JPH08321503A - 酸化シリコン層の形成方法 - Google Patents

酸化シリコン層の形成方法

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JPH08321503A
JPH08321503A JP14959495A JP14959495A JPH08321503A JP H08321503 A JPH08321503 A JP H08321503A JP 14959495 A JP14959495 A JP 14959495A JP 14959495 A JP14959495 A JP 14959495A JP H08321503 A JPH08321503 A JP H08321503A
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layer
wsi
silicon oxide
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oxide layer
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JP14959495A
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English (en)
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Tadao Katsuragawa
忠雄 桂川
Fumihiro Fuchino
史裕 渕野
Naoki Kawabata
尚樹 川端
Taisuke Hashimoto
泰典 橋本
Yoshihiro Kawakami
善弘 川上
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 WSix層上に酸化シリコン層を加熱酸化処
理によって形成する場合に、WSix層と酸化シリコン
層との層構造を良好に形成できる。 【構成】 WSix層4上に酸化シリコン層5を加熱酸
化処理によって形成する酸化シリコン層の形成方法にお
いて、所定膜厚のバリヤー層10をWSix層4上に設
ける工程と、WSix層4上にバリヤー層10を設けた
後、加熱酸化処理を施して、WSix層4を保護するた
めのアモルファス酸化シリコン層5を形成する工程とを
有し、前記バリヤー層10としては、少なくとも、加熱
酸化処理後に残ったバリヤー層の電気抵抗が、WSix
の電気抵抗に近く、また、バリヤー層の厚さが薄い場合
でも、バリヤー性があるもの,例えば500Å以下の膜
厚のW2Nのバリヤー層が用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、半導体デバイスのゲー
ト電極などの作製に用いられる酸化シリコン層の形成方
法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、図5に示されているようなゲート
電極構造が知られている。図5のゲート電極構造は、シ
リコン(Si)基板51上に、約150Å程度の膜厚の酸
化シリコン(SiO2)層、すなわちゲート酸化膜52が
形成され、該ゲート酸化膜52上に、約2000Å程度
の膜厚のポリシリコン(P−Si)層53と、約2000
Å程度の膜厚のタングステンシリサイド層(WSix層)
54と、約1000Å程度の膜厚のアモルファス酸化シ
リコン(a−SiO2)層55とが順次に形成されたもの
となっている。
【0003】ここで、WSix層54上に形成されたア
モルファス酸化シリコン層55は、WSix層54の下
側のポリシリコン層53に、ゲート電極の上から矢印A
Rで示すように不純物原子を打込んでデータの書き込み
をするときに、WSix層54を不純物原子の打込みか
ら保護(プロテクト)するために必要となり、このアモル
ファス酸化シリコン層55は、ポリシリコン層53上に
WSix層54を形成した段階で、加熱酸化処理を施す
ことによって、WSix層54上に形成することができ
る。
【0004】図6(a),(b)はこの様子を説明するため
の図であり、図6(a)のようにポリシリコン層53上に
WSix層54を形成した段階で、これを例えば、80
0℃〜1000℃の温度で加熱し酸化すると、WSix
層54中のSiが表面に供給され、また、外部から酸素
2が供給されて、図6(b)のようにアモルファス酸化
シリコン層55を形成することができる。この方法は一
般的によく用いられる方法であり、WSix層54とし
ては、xが、2.5<x<3の範囲のもの、一般に2.
6,2.7,あるいは2.8のものが用いられる。すな
わち、WSix層54としては、これを数100℃に加
熱するとき、WSi2の粒子とSiとが混合したものと
なるようなxのものが用いられる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなアモルファス酸化シリコン層55を形成するための
加熱酸化を行なうことによって、SiだけでなくWも酸
化したりする。また、急に酸化すると、WSix層54
の歪が大きくなり、WSix層54と酸化シリコン層5
5との良好な層構造,例えば良好なゲート電極構造を提
供できなくなるという問題があった。
【0006】本発明は、WSix層上に酸化シリコン層
を加熱酸化処理によって形成する場合に、WSix層と
酸化シリコン層との層構造を良好に形成することの可能
な酸化シリコン層の形成方法を提供することを目的とし
ている。
【0007】
【課題を解決するための手段および作用】上記目的を達
成するために、本願の発明者は、図1に示すように、W
Six層4上にバリヤー層10を設けた上で、加熱酸化
処理を行なって、アモルファス酸化シリコン層5を形成
することを検討した。
【0008】ここで、バリヤー層に関しては、従来、そ
の用途,目的に応じて各種のものが知られている。例え
ば特開昭62−259470号には、半導体装置の電極
配線の分野において、電極配線の断線や短絡などを防止
するために、Si基板またはシリサイド等の電極層とA
l系配線層との間に、TiN層やZrN層を介在させる
技術が示されている。また、特開昭63−146448
号には、配線形成用金属膜の上面にTiあるいはTiW
層を設けて、フォトレジスト工程を改良しレジストパタ
ーンの断線を防止する技術が示されている。また、特開
平4−259242号には、アルミニウムまたはアルミ
ニウム合金からなる配線とシリコン基板との間に、Al
とシリコンとの相互拡散を抑えるために、TiNのよう
な高融点金属の窒化膜をバリヤ層として介在させる技術
が示されている。
【0009】しかしながら、図1の層構造において、バ
リヤー層としては、加熱酸化処理後に残ったバリヤー層
の電気抵抗が、WSixの電気抵抗に近いことが要求さ
れ、さらに、バリヤー層の厚さが薄い場合でも、バリヤ
ー性があることが要求され、さらには、熱安定性の高い
ことが要求される。
【0010】本願の発明者は、種々のバリヤー層材料を
検討した結果、上記要求をすべて満足する材料として、
2Nが好ましいことを見出した。すなわち、W2Nの電
気抵抗は、加熱温度によって多少変化するが、10〜3
0μΩ-cmの範囲内にあり、WSixの電気抵抗と差程違
いがない。また、W2Nの膜厚が約400Å程度である
とき、1000℃までの加熱において、WSix層4中
のWがアモルファス酸化シリコン層5中へ拡散すること
はほとんどなかった。なお、W2Nの膜厚が約400Å
程度のものであるときにも、このようにW2Nのバリヤ
ー性が高いのは、W2Nが面心立方格子(fcc)構造で
あり、原子の充填密度が高いためと考えられる。
【0011】これらの結果から、W2Nは、WSix層上
に酸化シリコン層を加熱酸化処理によって形成する場合
のバリヤー層材料として、TiN,TiW,ZrN,W
などの従来の知られているバリヤー層材料に比べて大幅
に優れていることがわかった。
【0012】また、図1の構成例において、さらに、W
Six層4の下側にポリシリコン(P−Si)層3を設け
て、図2に示すような層構造にすることもできる。この
場合、WSix層4の下側に設けられたポリシリコン(P
−Si)層3は、アモルファス酸化シリコン層5を加熱
酸化処理によって形成するときに、アモルファス酸化シ
リコン層5へのSiの供給源として機能し(すなわち、
アモルファス酸化シリコン層5へのSiの供給量を増加
させてアモルファス酸化シリコン層5を安定して形成す
るように機能し)、また、加熱酸化処理時に発生するW
Six層4の応力を緩和してWSix層4の応力歪みなど
を低減する機能をも有している。
【0013】図2のようにポリシリコン層3をWSix
層4の下側に設ける場合にも、WSix層4とアモルフ
ァス酸化シリコン層5との間にW2Nのバリヤー層10
を設けることによって、WSix層と酸化シリコン層と
の層構造を良好に形成することができる。
【0014】また、図2の構成例において、上記WSi
x層4とポリシリコン層3との間に、さらに、500Å
以下の膜厚のW2N層11を設けて、図3に示すような
層構造にすることもできる。この場合、W2N層11に
よって、ポリシリコン層3からのSiの供給を制限(供
給量を制御)することが可能となる。
【0015】なお、図1乃至図3の構成例において、W
Six層4やポリシリコン層3は、任意所望の方法によ
って形成することができ、例えば一般的なPVDやCV
D法を用いてこれらを形成することができる。また、W
Six層4としては、図5,図6のWSix層54と同様
に、xが、2.5<x<3の範囲のもの、一般に2.
6,2.7,あるいは2.8のものが用いられる。すな
わち、WSix層54としては、これを数100℃に加
熱するとき、WSi2の粒子とSiとが混合したものと
なるようなxのものが用いられる。
【0016】また、図1乃至図3の構成例において、W
2Nのバリヤー層10の膜厚が厚すぎると、Siの拡散
が少な過ぎ、また、W2Nのバリヤー層10の膜厚が薄
すぎると、バリヤー層としての効果がなくなってしま
う。従って、W2Nのバリヤー層10の膜厚としては、
100Å乃至500Å程度の範囲が好ましい。
【0017】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明
する。なお、以下の各実施例では、層構造として、ゲー
ト電極構造を作製する場合を例に取って説明する。
【0018】実施例1 実施例1では、p型Si(100)基板1を、920℃で
3分間加熱して、図4(a)に示すように、Si基板1上
に150ÅのSi酸化膜(SiO2)2を形成し、次い
で、図4(b)に示すように、スパッタ法によりSi酸化
膜2上に約1500Åのポリシリコン層3を製膜し、し
かる後、ポリシリコン層3中に固相拡散によりn型不純
物であるリンPをドープした。次いで、希フッ酸を用い
て、表面のリンガラスを除去し、ポリシリコン層3の表
面を清浄した後、図4(c)に示すように、スパッタ法を
用いて、WSix層4を形成した。なお、この実施例1
では、WSix層4として、xが2.75のWSi2.75
の膜を約2000Åの膜厚に形成した。
【0019】しかる後、図4(d)に示すように、スパッ
タ法を用いて、W2Nのバリヤー層10を形成した。す
なわち、基板温度を500℃とし、N2ガス中で、Wを
スパッタし、約200Å厚のW2N膜10を形成した。
次いで、N2ガス中において、850℃で1時間、加熱
した後、920℃に昇温してN2,O2,H2の混合ガス
を流入し、この状態で5分間加熱し、この加熱酸化処理
によって、図4(e)に示すように、約1000Åの膜厚
のアモルファスSi酸化膜(a−SiO2)5を形成し
た。
【0020】このようにして作製したゲート電極構造の
アモルファスSi酸化膜(a−SiO2膜)5をX線光電
子分析法(XPS)で調べたところ、アモルファスSi酸
化膜5中のWの含有量は1atm%以下であった。この
ことから、W2Nのバリヤー層10を形成した上でアモ
ルファスSi酸化膜5を作製する場合には、WSix
4中のWがアモルファスSi酸化膜中へ拡散するという
事態を著しく低減できることが確認できた。
【0021】実施例2 実施例1では、WSix膜のxを、2.75としたが、
実施例2では、ターゲット組成を変えてxが2.6及び
2.9のWSix層4,すなわちWSi2.6およびWSi
2.9を形成した。その他の条件については、実施例1と
全く同様にして、図4(a)乃至(e)と同様の工程で、ゲ
ート電極構造を作製した。このようにして作製したゲー
ト電極構造のアモルファスSi酸化膜5を実施例1と同
様にして、X線光電子分析法(XPS)によって調べたと
ころ、アモルファスSi酸化膜5中のWの含有量は、実
施例1と同様に、1atm%以下であった。
【0022】実施例3 実施例3では、実施例1において形成したWSi2.75
膜,すなわちWSix層(x=2.75)4を850℃で先
に加熱して結晶化した後、W2Nのバリヤー層10を形
成し、しかる後、アモルファスSi酸化膜5を形成し
た。この場合にも、実施例1,実施例2と同様に、アモ
ルファスSi酸化膜5中のWの含有量は1atm%以下
であった。
【0023】実施例4 実施例4では、実施例1のポリシリコン層3を除き、リ
ンドープをしなかった以外は、実施例1と全く同様の工
程で、ゲート電極構造を作製した。この場合も、ゲート
電極構造のアモルファスSi酸化膜5中のWの含有量は
1atm%以下であった。
【0024】実施例5 実施例5では、実施例1において、ポリシリコン層3を
形成した後に、WSix層4を形成せずに、直接、W2
膜10を形成した以外は、実施例1と全く同様の工程で
ゲート電極構造を作製した。この場合には、このゲート
電極構造のアモルファスSi酸化膜5中のWの含有量
は、実施例1〜実施例4と比べて、増加したが、3at
m%以下であった。
【0025】比較例 比較例として、実施例1において、W2N層10を設け
なかった以外は、実施例1と全て同様の工程で、ゲート
電極構造を作製した。この比較例のゲート電極構造のア
モルファスSi酸化膜5をTEM,XPS測定法で調べ
たところ、アモルファスSi酸化膜5中には、WやWO
3の粒子が見出され、Wの含有量はいずれも5〜7at
m%と多かった。
【0026】また、実施例1〜実施例5で各々作製した
ゲート電極構造,比較例で作製したゲート電極構造の各
々に対し、アモルファスSi酸化膜側からSi基板に向
けて、B(ボロン)の打込み,すなわちボロンドープを行
なった。この結果、比較例のゲート電極構造では、ボロ
ンの打込み深さのバラツキが実施例1〜実施例5のゲー
ト電極構造の場合よりも大きかった。これは、比較例の
ゲート電極構造では、アモルファスSi酸化膜5にW,
WO3等の粒子が多く含まれているためと考えられる。
【0027】このように、WSix層4とアモルファス
酸化シリコン層5との間にバリヤー層10を設けること
によって、これを設けない場合に比べて、良質のゲート
電極構造を作製することができる。なお、一般にバリヤ
ー層の材料として知られているTiN,ZiNやWなど
は、電気抵抗の点で、本発明におけるバリヤー層10に
は用いることができない。すなわち、本発明において、
WSix層と酸化シリコン層との間に設けられるバリヤ
ー層10は、原子の充填密度が高く、熱安定性が大き
く、さらに電気抵抗がWSix層(タングステンシリサイ
ド膜)の電気抵抗とほぼ同程度であって、500Å以下
の薄い膜厚でも十分なバリヤー性をもつ材料で形成され
ている必要があり、このような特徴をもつ材料としてW
2Nをバリヤー層10に用いることにより、その上に形
成されるアモルファス酸化シリコン層(a−SiO2膜)
中へのWの拡散を防止することができて、良好なゲート
電極構造を提供することができる。
【0028】なお、上述の各実施例では、層構造として
ゲート電極構造を作製する場合を例にとって説明した
が、本発明は、ゲート電極に限らず、WSix層上に酸
化シリコン層を加熱酸化処理によって形成するものであ
れば、任意の層構造に適用可能である。
【0029】
【発明の効果】以上に説明したように、請求項1乃至請
求項5記載の発明によれば、WSix層上に酸化シリコ
ン層を加熱酸化処理によって形成する酸化シリコン層の
形成方法において、所定膜厚のバリヤー層をWSix
上に設ける工程と、WSix層上にバリヤー層を設けた
後、加熱酸化処理を施して、WSix層を保護するため
のアモルファス酸化シリコン層を形成する工程とを有し
ているので、WSix層上に酸化シリコン層を加熱酸化
処理によって形成する場合に、WSix層と酸化シリコ
ン層との層構造を良好に形成することができる。
【0030】特に、請求項2,請求項3記載の発明で
は、バリヤー層として、少なくとも、加熱酸化処理後に
残ったバリヤー層の電気抵抗が、WSixの電気抵抗に
近く、また、バリヤー層の厚さが薄い場合でも、バリヤ
ー性があるものが用いられるので、WSix層からアモ
ルファス酸化シリコン層中へのWの拡散を確実に防止す
ることができ、良好な層構造(例えばゲート電極構造)を
提供することができる。
【0031】また、請求項4記載の発明では、WSix
層の下側には、ポリシリコン層が設けられ、該ポリシリ
コン層は、アモルファス酸化シリコン層を形成する際の
Siの供給源として機能するので、アモルファス酸化シ
リコン層へのSiの供給量を増加させてアモルファス酸
化シリコン層を安定して形成することができるととも
に、加熱酸化処理時に発生するWSix層の応力を緩和
して、歪みなどの発生を低減できる。
【0032】また、請求項5記載の発明では、WSix
層とポリシリコン層との間に、さらに、500Å以下の
膜厚のW2N層を設け、該W2N層によってポリシリコン
層からのSiの供給を制限するので、このW2N層の膜
厚などを調整することで、ポリシリコン層からWSix
層へのSiの供給量を制御することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の層構造の構成例を示す図である。
【図2】図1の層構造において、WSix層の下側にさ
らにポリシリコン層が設けられた層構造を示す図であ
る。
【図3】図2の層構造において、WSix層とポリシリ
コン層との間に、さらに、W2N層が設けられた層構造
を示す図である。
【図4】本発明の実施例1の層構造の形成工程を説明す
るための図である。
【図5】従来のゲート電極構造を示す図である。
【図6】図5のゲート電極構造の形成工程を説明するた
めの図である。
【符号の説明】
1 Si基板 2 Si酸化膜 3 ポリシリコ
ン層 4 WSix層 5 アモルファ
ス酸化シリコン層 10 W2Nのバ
リヤー層 11 W2N層
フロントページの続き (72)発明者 橋本 泰典 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 川上 善弘 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 WSix層上に酸化シリコン層を加熱酸
    化処理によって形成する酸化シリコン層の形成方法にお
    いて、所定膜厚のバリヤー層をWSix層上に設ける工
    程と、WSix層上にバリヤー層を設けた後、加熱酸化
    処理を施して、WSix層を保護するためのアモルファ
    ス酸化シリコン層を形成する工程とを有していることを
    特徴とする酸化シリコン層の形成方法。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の酸化シリコン層の形成方
    法において、前記バリヤー層としては、少なくとも、加
    熱酸化処理後に残ったバリヤー層の電気抵抗が、WSi
    xの電気抵抗に近く、また、バリヤー層の厚さが薄い場
    合でも、バリヤー性があるものが用いられることを特徴
    とする酸化シリコン層の形成方法。
  3. 【請求項3】 請求項1記載の酸化シリコン層の形成方
    法において、前記バリヤー層としては、500Å以下の
    膜厚のW2Nのバリヤー層が用いられることを特徴とす
    る酸化シリコン層の形成方法。
  4. 【請求項4】 請求項1記載の酸化シリコン層の形成方
    法において、前記WSix層の下側には、ポリシリコン
    層が設けられ、該ポリシリコン層は、前記アモルファス
    酸化シリコン層を形成する際のSiの供給源として機能
    することを特徴とする酸化シリコン層の形成方法。
  5. 【請求項5】 請求項4記載の酸化シリコン層の形成方
    法において、前記WSix層と前記ポリシリコン層との
    間に、さらに、500Å以下の膜厚のW2N層を設け、
    該W2N層によってポリシリコン層からのSiの供給を
    制限することを特徴とする酸化シリコン層の形成方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6133149A (en) * 1998-06-19 2000-10-17 Promos Technologies Inc. Method of improving thermal stability of tungsten silicide

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