JPH08314167A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 感度に優れているとともにコスト的にも有利
な製造が行なえる電子写真用感光体を得る。 【構成】 導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で表わさ
れるジアミン化合物の少なくとも１種を光導電性材料と
して含有する感光層を設けた電子写真用感光体。 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は水素原子、アルキル
基、アリール基またはアセチル基を、Ａｒ^１はアリレン
基を、Ａｒ^２は芳香族炭化水素の３価基を表わす。Ｘは
単結合、アルキレン基、シクロアルキリデン基、ジアル
キレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基
を、ｎは１もしくは２の整数を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体に関
し、詳しくは感光層に特定の光導電性材料を含有させた
電子写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式において使用される
感光体の光導電性材料として用いられているものに、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質があ
る。ここにいう「電子写真方式」とは、一般に光導電性
の感光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電
せしめ、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に
消滅せしめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料な
どの着色剤と高分子物質などの結合剤とから構成される
検電微粒子（トナー）で現像し可視化して画像を形成す
るようにした画像形成法の一つである。このような電子
写真法において感光体に要求される基本的な特性として
は、（１）暗所で適当な電位に帯電できること、（２）
暗所において電荷の消滅がすくないこと、（３）光照射
によって速やかに電荷を消滅せしめることなどが挙げら
れる。

【０００３】ところで、前記した無機物質はそれぞれが
多くの長所を持っていると同時に、様々な欠点を有して
いるのが実情である。例えば、現在広く用いられている
セレンは前記（１）〜（３）の条件は十分に満足する
が、製造する条件が難しく、熱や機械的な衝撃に鋭敏な
ため取り扱いに注意を要するなどの欠点を有する。ま
た、硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹脂
に分散させて感光体として用いられるが、平滑性、硬
度、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点があるた
めにそのままでは反復して使用することができない。

【０００４】近年、これら無機物質の欠点を排除するた
めに種々な有機物質からなる光導電性材料を用いた電子
写真用感光体が提案され、実用に供されているものもあ
る。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，
７−トリニトロフルオレン−９−オンとからなる感光体
（米国特許第３，４８４，２３７号明細書）、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾールをピリリウム塩系色素で増感して
なる感光体（特公昭４８−２５６５８号公報に記載）、
有機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４
３号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主
成分とする感光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記
載）、トリフェニルアミン化合物を色素増感してなる感
光体（米国特許第３，１８０，７３０号明細書）、アミ
ン誘導体を電荷輸送材料として用いる感光体（特開昭５
７−１９５２５４号公報）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールとアミン誘導体を電荷輸送材料として用いる感光体
（特開昭５８−１１５５号公報に記載）、多官能第３ア
ミン化合物、なかでもベンジジン化合物を光導電材料と
して用いる感光体（米国特許第３，２６５，４９６号明
細書、特公昭３９−１１５４６号公報、特開昭５３−２
７０３３号公報に記載）などである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらの感光体は優れ
た特性を有しており実用的にも価値が高いと思われるも
のであるが、電子写真法において、感光体に対する種々
な要求を考慮すると、まだ、これらの要求を十分に満足
するものであるとはいえない。本発明は上述した従来の
光導電性材料の持つ欠点を解消し、電子写真法において
要求される条件を十分満足しうる電子写真用感光体を提
供すること、さらに、感度に優れているとともにコスト
的にも有利な製造が行なえる電子写真用感光体を得るこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
支持体上に下記一般式（Ｉ）で表わされるジアミン化合
物の少なくとも１種を光導電性材料として含有する感光
層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体が提供さ
れる。

【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は水素原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基
またはアセチル基を表わし、各々同一でも異なっていて
もよい。Ａｒ¹は置換もしくは無置換のアリレン基を表
わし、Ａｒ²は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の
３価基を表わす。また、Ｒ¹とＲ²もしくはＲ¹とＡｒ¹は
Ｎと共同で環を形成してもよい。Ｘは単結合、置換もし
くは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシク
ロアルキリデン基、置換もしくは無置換のジアルキレン
エーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わ
す。また、ｎは１もしくは２の整数を表わす。）

【０００７】上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、
例えば下記一般式（II）

【化２】 Ｒ¹−Ｙ および Ｒ²−Ｙ ……（II） ｛式（II）中、Ｒ¹とＲ²は前記と同じ、Ｙはヨウ素もし
くは臭素原子を表わす。｝で表わされるハロゲン化物と
下記一般式（III）

【化３】 ｛式（III）中、Ｒ³、Ａｒ¹、Ａｒ²およびＸは前記と同
じ。｝で表わされるアニリン化合物とを、いわゆるウル
マン（Ｕｌｌｍａｎｎ）反応させることにより製造され
る。

【０００８】以下に一般式（Ｉ）で表わされるジアミン
化合物をさらに詳しく説明する。一般式（Ｉ）で表わさ
れるジアミン化合物において、Ｒ¹〜Ｒ³、Ａｒ¹〜Ａ
ｒ²、Ｘ、Ｙの具体例として、もしくはそれらの置換基
として以下のものを挙げることができる。 （１）水素原子（−Ｈ） （２）ハロゲン原子(−Ｘ)：フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素各原子が挙げられる。 （３）シアノ基（−ＣＮ） （４）ニトロ基（−ＮＯ₂） （５）ヒドロキシ基（−ＯＨ） （６）アルキル基（−Ｒ⁴）、Ｃ₁〜Ｃ₁₂、とりわけＣ₁
〜Ｃ₉、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖または分岐鎖
のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ
素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、
フェニル基またはハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基
もしくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基で、置換されたフェニ
ル基を含有してもよい。具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフル
オロメチル基、２−フェニルエチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル
基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベ
ンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジ
ル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。 （７）アルコキシ基（−ＯＲ⁴）：Ｒ⁴は（６）で定義し
たアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エト
キシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブ
トキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブト
キシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキ
シ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ
基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。 （８）アルキルチオ基（−ＳＲ⁴）：Ｒ⁴は（６）で定義
したアルキル基を表わす。具体的には、メチルチオ基、
エチルチオ基、ベンジルチオ基、ヒドロキシエチルチオ
基等が挙げられる。 （９）アルキレン基（−Ｒ⁵−）：−Ｒ⁵−は（６）で定
義したアルキル基から誘導される２価基を表わす。具体
的にはメチレン基、エチレン基、１，３−プロピレン
基、１，４−ブチレン基、２−メチル−１，３−プロピ
レン基、ジフルオロメチレン基、ヒドロキシエチレン
基、シアノエチレン基、メトキシエチレン基、フェニル
メチレン基、４−メチルフェニルメチレン基、２，２−
プロピレン基、２，２−ブチレン基、ジフェニルメチレ
ン基等を挙げることができる。 （１０）ジアルキレンエーテル基（−Ｒ⁶−Ｏ−Ｒ
⁷−）：Ｒ⁶、Ｒ⁷は（９）で定義したアルキレン基を表
わす。具体的にはジメチレンエーテル基、ジエチレンエ
ーテル基、メチレン、エチレンエーテル基等が挙げられ
る。 （１１）シクロアルキリデン基｛下記一般式（IV）で表
わされる基｝：

【化４】 具体的には１，１−シクロペンチリデン基、１，１−シ
クロヘキシリデン基、１，１−シクロオクチリデン基を
挙げることができる。 （１２）アリール基（−Ａｒ³）：炭素環式芳香族基も
しくは複素環式芳香族基を表わし、具体的には、フェニ
ル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ペンタレニル
基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタ
レニル基、ビフェニレニル基、ａｓ−インダセニル基、
フルオレニル基、ｓ−インダセニル基、アセナフチレニ
ル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレ
ニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオラン
テニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレ
ニル基、トリフェニルレニル基、ピレニル基、クリセニ
ル基、およびナフタセニル基、ピリジル基、ピリミジル
基、ピラジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリ
ル基、チエニル基、キノリル基、クマリニル基、ベンゾ
フラニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズオキサゾリ
ル基、ジベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ジベン
ゾチオニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピラゾ
リル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサ
ゾリル基、チアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、ピリダジニル基、シンノリニル基、キナゾリ
ニル基、キノキサリル基、フタラジニル基、フタラジン
ジオニル基、クロモニル基、ナフトラクトニル基、キノ
ロニル基、ｏ−スルホ安息香酸イミジル基、マレイン酸
イミジル基、ナフタリジニル基、ベンズイミダゾロニル
基、ベンズオキサゾロニル基、ベンゾチアゾロニル基、
ベンゾチアゾチオニル基、キナゾロニル基、キノキサロ
ニル基、フタラゾニル基、ジオキソピリミジニル基、ピ
リドニル基、イソキノロニル基、イソキノリル基、イソ
チアゾリル基、ベンズイソオキサゾリル基、ベンズイソ
チアゾリル基、インダゾロニル基、アクリジニル基、ア
クリドニル基、キナゾリンジオニル基、キノキサリンジ
オニル基、ベンゾオキサジンジオニル基、ベンゾオキサ
ジニル基、ナフタルイミジル基が挙げられる。また、こ
れらアリール基は（２）〜（８）で示した置換基を有し
てもよい。 （１３）アリールオキシ基（−ＯＡｒ³）：Ａｒ³は（１
２）で定義したアリール基を表わす。具体的にはフェノ
キシ基、４−メチルフェノキシ基、ナフトキシ基等が挙
げることができる。 （１４）アリールチオ基（−ＳＡｒ³）：Ａｒ³は（１
２）で定義したアリール基を表わす。具体的にはフェニ
ルチオ基、ナフチルチオ基等を挙げることができる。 （１５）アリレン基（−Ａｒ⁴−）：−Ａｒ⁴−は（１
２）で定義したアリール基から誘導される２価基を表わ
す。具体的にはフェニレン基、ビフェニリレン基、ピレ
ニリレン基、Ｎ−エチルカルバゾリレン基等を挙げるこ
とができる。 （１６）アミノ基｛−Ｎ（Ｒ⁸）（Ｒ⁹）｝：Ｒ⁸、Ｒ⁹は
各々独立に水素原子、（６）で定義したアルキル基、
（１２）で定義したアリール基を表わし、共同で環を形
成してもよい。具体的にはアミノ基、ジエチルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリール）アミノ
基、ジベンジルアミノ基、ピベリジノ基、モルホリノ
基、ユロリジル基等が挙げられる。 （１７）ビニル基｛下記一般式（Ｖ）もしくは一般式
（VI）で表わされる基｝

【化５】 ｛式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は（１）〜（５）、（１２）〜（１
４）で、Ｒ¹²、Ｒ¹³は（９）、（１０）、（１５）で定
義した置換基を表わし、ｊは０もしくは１の整数を、Ｗ
は酸素原子、イオウ原子、ビニレン基またはアルキレン
基を表わす。｝具体的には、スチリル基、４−メチルス
チリル基、β−メチルスチリル基、４−クロロスチリル
基、β−フェニルスチリル基、β−（４−メチルフェニ
ル）スチリル基、４−フェニル−１，３−ブタジエニル
基等を挙げることができる。

【０００９】以下に本発明で用いるジアミン化合物の代
表的な具体例を煩雑さを避けるため化学構造式を二つの
ユニットに分けてそれぞれ表１−１〜１−５および表２
−１〜２−４に示す。以後、ジアミン化合物Ｎｏ．はそ
れぞれの表のＮｏ．の組み合わせで表わす。 例：ジアミン化合物Ｎｏ．２−１８

【化６】

【００１０】

【表１−（１）】

【００１１】

【表１−（２）】

【００１２】

【表１−（３）】

【００１３】

【表１−（４）】

【００１４】

【表１−（５）】

【００１５】

【表２−（１）】

【００１６】

【表２−（２）】

【００１７】

【表２−（３）】

【００１８】

【表２−（４）】

【００１９】本発明の光導電性材料を用いた感光体は、
前記したジアミン化合物の１種または２種以上を含有す
る光導電性材料を感光層２（２'，２''，２'''または
２''''）に含有させたものであるが、これらジアミン化
合物を含有する光導電性材料の応用の仕方によって図
１、図２、図３、図４あるいは図５に示したように用い
ることができる。

【００２０】図１における感光体は導電性支持体１上に
ジアミン化合物、増感染料および結合剤（結着樹脂）よ
りなる感光層２が設けられたものである。ここでのジア
ミン化合物は光導電性物質として作用し、光減衰に必要
な電荷担体の生成および移動は該ジアミン化合物を介し
て行なわれる。しかしながら、該ジアミン化合物は光の
可視領域においてほとんど吸収を有していないので、可
視光で画像を形成する目的のためには可視領域に吸収を
有する増感染料を添加して増感する必要がある。

【００２１】図２における感光体は、導電性支持体１上
に電荷発生物質３をジアミン化合物と結合剤とからなる
電荷搬送媒体４の中に分散せしめた感光層２’が設けら
れたものである。ここでの該ジアミン化合物は結合剤
（または、結合剤および可塑剤）とともに電荷搬送媒体
を形成し、一方、電荷発生物質３（無機または有機顔料
のような電荷発生物質）が電荷担体を発生する。この場
合、電荷搬送媒体４は主として電荷発生物質３が発生す
る電荷担体を受入れ、これを搬送する作用を担当してい
る。そして、この感光体にあっては電荷発生物質とジア
ミン化合物とが、互いに、主として可視領域において吸
収波長領域が重ならないというのが基本的条件である。
これは、電荷発生物質３に電荷担体を効率よく発生させ
るためには電荷発生物質表面まで、光を透過させる必要
があるからである。

【００２２】図３における感光体は、導電性支持体１上
に電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、ジアミ
ン化合物を含有する電荷搬送層４との積層からなる感光
層２’’が設けられたものである。この感光体では、電
荷搬送層４を透過した光が電荷発生層５に到達し、その
領域で電荷担体の発生が起こり、一方、電荷搬送層４は
電荷担体の注入を受け、その搬送を行なうもので、光減
衰に必要な電荷担体の発生は、電荷発生物質３で行なわ
れ、また電荷担体の搬送は、電荷搬送層４（主として前
記ジアミン化合物が働く）で行なわれる。こうした機構
は図２に示した感光体においてした説明と同様である。

【００２３】図４における感光体は第３の電荷発生層５
とジアミン化合物を含有する電荷搬送層４の積層順を逆
にしたものであり、その電荷担体の発生および搬送の機
構は上記の説明と同様にできる。この場合機械的強度を
考慮し図５に示した様に電荷発生層５の上に保護層６を
設けることもできる。

【００２４】実際に本発明の光導電性材料を用いて感光
体を作製するには、図１に示した感光体であれば、結合
剤を溶かした溶液にジアミン化合物の１種または２種以
上を溶解し、さらにこれに増感染料を加えた液をつく
り、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥して感光層２
を形成すればよい。感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ま
しくは５〜２０μｍが適当である。感光層２に占めるヒ
ドラゾン化合物の量は３０〜７０重量％、好ましくは約
５０重量％であり、また、感光層２に占める増感染料の
量は０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％で
ある。増感染料としては、ブリリアントグリーン、ビク
トリアブルーＢ、メチルバイオレット、クリスタルバイ
オレット、アシッドバイオレット６Ｂのようなトリアリ
ールメタン染料、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ロー
ダミンＧエキストラ、エオシンＳ、エリトロシン、ロー
ズベンガル、フルオレセインのようなキサンテン染料、
メチレンブルーのようなチアジン染料、シアニンのよう
なシアニン染料、２，６−ジフェニル−４−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノフェニル）チアピリリウムパークロレー
ト、ベンゾピリリウム塩（特公昭４８−２５６５８号公
報に記載）などのピリリウム染料などが挙げられる。な
お、これらの増感染料は単独で用いられても２種以上併
用されてもよい。

【００２５】また、図２に示した感光体を作製するに
は、１種または２種以上のジアミン化合物と結合剤とを
溶解した溶液に電荷発生物質３の微粒子を分散せしめ、
これを導電性支持体１上に塗布し乾燥して感光層２’を
形成すればよい。感光層２’の厚さは３〜５０μｍ、好
ましくは５〜２０μｍが適当である。感光層２’に占め
るジアミン化合物の量は１０〜９５重量％、好ましくは
３０〜９０重量％であり、また、感光層２’に占める電
荷発生物質３の量は０．１〜５０重量％、好ましくは１
〜２０重量％である。

【００２６】電荷発生物質３としては、例えばセレン、
セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウム−セ
レン、α−シリコンなどの無機顔料、有機顔料としては
例えばシーアイピグメントブルー２５（カラーインデッ
クスＣＩ ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４
１（ＣＩ ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２
（ＣＩ ４５１００）、シーアイベーシックレッド３
（ＣＩ ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ
顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチ
リルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３
３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジ
ベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−
２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記
載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４
−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記
載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリル
カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４
９６７号公報に記載）などのアゾ顔料、例えばシーアイ
ピグメントブルー１６（ＣＩ ７４１００）などのフタ
ロシアニン系顔料、例えばシーアイバットブラウン５
（ＣＩ ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ７３
０３０）などのインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ
（バイエル社製）、インダンスレンスカーレットＲ（バ
イエル社製）などのペリレン系顔料などが挙げられる。
なお、これらの電荷発生物質は単独で用いられても２種
以上が併用されてもよい。

【００２７】さらに、図３に示した感光体を作製するに
は、導電性支持体１上に電荷発生物質を真空蒸着する
か、あるいは、電荷発生物質の微粒子３を必要によって
結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布
し乾燥するかして、さらに必要であればバフ研磨などの
方法によって表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発
生層５を形成し、この上に１種または２種以上のジアミ
ン化合物と結合剤とを溶解した溶液を塗布し乾燥して電
荷搬送層４を形成すればよい。なお、ここで電荷発生層
５の形成に用いられる電荷発生物質は前記の感光層２’
の説明においてしたものと同じものである。電荷発生層
５の厚さは５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であり、
電荷搬送層４の厚さは３〜５０にμｍ、好ましくは５〜
２０μｍが適当である。電荷発生層５が電荷発生物質の
微粒子３を結合剤中に分散させたタイプのものにあって
は、電荷発生物質の微粒子３の電荷発生層５に占める割
合は１０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％程
度である、また、電荷搬送層４に占める化合物の量は１
０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％である。

【００２８】図４に示した感光体を作製するには、導電
性支持体１上にジアミン化合物と結合剤とを溶解した溶
液を塗布し、乾燥して電荷搬送層４を形成したのち、こ
の電荷搬送層の上に電荷発生物質の微粒子を、必要によ
って結合剤を溶解した溶媒中に分散した分散液をスプレ
ー塗工等の方法で塗布乾燥して電荷発生層５を形成すれ
ばよい。電荷発生層あるいは電荷搬送層の量比は図３で
説明した内容と同様である。このようにして得られた感
光体の電荷発生層５の上にさらに適当な樹脂溶液をスプ
レー塗工等の方法により保護層６を形成することにより
図５に示す感光体を作製できる。ここで用いる樹脂とし
ては、後記する結合剤が使用できる。

【００２９】なお、これらの感光体の製造においては導
電性支持体１に、アルミニウムなどの金属板または金属
箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチックフ
ィルム、あるいは導電処理を施した紙などが用いられ
る。また、結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカ
ーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリ
スチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリ
ルアミドのようなビニル重合体などが用いられるが、絶
縁性で、かつ、接着性のある樹脂はすべて使用できる。
必要により可塑剤が結合剤に加えられるが、そうした可
塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニ
ル、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートなどが例
示できる。

【００３０】さらに、以上のようにして得られる感光体
には、導電性支持体と感光層との間に、必要に応じて接
着層またはバリヤ層を設けることができる。これらの層
に用いられる材料としては、ポリアミド、ニトロセルロ
ース、酸化アルミニウムなどであり、また膜厚は１μｍ
以下が好ましい。

【００３１】本発明の感光体を用いて複写を行なうに
は、感光体表面に帯電、露光を施した後、現像を行な
い、必要によって、紙などへ転写を行なう。本発明の感
光体は感度が高く、また可撓性に富むなどの優れた利点
を有している。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。な
お、下記実施例において部はすべて重量部である。

【００３３】〔合成例〕１，１−ビス〔３−（４−アミ
ノフェネチル）−４−メトキシフェニル〕シクロヘキサ
ン４．８４ｇ（９．０５ｍｍｏｌ）、ｐ−ヨードトルエ
ン２５．４２ｇ（１０８．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム
１０．００ｇと銅粉０．５８ｇを窒素気流下、還流撹拌
を１２時間行なった。室温まで放冷した後、セライトを
用いて濾過し、瀘液にクロロホルムを加え有機層を分液
ロートを用いて水洗し、次いで、硫酸マグネシウムで乾
燥し、さらに、減圧濃縮して、褐色の油状物を得た。こ
れをシリカゲルカラム処理〔溶離液：トルエン／ｎ−ヘ
キサン＝１／１ｖｏｌ〕し、得られた油状物をメタノー
ルにて晶析させ、下記式（VI）で表わされる無色のジア
ミン化合物〔化合物Ｎｏ．２−１８〕を５．６３ｇ（収
率６９．５％）得た。

【００３４】

【化６】 元素分析値はＣ₆₄Ｈ₆₆Ｎ₂Ｏ₂として下記の通りであっ
た。

【００３５】〔実施例１〕電荷発生物質としてダイアン
ブルー（シーアイピグメントブルー２５、ＣＩ２１１８
０）７６部、ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロン
２００）の２％テトラヒドロフラン溶液１２６０部およ
びテトラヒドロフラン３７００部をボールミル中で粉砕
混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着したポリエ
ステルベースよりなる導電性支持体のアルミニウム面上
にドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して厚さ
約１μｍの電荷発生層を形成した。一方、電荷搬送物質
として化合物Ｎｏ．２−２１のジアミン化合物１部、ポ
リカーボネート樹脂（帝人社製、パンライトＫ１３０
０）１部およびテトラヒドロフラン８部を混合溶解して
溶液とした後、これを前記電荷発生層上にドクターブレ
ードを用いて塗布し、８０℃で２分間、次いで、１２０
℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成
せしめて感光体Ｎｏ．１を作製した。

【００３６】〔実施例２〜２１〕電荷発生物質および電
荷搬送物質（ジアミン化合物）を表３に示したものに変
えた以外は実施例１と全く同様にして感光体Ｎｏ．２〜
２１を作製した。

【００３７】

【表３−１】

【００３８】

【表３−２】

【００３９】

【表３−３】

【００４０】〔実施例２２〕厚さ約３００μｍのアルミ
ニウム板上にセレンを厚さ約１μｍに真空蒸着して電荷
発生層を形成せしめた。次いでＮｏ．２−２１のジアミ
ン化合物２部、ポリエステル樹脂（デュポン社製ポリエ
ステル、アドヒーシブ４９０００）３部およびテトラヒ
ドロフラン４５部を混合、溶解して電荷搬送層形成液を
つくり、これを上記電荷発生層（セレン蒸着層）上にド
クターブレードを用いて塗布し、自然乾燥した後、減圧
下で乾燥して厚さ約１０μｍの電荷搬送層を形成せしめ
て、本発明の感光体Ｎｏ．２２を得た。

【００４１】〔実施例２３〕セレンの代りに下記構造式
（VII）で表わされるペリレン系顔料

【化７】 を用いて電荷発生層（但し、厚さは約０．６μｍ）を形
成し、かつ電荷搬送物質としてＮｏ．２−２１のジアミ
ン化合物を用いた以外は実施例２２とまったく同様にし
て感光体Ｎｏ．２３を作製した。

【００４２】〔実施例２４〕ダイアンブルー（実施例１
で用いたものと同じ）７部にテトラヒドロフラン１５８
部を加えた混合物をボールミル中で粉砕、混合した後、
これにＮｏ．２−２１のジアミン化合物１２部、ポリエ
ステル樹脂（デュポン社製ポリエステル、アドヒーシブ
４９０００）１８部を加えて、さらに混合して得た感光
層形成液を、アルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上
にドクターブレードを用いて塗布し、１００℃で３０分
間乾燥して厚さ約１６μｍの感光層を形成せしめて、本
発明の感光体Ｎｏ．２４を作成した。

【００４３】〔実施例２５〕アルミニウム蒸着したポリ
エステルフィルム基板上に、実施例１で用いた電荷搬送
層塗工液を実施例１と同様にしてブレード塗工し、次い
で乾燥して厚さ約２０μｍの電荷搬送層を形成した。ビ
スアゾ顔料（Ｐ−２）１３．５部、ポリビニルブチラー
ル（ユニオンカーバイトプラスチック社製、商品名：Ｘ
ＹＨＬ）５．４部、ＴＨＦ ６８０部およびエチルセロ
ソルブ１０２０部をボールミル中で粉砕混合した後、エ
チルセロソルブ１７００部を加え撹拌混合して電荷発生
層用塗工液を得た。この塗工液を上記電荷搬送層の上に
スプレー塗工し、１００℃で１０分間乾燥して厚さ約
０．２μｍの電荷発生層を形成した。さらにこの電荷発
生層の上にポリアミド樹脂（東レ社製、商品名：ＣＭ−
８０００）のメタノール／ｎ−ブタノール溶液をスプレ
ー塗工し１２０℃で３０分間乾燥して厚さ約０．５μｍ
の保護層を形成せしめて感光体Ｎｏ．２５を作成した。

【００４４】〔比較例〕ジアミン化合物を４，４’，
４''−トリメチルトリフェニルアミンに変えた以外は実
施例５と全く同様にして比較例感光体（感光体Ｎｏ．２
６）を作成した。

【００４５】このようにして作成された感光体Ｎｏ．１
〜２５および比較例感光体について、市販の静電複写紙
試験装置（川口電機製作所社製、ＳＰ４２８型）を用い
て−６ＫＶまたは＋６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行っ
て帯電せしめた後、２０秒間暗所に放置し、その時の表
面電位Ｖｐｏ（ボルト）を測定し、次いでタングステン
ランプ光を、感光体表面の照度が４．５ルックスになる
よう照射してその表面電位がＶｐｏの１／２になる迄の
時間（秒）を求め、露光量Ｅ１／２（ルックス・秒）を
算出した。その結果を表４に示す。

【００４６】

【表４】

【００４７】また、感光体Ｎｏ．１〜２５の各感光体を
市販の電子写真複写機を用いて帯電せしめた後、原図を
介して光照射を行なって静電潜像を形成せしめ、乾式現
像剤を用いて現像し、得られた画像（トナー画像）を普
通紙上に静電転写し、定着したところ、鮮明な転写画像
が得られた。現像剤として湿式現像剤を用いた場合も同
様に鮮明な画像が得られた。

【００４８】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、感光層に
上記特定のジアミン化合物を光導電材料として含有させ
ることにより感度に優れた電子写真用感光体が得られ
る。すなわち、前記表４のごとくＶｐｏ（ボルト）およ
びＥ１／２（ルックス・秒）は、各測定値間にバラツキ
が見られるが、これは電荷発生物質や処方の違いによる
ものであり、特性はいずれも優れており、本ジアミン化
合物を用いた感光体が電荷発生物質および処方の違いに
よっても良好な特性が得られることが明瞭である。さら
に、本ジアミン化合物を用いた感光体はコスト的にも有
利な製造を行なうことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の一例を示す概略断面
図である。

【図２】本発明の電子写真感光体の別の例を示す概略断
面図である。

【図３】本発明の電子写真感光体のさらに別の例を示す
概略断面図である。

【図４】本発明の電子写真感光体のさらに別の例を示す
概略断面図である。

【図５】本発明の電子写真感光体のさらに別の例を示す
概略断面図である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２，２'，２''，２'''，２'''' 感光層 ３ 電荷発生層 ４ 電荷搬送媒体 ５ 電荷発生層 ６ 保護層

フロントページの続き (72)発明者 鈴木 哲郎 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で表
   わされるジアミン化合物の少なくとも１種を光導電性材
   料として含有する感光層を設けたことを特徴とする電子
   写真用感光体。 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は水素原子、置換もしくは
   無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基
   またはアセチル基を表わし、各々同一でも異なっていて
   もよい。Ａｒ¹は置換もしくは無置換のアリレン基を表
   わし、Ａｒ²は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の
   ３価基を表わす。また、Ｒ¹とＲ²もしくはＲ¹とＡｒ¹は
   Ｎと共同で環を形成してもよい。Ｘは単結合、置換もし
   くは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシク
   ロアルキリデン基、置換もしくは無置換のジアルキレン
   エーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わ
   す。また、ｎは１もしくは２の整数を表わす。）