６７ｇに加える、水酸化ジルコ
ニウム粉体とオルトリン酸溶液の加入量の組み合わせ
を、それぞれ１０１ｇと１３ｇ、１４１７ｇと３０．５
ｇと変化させたこと以外は実施例１に示す方法と同様の
手順でリンージルコニアーチタニア担体のＡＧ、ＡＨを
得た。担体ＡＧ、ＡＨの組成をそれぞれ表１に示す。 （２）触媒の調製 実施例１に示す方法と同様の方法により上記担体ＡＧ、
ＡＨに白金を担持し、触媒ＫＱ、ＫＲを作製した。白金
の担持量は０．５重量％である。 （３）触媒の評価 触媒ＫＱ、ＫＲを用いて実施例１と同様の試験を行った
結果を表１に示す。触媒ＫＱ、ＫＲは、用いたリンージ
ルコニアーチタニア担体のジルコニアの含有量がそれぞ
れ１０重量％、６０重量％と本発明の範囲外であり、ト
リクロロエチレンの分解率は低濃度でも高濃度でも９
９．９％を下回っている。

【００２１】実施例４と５： （１）担体の調製 メタチタン酸ケーキ１９６７ｇに加える、水酸化ジルコ
ニウム粉体とオルトリン酸溶液の加入量の組み合わせ
を、それぞれ４８５ｇと１１．９ｇ、５１０ｇと３１．
３ｇと変化させたこと以外は実施例１に示す方法と同様
の手順でリンージルコニアーチタニア担体ＡＤ、ＡＥを
得た。担体ＡＤ、ＡＥの組成をそれぞれ表１に示す。 （２）触媒の調製 実施例１に示す方法と同様の方法により上記担体ＡＤ、
ＡＥに白金を担持し、触媒ＫＮ、ＫＯを作製した。白金
の担持量は０．５重量％である。 （３）触媒の評価 触媒ＫＮ、ＫＯを用いて実施例１と同様の試験を行った
結果を表１に示す。触媒ＫＮ、ＫＯは、用いたリンージ
ルコニアーチタニア担体のリンの含有量がＰＯ_４換算で
それぞれ２重量％、５重量％で、ジルコニアの含有量が
３５重量％と本発明の範囲内であり、低濃度から高濃度
までトリクロロエチレンを９９．９％以上の分解率で、
長時間にわたり効率良く分解し無害化できた。

【００２２】比較例３〜５： （１）担体の調製 メタチタン酸ケーキ１９６７ｇに加える、水酸化ジルコ
ニウム粉体とオルトリン酸溶液の加入量の組み合わせ
を、それぞれ４７９ｇと５．９ｇ、５２７ｇと４５．４
ｇと変化させたこと以外は実施例１と同様な手順でリン
−ジルコニア−チタニア担体ＡＩ、ＡＪを得た。またリ
ンを全く含まない担体としてメタチタン酸ケーキ１９６
７ｇにオルトリン酸溶液を加えず、水酸化ジルコニウム
粉体を４７０ｇ加入したこと以外は実施例１に示す方法
と同様の手順で、ジルコニアーチタニア二成分系酸化物
担体ＡＦを得た。担体ＡＩ、ＡＪ、ＡＦの組成をそれぞ
れ表１に示す。 （２）触媒の調製 実施例１に示す方法と同様の方法により上記担体ＡＩ、
ＡＪ、ＡＦに白金を担持し、触媒ＫＳ、ＫＴ、ＫＰを作
製した。白金の担持量は０．５重量％である。 （３）触媒の評価 触媒ＫＳ、ＫＴ、ＫＰを用いて実施例１と同様の試験を
行った結果を表１に示す。触媒ＫＳ、ＫＴは、用いたリ
ンージルコニアーチタニア担体のリンの含有量がＰＯ_４
換算でそれぞれ１重量％、７重量％と本発明の範囲外で
あり、触媒ＫＰに至ってはリンを全く含まないジルコニ
アーチタニア二成分系酸化物担体を用いた触媒である。
表１に示すように、トリクロロエチレンの分解率は低濃
度でも高濃度でも９９．９％を下回っている。

【００２３】実施例６〜８： （１）担体の調製 担体としては、実施例１に示す担体ＡＡと同じものを用
意した。 （２）触媒の調製 塩化白金酸１．０ｇ、４．０ｇ、１２．０ｇをそれぞれ
水３０ミリリットルに溶解し、担体の吸水量に見合う液
量に水で液量調節を行った含浸溶液を実施例１で得たリ
ンージルコニアーチタニア担体ＡＡの各々１５０ｇにそ
れぞれ含浸させ、１１０℃で１５時間乾燥し、次いで５
００℃で２時間焼成して触媒ＫＵ、ＫＶ、ＫＷを得た。 （３）触媒の評価 触媒ＫＵ、ＫＶ、ＫＷを用いて実施例１と同様の試験を
行った結果を表１に示す。触媒ＫＵ、ＫＶ、ＫＷは、本
発明の範囲のリンージルコニアーチタニア担体に白金を
Ｐｔとしてそれぞれ０．２５重量％、１．０重量％、
３．０重量％相当量担持した触媒であり、低濃度から高
濃度までトリクロロエチレンを９９．９％以上の分解率
で、長時間にわたり効率良く分解し無害化できた。

【００２４】

【表１】

【００２５】実施例９〜１１： （１）担体の調製 実施例１で用いたオルトリン酸溶液に変えてオルトホウ
酸２６．５ｇ（Ｂ_２Ｏ_３として１５ｇ）を用いた以外は
実施例１と同じ組成で、かつ同一手順で得られた捏和物
を、製丸機にて直径２ｍｍφのビードに造粒し、１００
℃の温度で１５時間乾燥した後、５００℃で２時間焼成
して、ホウ素をＢ_２Ｏ_３として３重量％、ジルコニア
（ＺｒＯ_２）を３５重量％含み、残部が実質的にチタニ
ア（ＴｉＯ_２）からなるホウ素ージルコニアーチタニア
担体ＢＡを得た。一方、上記のメタチタン酸ケーキ１９
６７ｇに対する水酸化ジルコニウム粉体をオルトホウ酸
の加入量の組み合わせを、それぞれ３０４ｇと２２．８
ｇ、９３０ｇと３４．０ｇと変化させたことを以外は上
記手順と同様の手順を用いて、上記担体ＢＡとジルコニ
アの含有量の異なる（ホウ素の含有量は同一で、チタニ
アの含有量が異なる）担体ＢＢ、ＢＣを得た。担体Ｂ
Ａ、ＢＢ、ＢＣの組成をそれぞれ表２に示す。 （２）触媒の調製 塩化白金酸２．０ｇを水３０ミリリットルに溶解し、担
体の吸水量に見合う液量に水で液量調節を行った含浸溶
液を、担体ＢＡ、ＢＢ、ＢＣそれぞれ１５０ｇに含浸さ
せ、１１０℃で１５時間乾燥し、次いで５００℃で２時
間焼成して触媒ＬＫ、ＬＬ、ＬＭを得た。触媒ＬＫ、Ｌ
Ｌ、ＬＭともに白金の担持量は０．５重量％である。 （３）触媒の評価 実施例１と同様な試験を行った結果、表２に示すように
触媒ＬＫ、ＬＬ、ＬＭは、用いたホウ素ージルコニアー
チタニア担体のホウ素の含有量が３つともＢ_２Ｏ_３とし
て３重量％であって、またジルコニアの含有量もそれぞ
れ３５重量％、２５重量％、５０重量％と本発明の組成
範囲内であり、低濃度から高濃度までトリクロロエチレ
ンを９９．９％以上の分解率で、長時間にわたり効率良
く分解し無害化できた。

【００２６】比較例６と７： （１）担体の調製 メタチタン酸ケーキ１９６７ｇに加える、水酸化ジルコ
ニウム粉体とオルトホウ酸の加入量の組み合わせを、そ
れぞれ１０１ｇと１８．９ｇ、１４１７ｇと４４．２ｇ
と変化させたこと以外は実施例９に示す方法と同様の手
順でホウ素ージルコニアーチタニア担体ＢＧ、ＢＨを得
た。担体ＢＧ、ＢＨの組成をそれぞれ表２に示す。 （２）触媒の調製 実施例９に示す方法と同様の方法により上記担体ＢＧ、
ＢＨに白金を担持し、触媒ＬＱ、ＬＲを作製した。白金
の担持量は０．５重量％である。 （３）触媒の評価 触媒ＬＱ、ＬＲを用いて実施例１と同様の試験を行った
結果を表２に示す。触媒ＬＱ、ＬＲは、用いたホウ素ー
ジルコニアーチタニア担体のジルコニアの含有量がそれ
ぞれ１０重量％、６０重量％と本発明の範囲外であり、
トリクロロエチレンの分解率は低濃度でも高濃度でも９
９．９％を下回っている。

【００２７】実施例１２と１３： （１）担体の調製 メタチタン酸ケーキ１９６７ｇに加える、水酸化ジルコ
ニウム粉体とオルトホウ酸の加入量の組み合わせを、そ
れぞれ４８５ｇと１７．４ｇ、５１０ｇと４５．７ｇと
変化させたこと以外は実施例９に示す方法と同様の手順
でホウ素ージルコニアーチタニア担体ＢＤ、ＢＥを得
た。担体ＢＤ、ＢＥの組成をそれぞれ表２に示す。 （２）触媒の調製 実施例９に示す方法と同様の方法により上記担体ＢＤ、
ＢＥに白金を担持し、触媒ＬＮ、ＬＯを作製した。白金
の担持量は０．５重量％である。 （３）触媒の評価 触媒ＬＮ、ＬＯを用いて実施例１と同様の試験を行った
結果を表２に示す。触媒ＬＮ、ＬＯは、用いたホウ素ー
ジルコニアーチタニア担体のホウ素の含有量がＢ_２Ｏ_３
換算でそれぞれ２重量％、５重量％であり、またジルコ
ニア含水量が３５重量％と本発明の範囲内であり、低濃
度から高濃度までトリクロロエチレンを９９．９％以上
の分解率で、長時間にわたり効率良く分解し無害化でき
た。

【００２８】比較例８と９： （１）担体の調製 メタチタン酸ケーキ１９６７ｇに加える、水酸化ジルコ
ニウム粉体とオルトホウ酸の加入量の組み合わせを、そ
れぞれ４７０ｇと８．６ｇ、５２７ｇと６６．２ｇと変
化させたこと以外は実施例９に示す方法と同様の手順
で、ホウ素−ジルコニアーチタニア担体ＢＩ、ＢＪを得
た。担体ＢＩ、ＢＪの組成をそれぞれ表２に示す。 （２）触媒の調製 実施例９に示す方法と同様の方法により上記担体ＢＩ、
ＢＪに白金を担持し、触媒ＬＳ、ＬＴを作製した。白金
の担持量は０．５重量％である。 （３）触媒の評価 触媒ＬＳ、ＬＴを用いて実施例１と同様の試験を行った
結果を表２に示す。触媒ＬＳ、ＬＴは、用いたホウ素ー
ジルコニアーチタニア担体のホウ素の含有量がＢ_２Ｏ_３
換算でそれぞれ１重量％、７重量％と本発明の範囲外で
あり、表２に示すように、トリクロロエチレンの分解率
は低濃度でも高濃度でも９９．９％を下回っている。

【００２９】実施例１４〜１６： （１）担体の調製 担体としては、実施例９に示す担体ＢＡと同じものを用
意した。 （２）触媒の調製 塩化白金酸１．０ｇ、４．０ｇ、１２．０ｇをそれぞれ
水３０ミリリットルに溶解し、担体の吸水量に見合う液
量に水で液量調節を行った含浸溶液を実施例９で得たホ
ウ素ージルコニアーチタニア担体ＢＡの各々１５０ｇに
それぞれ含浸させ、１１０℃で１５時間乾燥し、次いで
５００℃で２時間焼成して触媒ＬＵ、ＬＶ、ＬＷを得
た。 （３）触媒の評価 触媒ＬＵ、ＬＶ、ＬＷを用いて実施例１と同様の試験を
行った結果を表２に示す。触媒ＬＵ、ＬＶ、ＬＷは、本
発明の組成範囲内のホウ素ージルコニアーチタニア担体
に白金をＰｔとしてそれぞれ０．２５重量％、１．０重
量％、３．０重量％相当量担持した触媒であり、低濃度
から高濃度までトリクロロエチレンを９９．９％以上の
分解率で、長時間にわたり効率良く分解し無害化でき
た。

【００３０】

【表２】

【００３１】

【発明の効果】以上述べた通り、本発明の触媒を揮発性
有機塩素化合物と水蒸気および空気共存下で接触させる
ことにより、低濃度から高濃度までの揮発性有機塩素化
合物を効率良く処理することができ、触媒の活性が長時
間安定しており実用的である。したがって、本発明の触
媒は金属の脱脂工程やドライクリーニング等から排出さ
れる排ガス、廃液中の揮発性有機塩素化合物の無害化に
使用でき、環境汚染防止策上きわめて有効である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジルコニアとチタニアからなる組成物に
   さらにリンまたはホウ素のうち１種を含有させた三成分
   系酸化物担体に、触媒成分として白金、パラジウム、ル
   テニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種を金属
   換算で０．１〜５重量％相当量担持させたことを特徴と
   する揮発性有機塩素化合物の分解触媒。
2. 【請求項２】 前記三成分系酸化物担体がリンをＰＯ_４
   換算でまたはホウ素をＢ_２Ｏ_３換算で２〜５重量％、ジ
   ルコニアを２５〜５０重量％含み、残部が実質的にチタ
   ニアからなることを特徴とする請求項１記載の揮発性有
   機塩素化合物の分解触媒。