JPH08319463A - アクリル系粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高極性表面エネルギーを有する接合体への接
着強度に優れたアクリル系粘着シートを提供する。 【構成】 支持体にアクリル系感圧接着剤層を積層して
なるアクリル系粘着シートにおいて、上記支持体が、２
０℃で０．１×１０^-6〜２×１０^-6ｃｍ² ／ダインの１
０秒剪断クリープコンプライアンスを有しており、上記
アクリル系感圧接着剤層が、２０℃で２×１０^-6〜３．
５×１０^-6ｃｍ² ／ダインの１０秒剪断クリープコンプ
ライアンス、及び、６〜１２ダイン／ｃｍの表面自由エ
ネルギーの極性成分を有しているアクリル系粘着シー
ト。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アクリル系粘着シート
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン系発泡体、クロロプレン系
発泡体、ウレタン系発泡体、アクリル系発泡体等を支持
体とし、その両面にアクリル系粘着剤層を設けた粘着テ
ープは、接着剤のように作業現場で多量に使用すること
がないので、作業の上で安全性が高く、接着力発現が早
い等、作業効率がよいことから、自動車、家電・ＯＡ機
器、住宅建材等の分野で広く用いられている。しかし、
発泡体支持体の破壊強度が低く、剪断強度、剥離強度等
の接着強度が発泡体支持体の凝集破壊強度で決定される
ので、高い接着強度が得られない問題があった。

【０００３】そこで、粘着テープ又は粘着シートに、高
い接着強度を有するアクリル系シートを支持体として用
いる工夫がなされてきた（例えば、特公昭５７−１７０
３０号公報）。しかし、ステンレス、アルミ、亜鉛メッ
キ鋼板、鉄等の金属；アクリル樹脂；メラミン樹脂等の
高極性表面エネルギーを有する被着体に対しては、高い
接着強度が得られなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、高極性表面エネルギーを有する接合体への接着強度
に優れたアクリル系粘着シートを提供することを目的と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、支持体
にアクリル系感圧接着剤層を積層してなるアクリル系粘
着シートにおいて、上記支持体が、２０℃で０．１×１
０^-6〜２×１０^-6ｃｍ ² ／ダインの１０秒剪断クリープ
コンプライアンスを有しており、上記アクリル系感圧接
着剤層が、２０℃で２×１０^-6〜３．５×１０^-6ｃｍ²
／ダインの１０秒剪断クリープコンプライアンス、及
び、６〜１２ダイン／ｃｍの表面自由エネルギーの極性
成分を有しているものにより構成するところに存する。

【０００６】粘着剤の被着体に対する界面接着力は、粘
着剤の表面物性を制御することで向上させることができ
る。表面物性を表す代用値の１つとして、表面自由エネ
ルギーが挙げられる。粘着剤表面の表面自由エネルギー
は、水とヨウ化メチレンの接触角θから、Ｏｗｅｎｓの
式及びＹｏｕｎｇの式を組み合わせた下式（１）、
（２）より表面自由エネルギーγ_S （分散力成分
γ_S ^d 、極性成分γ_S ^p ）が求められる。

【０００７】

【数１】

【０００８】（参考文献：「高分子化学の基礎と応用
（上）」第１０章、筏 義人編、化学同人出版）

【０００９】上式中、γ_L は、接触媒の表面張力であ
る。γ_L ^d は、その分散成分であり、γ_L ^p は、その極
性成分である。

【００１０】上式で得られた粘着剤の表面自由エネルギ
ーの極性成分の値が被着体の表面自由エネルギーの極性
成分の値と近い程、接着性がよいことが知られている。
この表面自由エネルギーの極性成分の値を制御すること
により、接着性のよい粘着剤が得られる。

【００１１】本発明で使用されるアクリル系感圧接着剤
層の表面自由エネルギーは、６〜１２ダイン／ｃｍであ
る。ステンレス、アルミ、亜鉛メッキ鋼板、鉄等の金
属；アクリル樹脂；メラミン樹脂等の高極性表面エネル
ギーを有する被着体は、表面自由エネルギーの極性成分
が４〜１０ダイン／ｃｍであり、非常に高極性であるた
め、６ダイン／ｃｍ未満であっても、１２ダイン／ｃｍ
を超えても、上記被着体への接着性が悪くなるので、上
記範囲に限定される。

【００１２】本発明においては、支持体及びアクリル系
感圧接着剤層の凝集力の向上のために、クリープコンプ
ライアンスを制御している。上記クリープコンプライア
ンスの試験法を以下に述べる。クリープコンプライアン
スの測定法は、測定すべき試験片（１．０ｍｍ厚さに調
整）を２枚平行なＳＵＳ３０４の板に２０ｍｍ×２０ｍ
ｍの大きさで挟み込み、片方のＳＵＳ３０４板に試験片
の剪断方向に２０〜１５００ｇｆの荷重をかける。その
１０秒後のズレ距離から歪みを求め、次式により算出さ
れる。

【００１３】 クリープコンプライアンスＪ（ｔ）＝ＡＡＸｉ／ｈＦ （フェリー・ジョンＤ「Ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｉｃ Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」、ジョ
ン・ウィリー＆ソンズ社、ニューヨーク、１９６１年、
第６章参照） ただし、ｔは、測定が行われる時間であり、Ａは、粘着
剤試料の１つの表面積であり、Ｘｉは（それがｈより小
さいとき）、時間ｔでの位置であり、そしてＦは、中間
板に連結されているワイアにつながれた塊の重量加速度
による力である。Ａがｃｍ² で表現されるとき、そして
ｈがｃｍで、そしてＦがダインで表現されるとき、Ｊ
（ｔ）はｃｍ² ／ダインで与えられる。

【００１４】本発明で使用される支持体の１０秒剪断ク
リープコンプライアンスは、２０℃で０．１×１０^-6〜
２×１０^-6ｃｍ² ／ダインである。０．１×１０^-6ｃｍ
² ／ダイン未満であると、支持体が硬くなりすぎて、粘
着剤層の凝集破壊、界面上での破壊等によりテープ物性
が低下し、２×１０^-6ｃｍ² ／ダインを超えると、充分
な凝集力が得られないので、上記範囲に限定される。

【００１５】支持体のクリープコンプライアンスを上記
範囲にすることで支持体は硬くなるので、粘着剤層もあ
る程度のクリープコンプライアンス値が必要となる。本
発明のアクリル系感圧接着剤層の１０秒剪断クリープコ
ンプライアンスは、２０℃で２×１０^-6〜３．５×１０
^-6ｃｍ² ／ダインである。２×１０^-6ｃｍ²／ダイン未
満であると、粘着剤層が硬くなりすぎて粘着物性が低下
し、界面への接着力が低下し、３．５×１０^-6ｃｍ² ／
ダインを超えると、凝集力が低下するので、上記範囲に
限定される。

【００１６】本発明のアクリル系感圧接着剤層は、炭素
数１〜１２の（メタ）アクリル酸エステルが主成分であ
る。好ましくは、炭素数４〜１２の（メタ）アクリル酸
エステルである。上記炭素数１〜１２のアルキル基を有
する（メタ）アクリル酸エステルとしては特に限定され
ず、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）
アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イ
ソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メ
タ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、
２種以上を混合してもよい。また、本発明のアクリル系
感圧接着剤は、粘着性と凝集性とのバランス等から、通
常ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以
下の（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の
低級アルコールの（メタ）アクリル酸エステルを併用す
ることができる。

【００１７】上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー
の含有量は、モノマー合計量に対して、５０〜９５重量
％が好ましい。５０重量％未満であると、凝集力が強く
なりすぎて、感圧接着性が低下し、９５重量％を超える
と、凝集力が低くなりすぎて、高い剪断強度が得られな
い。より好ましくは、７０〜９３重量％である。

【００１８】本発明においては、上記（メタ）アクリル
酸エステルモノマーに、上記（メタ）アクリル酸エステ
ルモノマーと共重合可能であって、極性基を有するモノ
マーを添加されてもよい。上記（メタ）アクリル酸エス
テルモノマーと共重合可能であって、極性基を有するモ
ノマーとしては特に限定されず、例えば、（メタ）アク
リル酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、イタ
コン酸等のカルボキシル基含有モノマー；（メタ）アク
リロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプ
ロラクタム、アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリ
ルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド等の窒素含有モノマ
ー；２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルア
クリレート、カプロラクトン変成（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオ
キシプロピレン（メタ）アクリレート等の水酸基を有す
るモノマー等が挙げられる。

【００１９】上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー
と共重合可能であって、極性基を有するモノマーの含有
量は、モノマー合計量に対して、５〜２０重量％が好ま
しい。５重量％未満であると、凝集力が低すぎて、高い
剪断強度が得られず、２０重量％を超えると、感圧接着
性が低下する。

【００２０】本発明のアクリル系感圧粘着剤は、上記
（メタ）アクリル酸エステルモノマーと共重合可能であ
って、極性基を有するモノマーと共重合可能であるモノ
マーを共重合してもよい。上記モノマーとしては特に限
定されず、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレ
ン、イソボロニル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。上記モノマーの含有量は、モノマー合計量に対し
て、３０重量％以下が好ましい。３０重量％を超える
と、凝集力が高くなりすぎて、感圧接着性が低下する。

【００２１】本発明のアクリル系感圧粘着剤は、イソシ
アネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架
橋剤等で架橋する。架橋されていないと、耐熱性が低下
したり、クリープ性が低下する。架橋の度合は、酢酸エ
チル、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の良
溶媒中に浸漬し、不溶分（ゲル）を濾過し、その重量分
率を測定することによって容易に判定できる。ゲル分率
は、５０〜９０重量％が好ましい。

【００２２】本発明のアクリル系感圧粘着剤は、溶媒中
で重合した溶剤型アクリル系粘着剤、水中で重合したエ
マルジョン型アクリル系粘着剤、アクリル系モノマー混
合物に紫外線を照射し塊状重合したアクリル系粘着剤の
いずれでもよい。本発明のアクリル系感圧粘着剤を、上
記塊状重合で得る場合には、上記架橋剤の代わりに、共
重合可能である不飽和二重結合を分子内に２個以上有す
る架橋性モノマーを使用する。

【００２３】上記共重合可能である不飽和二重結合を分
子内に２個以上有する架橋性モノマーとしては特に限定
されず、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、（メタ）アクリ
ル酸アリル、（メタ）アクリル酸ビニル、ジビニルベン
ゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレー
ト、ウレタンアクリレート等が挙げられる。

【００２４】上記架橋性モノマーの含有量は、粘着剤溶
液１００重量部に対して、０．０１〜１重量部が好まし
い。０．０１重量部未満であると、架橋度合が不足し
て、必要な凝集力が得られず、１重量部を超えると、架
橋密度が高くなり、凝集力が高すぎて、感圧接着性が損
なわれる。より好ましくは、０．０２〜０．８重量部で
ある。

【００２５】本発明のアクリル系感圧接着剤は、粘着付
与樹脂（以下、「ＴＦ」という）を配合していてもよ
い。上記ＴＦとしては特に限定されず、例えば、ロジン
系樹脂；変成ロジン系樹脂；テルペン系樹脂；テルペン
フェノール樹脂；Ｃ５系、Ｃ９系等の石油樹脂；クマロ
ン樹脂；これらの水添物等が挙げられる。これらは、単
独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【００２６】上記ＴＦの配合量は、本発明のアクリル系
感圧接着剤を溶剤型アクリル系粘着剤とする場合、アク
リル系共重合体１００重量部に対し、５〜３０重量部が
好ましい。上記ＴＦを光重合性組成物に配合し重合反応
する場合、重合速度が低下したり、分子量が低下したり
することがあるので、注意を要する。このときは、連鎖
移動剤及び架橋性モノマーの含有量の調整が必要であ
る。この場合のＴＦとしては、水添テルペン系樹脂、水
添ロジン系樹脂、不均化ロジン系樹脂、水添石油樹脂等
の重合阻害性の低いＴＦが好ましい。

【００２７】本発明において、アクリル系感圧接着剤に
は、必要に応じて、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、染
料、炭酸カルシウム、シリカ、タルク等の添加剤を添加
してもよい。上記添加剤をアクリル系感圧接着剤に添加
する場合、上記アクリル系感圧接着剤の表面自由エネル
ギーの極性成分を、６〜１２ダイン／ｃｍに調整する必
要がある。

【００２８】本発明の支持体を構成するアクリル系共重
合体に使用される（メタ）アクリル酸エステルの炭素数
は、１〜１２である。１２を超えると、粘着剤としての
粘着物性が低下するので、上記範囲に限定される。好ま
しくは４〜１２である。

【００２９】上記炭素数１〜１２のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸エステルとしては特に限定されず、
例えば、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオ
クチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）ア
クリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシ
ル、（メタ）アクリル酸ヘキシル等が挙げられる。これ
らは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよ
い。また、本発明の支持体は、粘着性と凝集性とのバラ
ンス等から、通常ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が−５０℃以下の（メタ）アクリル酸エステルを主
成分とし、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル等の低級アルコールの（メタ）アクリル酸エ
ステルを併用することができる。

【００３０】上記炭素数１〜１２のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、モノマー合計
量に対して、５０〜９８重量％が好ましい。５０重量％
未満であると、凝集力が強くなりすぎて、感圧接着性が
低下し、９８重量％を超えると、凝集力が低くなりすぎ
て、高い剪断強度が得られない。より好ましくは、７０
〜９５重量％である。

【００３１】本発明で使用される（メタ）アクリル酸エ
ステルと共重合可能であって、極性基を有するビニルモ
ノマーとしては特に限定されず、例えば、（メタ）アク
リル酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、イタ
コン酸等のカルボキシル基含有モノマー；カルボキシル
基含有モノマーの無水物；（メタ）アクリルニトリル、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ア
クリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド等の窒素含有モノマー；２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、カプ
ロラクトン変成（メタ）アクリレート等の水酸基含有モ
ノマー等が挙げられる。

【００３２】上記（メタ）アクリル酸エステルと共重合
可能であって、極性基を有するビニルモノマーの含有量
は、モノマー合計量に対して、２〜２０重量％が好まし
い。２重量％未満であると、凝集力が低すぎて、高い剪
断強度が得られず、２０重量％を超えると、凝集力が高
すぎて、感圧接着性が損なわれる。

【００３３】本発明において、支持体は、架橋性モノマ
ーを添加して架橋すると、優れた凝集力が得られる。上
記架橋性モノマーとしては特に限定されず、例えば、ヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、（メ
タ）アクリル酸ビニル、ジビニルベンゼン、エポキシア
クリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアク
リレート等が挙げられる。

【００３４】上記架橋性モノマーの含有量は、アクリル
系共重合体１００重量部に対して、０．０１〜１重量部
が好ましい。０．０１重量部未満であると、架橋度合が
不足して、必要な凝集力が得られず、１重量部を超える
と、架橋密度が高くなり、凝集力が高すぎて、感圧接着
性が損なわれる。より好ましくは、０．０２〜０．８重
量部である。

【００３５】本発明において、支持体を構成するアクリ
ル系共重合体は、上記（メタ）アクリル酸エステル、上
記極性共重合性ビニルモノマー、上記架橋性モノマーの
他に、これらと共重合可能である他のモノマーを共重合
してもよい。上記共重合可能であるモノマーとしては特
に限定されず、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、スチレン、イソボロニル（メタ）アクリレート等が
挙げられる。上記共重合可能であるモノマーの含有量
は、モノマー合計量に対して、３０重量％以下が好まし
い。３０重量％を超えると、凝集力が高くなりすぎて、
感圧接着性が低下する。

【００３６】本発明の支持体のモノマー重合において、
光重合が行われる場合には、光重合開始剤を使用する。
上記光重合開始剤としては特に限定されず、例えば、４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキ
シ−２−プロピル）ケトン［ダロキュアー２９５９、メ
ルク社製］、α−ヒドロキシ−α，α′−ジメチルアセ
トフェノン［ダロキュアー１１７３、メルク社製］、メ
トキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン［イルガキュア６５１、チバガイギ
ー社製］、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセト
フェノン［イルガキュア１８４、チバガイギー社製］等
のアセトフェノン系；ベンジルジメチルケタール等のケ
タール系；ハロゲン化ケトン；アシルホスフィノキシ
ド；アシルホスフォナート等が挙げられる。

【００３７】上記光重合開始剤の含有量は、アクリル系
共重合体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部が
好ましい。０．０１重量部未満であると、重合転化率が
低下し、モノマー臭のきつい成形物しか得られず、５重
量部を超えると、ラジカル発生量が多くなり、分子量が
低下してしまい、必要な凝集力が得られない。より好ま
しくは、０．０５〜３重量部である。

【００３８】本発明において、支持体を構成するアクリ
ル系共重合体には、微粒子又は中空微粒子を添加しても
よい。上記微粒子又は中空微粒子としては特に限定され
ず、例えば、ガラスバルーン、シラスバルーン、フライ
アッシュバルーン等の無機中空粒子；ポリメタクリル酸
メチル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、
ポリスチレン、フェノール樹脂等の有機中空粒子；ガラ
スビーズ、シリカビーズ、合成雲母等の無機微粒子；ポ
リアクリル酸エチル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等の有機微粒子等が挙げられる。上記微粒
子又は中空微粒子の平均粒子径は、１〜１５０μｍが好
ましい。１μｍ未満であると、高い剥離強度が得られ
ず、１５０μｍを超えると、高い剪断強度が得られな
い。

【００３９】上記微粒子又は中空微粒子の含有量は、ア
クリル系共重合体１００重量部に対して、０．５〜１７
５重量部が好ましい。比重の小さい中空粒子では、０．
７〜１０重量部が好ましい。比重が１前後の中空微粒子
及び有機微粒子では、１０〜６０重量部が好ましい。比
重が２以上であるような重い無機微粒子では、７０〜１
５０重量部が好ましい。上記微粒子又は中空微粒子の体
積分率は、１０〜５０体積％が好ましい。１０体積％未
満であると、高い接着強度が得られず、５０体積％を超
えると、高い剪断力が得られない。

【００４０】本発明において、支持体を構成するアクリ
ル系共重合体には、ＴＦを配合してもよい。上記ＴＦと
しては特に限定されず、例えば、ロジン系樹脂；変成ロ
ジン系樹脂；テルペン系樹脂；テルペンフェノール系樹
脂；Ｃ５系、Ｃ９系等の石油樹脂；クマロン樹脂；これ
らの水添物等が挙げられる。これらは、単独で使用して
もよく、２種以上を併用してもよい。上記ＴＦを光重合
性組成物に配合し重合反応する場合、重合速度が低下し
たり分子量が低下したりすることがあるので、このとき
は、連鎖移動剤及び架橋性モノマーの含有量の調整が必
要である。

【００４１】本発明の支持体の厚さは、５０μｍ〜５ｍ
ｍが好ましい。上記支持体は、表面の平滑性が微粒子又
は中空微粒子によって阻害されることのないように、微
粒子がよく分散されるよう増粘し、チキソ性を付与する
必要がある。粘着シートの厚さが１００μｍ以下の場合
は、粘度が１０００ｃｐｓ、チクソトロピー係数（Ｔ
Ｉ）値が１．５程度でも塗工することができるが、それ
以上の厚さの粘着シートを製造する場合、より高粘度に
するとよい。

【００４２】上記手段としては、アクリルゴム、ニトリ
ルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）等
のエラストマー、ポリメチルメタクリレート（以下、
「ＰＭＭＡ」という）、ポリスチレン（以下、「ＰＳ
ｔ」という）等の熱可塑性プラスチックを溶解しても
く、平均直径が５μｍ以下のシリカ、アルミナ等を混合
してもよい。無機物を添加する場合には、疎水化処理さ
れたもののほうがより早く一次粒子まで分散することが
できる。

【００４３】また、上記添加物を加えず、組成物の一部
をあらかじめ部分重合することにより粘度をあげること
ができる。この場合、光重合開始剤を添加する以前に部
分重合を行い、ミクロゲルの生成を防ぐべきである。部
分的にゲルが生成した場合、塗工時に、スジ等の不良発
生の原因となる。

【００４４】上記部分重合されるモノマーは、全モノマ
ー中、１．５〜６０重量％が好ましい。１．５重量％未
満であると、必要な粘度が得られず、６０重量％を超え
ると、粘度が高くなりすぎて塗工できなくなる。

【００４５】上記光重合における光照射に用いられるラ
ンプ類は、光波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するも
のが好ましい。上記ランプ類としては特に限定されず、
例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、ケミカ
ルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励
起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。光重
合開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光する点、光
重合開始剤以外の組成物の光吸収が少ないことによる光
の透過のため高厚膜の製品を製造するのに好ましい点等
から、好ましくは、ケミカルランプである。

【００４６】上記ランプ類による光重合性組成物への光
照射強度は、得られるポリマーの重合度を左右する因子
であり、目的製品の性能ごとに適宜制御されるのである
が、通常のアセトフェノン基を有する開裂型の開始剤を
配合した場合、光重合開始剤の光分解に有効な波長領域
（光重合開始剤によって異なるが、通常３６５〜４２０
ｎｍの光）の光強度は、０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ² が
好ましい。

【００４７】光重合は、空気中の酸素及び光重合性組成
物に溶解する酸素によって反応を阻害される。このた
め、光照射は、酸素の阻害を消すことができるプロセス
的手法において実施するとよい。上記手法としては、光
重合性組成物を表面離型処理したポリエチレンテレフタ
レート（以下、「ＰＥＴ」という）、テフロン等のフィ
ルムによって覆い、光はこのフィルムを介して光重合性
組成物へ照射する方法、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性
なガスにより酸素を置換した光透過性の窓を有するイナ
ートゾーンの中で反応させる方法等がある。後者の方法
においては、光重合性組成物の重合転化率が９９．７％
以上になる程度まで充分に完結されるためには、この照
射雰囲気の酸素濃度は５０００ｐｐｍ以下が好ましい。
より好ましくは、３００ｐｐｍ以下である。

【００４８】急速に反応する場合、重合熱により、塗工
される離型処理フィルム及びカバー用離型処理フィルム
が加熱伸縮され、得られるシートにたてじま等の不良が
発生する場合がある。この場合、光カットフィルターに
よりランプからの輻射熱を抑制したり、照射面と反対側
のシート背面を冷却板を通過接触させることにより冷却
し解決できる。

【００４９】本発明において、支持体とその少なくとも
一方に積層される粘着剤との間に、接着力増強層を積層
してもよい。接着力増強層としては特に限定されず、例
えば、ポリアミン化合物、多官能イソシアネート化合
物、多官能エポキシ化合物、多官能カルボジイミド化合
物、多官能オキサゾリン化合物、クロロプレン、塩素化
天然ゴム、メチロール基を有する化合物、メトキシメチ
ル基を有する化合物等が挙げられる。

【００５０】

【作用】本発明のアクリル系粘着シートにおいて、粘着
剤として、特定の範囲の１０秒剪断クリープコンプライ
アンスと、特定の範囲の表面自由エネルギーの極性成分
を用い、支持体として、特定の範囲の１０秒剪断クリー
プコンプライアンスを用いることにより、粘着剤層と支
持体の硬さのバランスがとれ、粘着剤層の界面接着性の
向上により、従来にない非常に高強度であるアクリル系
粘着シートを得ることができる。このアクリル系粘着シ
ートは、、例えば、ステンレス、アルミ、亜鉛メッキ鋼
板、鉄等の金属；アクリル樹脂；メラミン樹脂等の高極
性表面エネルギーを有する被着体を好適に接合できる。

【００５１】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００５２】支持体の作成 参考例１ ２−エチルヘキシルアクリレート９０重量部、アクリル
酸１０重量部、ｎ−ドデカンチオール０．０２重量部、
２，２−ジメチル−２−フェニルアセトフェノン（チバ
ガイギー社製、商品名「イルガキュア６５１」）０．１
重量部、平均粒子径２０μｍの高密度ポリエチレン微粒
子（三井石油化学社製、商品名「ミペロンＸＭ−２２
０」、比重０．９５）４２重量部を均一に分散するまで
セパラブルフラスコ中で攪拌混合した後、窒素ガスをパ
ージすることにより溶存酸素を除去した。そしてブラッ
クライトランプでこの組成物に紫外線を照射したとこ
ろ、組成物温度が上昇すると同時に粘度が高くなった。

【００５３】組成物の温度が５℃上昇したところで、光
照射をやめた。その結果得られた部分光重合増粘組成物
の転化率は３．７％、粘度は２２００ｃｐｓであった。
更に、ヘキサンジオールジアクリレート０．１重量部配
合した後離型処理した厚さ３８μｍのＰＥＴフィルム上
に、重合終了時の厚さが１．０±０．１ｍｍとなるよう
に塗工し、更にその塗工面を同じＰＥＴフィルムを離型
処理面がその塗工面に接するようにカバーした。ケミカ
ルランプを用いてそのカバーＰＥＴフィルム上の照射強
度が２ｍｗ／ｃｍ² となるようにランプ高さを調整し８
分間照射した。そのときの試料の残存モノマーは＜０．
１％であり、ゲル分率は９５％であった。

【００５４】参考例２ ２−エチルヘキシルアクリレート８５重量部、アクリル
酸５重量部、Ｎ−ビニルピロリドン１０重量部、ｎ−ド
デカンチオール０重量部としたこと以外は、参考例１と
同様にして、アクリル系支持体シートを得た。

【００５５】参考例３ ２−エチルヘキシルアクリレート９９重量部、アクリル
酸１重量部としたこと以外は、参考例１と同様にして、
アクリル系支持体シートを得た。

【００５６】参考例４ ２−エチルヘキシルアクリレート８０重量部、アクリル
酸２０重量部としたこと以外は、参考例１と同様にし
て、アクリル系支持体シートを得た。

【００５７】アクリル系感圧接着剤の作成 参考例Ａ 冷却管、温度計、攪拌器を備えたセパラブルフラスコに
２−エチルヘキシルアクリレート９０重量部、アクリル
酸１０重量部、ｎ−ドデカンチオール０．０１重量部を
酢酸エチル９０重量部とともに仕込み、窒素ガス雰囲気
下、還流するまで昇温し、２０分保持したのち、ベンジ
ルペルオキシド０．１重量部を酢酸エチル５重量部に溶
解した溶液を滴下し、４時間反応した。この後更に、ベ
ンジルペルオキシド０．１重量部を酢酸エチル５重量部
に溶解した溶液を滴下し、更に３時間反応した。つい
で、トルエン５０重量部を攪拌混合して、粘度１２００
０ｃｐｓの溶剤型粘着剤を得た。得られた重合物の重量
平均分子量は８０万であった。

【００５８】参考例Ｂ 参考例Ａの重合物１００重量部に対して、粘着付与樹脂
として軟化点１１５℃の不均化ロジンエステル（荒川化
学工業社製、商品名「スーパーエステルＡ−１１５」）
１２重量部、軟化点１２５℃の重合ロジンエステル（荒
川化学工業社製、商品名「スーパーエステルＡ１２
５」）１２重量部配合したこと以外は、参考例Ａと同様
にして、粘着剤溶液を得た。

【００５９】参考例Ｃ モノマー組成を２−エチルヘキシルアクリレート７５重
量部、アクリル酸２５重量部としたこと以外は、参考例
Ａと同様に重合し（重量平均分子量８８万）、粘着剤溶
液を得た。

【００６０】参考例Ｄ モノマー組成を２−エチルヘキシルアクリレート９７重
量部、アクリル酸３重量部としたこと以外は、参考例Ａ
と同様に重合し（重量平均分子量８８万）、粘着剤溶液
を得た。

【００６１】参考例Ｅ 粘着付与樹脂として、水添石油樹脂（荒川化学工業社
製、商品名「アルコンＰ１００」）５０重量部としたこ
と以外は、参考例Ｂと同様にして、粘着剤溶液を得た。

【００６２】粘着剤への架橋剤の添加 参考例Ａ〜Ｅの粘着剤溶液１００重量部に対して、架橋
剤としてアジリジン系架橋剤（相互薬工社製、商品名
「ＨＤＵ」）を０．１重量部添加した。

【００６３】粘着テープの作成 表１に示す例に基づいて、参考例１〜４の支持体の両面
に参考例Ａ〜Ｅで得られた粘着剤溶液（架橋剤添加した
もの）の乾燥時に厚さが５０μｍとなるようにセパレー
ター上に塗工した積層物をラミネート機を用いて積層
し、粘着テープを作成した。

【００６４】

【表１】

【００６５】性能比較評価 下記に示す〜の評価を行った結果を表２に示す。 ９０度剥離試験 得られた粘着テープを幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに裁
断し、２３℃雰囲気下で、粘着シート積層体の一方の面
を幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍ、厚さ２ｍｍのＳＵＳ３
０４板（日本テストパネル社製）に接着長さ１００ｍｍ
で貼り付け、他方の面に厚さ５０μｍのＳＵＳ３０４シ
ートをバッキング用として、貼り付け、重さ２ｋｇのロ
ーラーで２往復圧着した後、２４ｈｒ後に引っ張り試験
機を用いて、３００ｍｍ／ｍｉｎの引っ張り速度で９０
度剥離力を測定した。

【００６６】剪断接着力試験 得られた粘着テープを幅２０ｍｍ×２０ｍｍに裁断し、
２３℃・６５ＲＨ雰囲気下で、幅５０ｍｍ×５０ｍｍ、
厚さ２ｍｍのＳＵＳ３０４板（日本テストパネル社製）
の２枚の間の中央部にサンドイッチ状に貼り付け、５ｋ
ｇ荷重で１５分間圧着した後、２４ｈｒ後に５ｍｍ／ｍ
ｉｎの引っ張り速度で剪断方向に引っ張り、剪断接着力
を測定した。 保持力試験 得られた粘着テープを幅２０ｍｍ×２０ｍｍに裁断し、
２３℃・６５ＲＨ雰囲気下で、幅５０ｍｍ×５０ｍｍ、
厚さ２ｍｍのＳＵＳ３０４板（日本テストパネル社製）
の２枚の間の中央部にサンドイッチ状に貼り付け、５ｋ
ｇ荷重で１５分間圧着した後、２４ｈｒ後に剪断方向に
３ｋｇの荷重を掛け、２４ｈｒ後の落下状況を確認し
た。

【００６７】

【表２】

【００６８】

【発明の効果】本発明のアクリル系粘着シートは上述の
構成よりなるので、高極性表面エネルギーを有する接合
体への接着強度に非常に優れたアクリル系粘着シートを
提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体にアクリル系感圧接着剤層を積層
   してなるアクリル系粘着シートにおいて、前記支持体
   が、２０℃で０．１×１０^-6〜２×１０^-6ｃｍ² ／ダイ
   ンの１０秒剪断クリープコンプライアンスを有してお
   り、前記アクリル系感圧接着剤層が、２０℃で２×１０
   ^-6〜３．５×１０^-6ｃｍ² ／ダインの１０秒剪断クリー
   プコンプライアンス、及び、６〜１２ダイン／ｃｍの表
   面自由エネルギーの極性成分を有していることを特徴と
   するアクリル系粘着シート。
2. 【請求項２】 支持体が、炭素数１〜１２のアルキル基
   を有する（メタ）アクリル酸エステル、及び、前記（メ
   タ）アクリル酸エステルと共重合可能であって、極性基
   を有するビニルモノマーを主成分とするものである請求
   項１記載のアクリル系粘着シート。