JP3245629B2

JP3245629B2 - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JP3245629B2
Application number: JP16851393A
Authority: JP
Inventors: 千秋田中; 知幸島田; 正臣佐々木; 保有賀; 浩安達
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1992-06-17
Filing date: 1993-06-15
Publication date: 2002-01-15
Anticipated expiration: 2017-01-15
Also published as: JPH06222598A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体に関
し、詳しくは感光層中に特定の化合物を含有させた電子
写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来技術】従来、電子写真方式において使用される感
光体の光導電性素材として用いられているものにセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質がある。
ここにいう「電子写真方式」とは、一般に、光導電性の
感光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電せ
しめ、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸
散せしめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料など
の着色材と高分子物質などの結合剤とから構成される検
電微粒子（トナー）で現像し可視化して画像を形成する
ようにした画像形成法の一つである。

【０００３】このような電子写真法において感光体に要
求される基本的な特性としては、（１）暗所で適当な電
位に帯電できること、（２）暗所において電荷の逸散が
少ないこと、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散
せしめうることなどがあげられる。

【０００４】ところで、前記の無機物質はそれぞれが多
くの長所をもっていると同時に、さまざまな欠点をも有
しているのが実状である。例えば、現在広く用いられて
いるセレンは前記（１）〜（３）の条件は十分に満足す
るが、製造する条件がむずかしく、製造コストが高くな
り、可撓性がなく、ベルト状に加工することがむずかし
く、熱や機械的の衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要す
るなどの欠点もある。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結
合剤としての樹脂に分散させて感光体として用いられて
いるが、平滑性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機
械的な欠点があるためにそのままでは反復して使用する
ことができない。

【０００５】近年、これら無機物質の欠点を排除するた
めにいろいろな有機物質を用いた電子写真用感光体が提
案され、実用に供されているものもある。例えば、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７−トリニトロフ
ルオレン−９−オンとからなる感光体（米国特許第３４
８４２３７号明細書に記載）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールをピリリウム塩系色素で増感してなる感光体（特
公昭４８−２５６５８号公報に記載）、有機顔料を主成
分とする感光体（特開昭４７−３７５４３号公報に記
載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする感
光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記載）、トリフ
ェニルアミン化合物を色素増感してなる感光体（米国特
許第３，１８０，７３０号）、アミン誘導体を電荷輸送
材料として用いる感光体（特開昭５７−１９５２５４号
公報）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとアミン誘導体
を電荷輸送材料として用いる感光体（特開昭５８−１１
５５号公報）、多官能第３アミン化合物なかでもベンジ
ジン化合物を光導電材料として用いる感光体（米国特許
第３，２６５，４９６号、特公昭３９−１１５４６号公
報、特開昭５３−２７０３３号公報）などである。これ
らの感光体は優れた特性を有しており実用的にも価値が
高いと思われるものであるが、電子写真法において、感
光体に対するいろいろな要求を考慮すると、まだ、これ
らの要求を十分に満足するものが得られていないのが実
状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、先に
述べた従来の感光体のもつ種々の欠点を解消し、電子写
真法において要求される条件を十分満足しうる感光体を
提供することにある。更に、本発明の他の目的は、製造
が容易でかつ比較的安価に行なえ、耐久性にもすぐれた
電子写真用感光体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
支持体上に下記一般式（Ｉ）（化１）で表わされるピレ
ニル基を有するオレフィン化合物の少なくとも１種を有
効成分として含有する感光層を有することを特徴とする
電子写真用感光体が提供される。

【化１】（上式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の
フェニル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。Ｒ
₃、Ｒ₄は水素原子、シアノ基、アルコキシカルボニル
基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のフェニル基を表わし、同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ₅は水素原子、低級アルキル基又は、アルコキシ
基を表わす。Ｗは水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、フェニルチオ基、鎖状不飽和炭化水素基の２価
基、置換もしくは無置換の炭素環式芳香族基の１価基も
しくは２価基、置換もしくは無置換の複素環基の１価基
もしくは２価基を表わす。ｊは１〜５、ｋは１〜４、ｌ
は０〜２の整数、ｍは１または２、ｎは１〜３の整数を
表わす。ｊ、ｋもしくはｎが２以上の場合Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₅はそれぞれ同一でも異なってもよい。）

【０００８】本発明において感光層に含有させる前記一
般式（Ｉ）（化１）で表わされるピレニル基を有するオ
レフィン化合物は、例えば一般式（ＩＩ）（化２）

【化２】（上式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の
フェニル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。Ｒ
₅は水素原子、低級アルキル基またはアルコキシ基を表
わす。ｊは１〜５、ｋは１〜４、ｎは１〜３の整数を表
わす。ｊもしくはｋ、ｎが２以上の場合Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅
はそれぞれ同一でも異なってもよい。）で表わされるア
ルデヒド化合物と下記一般式（III）（化３）

【化３】（上式中、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、シアノ基、アルコキシ
カルボニル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のフェニル基を表わし、同一でも異なっ
ていてもよい。Ｘは−Ｐ+（Ｒ₆）₃Ｙ^-（ここでＲ₆はフ
ェニル基もしくは低級アルキル基を表わし、Ｙはハロゲ
ン原子を表わす。）で表わされるホスホニウム塩または
−ＰＯ（ＯＲ₇）₂（ここでＲ₇は低級アルキル基を表わ
す。）で表わされるジアルキル亜燐酸基である。Ｗは水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、フェニルチ
オ基、鎖状不飽和炭化水素基の２価基、置換もしくは無
置換の炭素環式芳香族基の１価基もしくは２価基、置換
もしくは無置換の複素環基の１価基もしくは２価基を表
わす。ｌは０〜２の整数を、ｍは１または２を表わ
す。）で表わされるリン化合物とを反応させるかもしく
は、一般式（ＩＶ）（化４）

【化４】（上式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｗ及びｊ、ｋ、ｌ、ｍ
は請求項１の定義と同一である。）で表わされる第２級
アミン化合物と次の一般式（Ｖ）（化５）

【化５】（上式中、Ｒ₅及びｎは請求項１の定義と同一である。
Ｚはハロゲン原子を表わす。）で表わされるピレン化合
物とを反応させることによって製造される。

【０００９】前記製造法で得られる一般式（I）（化
１）のピレニル基を有するオレフィン化合物を更に詳し
く説明する。一般式（I）（化１）において、Ｒ₁〜Ｒ₅
及びＷの具体例として、もしくはそれらの置換基として
以下のものを挙げることができる。

【００１０】（１）ハロゲン原子；フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。（２）アルキル基、好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂とりわけＣ₁
〜Ｃ₉、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖または分岐鎖
のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ
素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、
フェニル基又はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基も
しくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基で、置換されたフェニル
基を含有してもよい。具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフル
オロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエ
チル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル
基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベ
ンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベン
ジル基等が挙げられる。（３）アルコキシ基（−ＯＲ₈）；Ｒ₈は（２）で定義し
たアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ
基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシ
エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ
基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキ
シ基等が挙げられる。（４）アリールオキシ基：アリール基としてフェニル
基、ナフチル基があげられる。これは、Ｃ₁〜Ｃ₄のアル
コキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはハロゲン原子を
置換基として含有してもよい。具体的にはフェノキシ
基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４
−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４
−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキ
シ基等が挙げられる。（５）アルキルチオ基（−ＳＲ₈）、下記のフェニルチ
オ基

【化６】Ｒ₈は（２）で定義したアルキル基を表わす。具体的に
はメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−
メチルフェニルチオ基等が挙げられる。したアルキル基、又はアリール基を表わし、アリール基
としては、例えばフェニル基、ビフェニリル基又はナフ
チル基が挙げられ、これらはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、
Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキシ基、又はハロゲン原子を置換基とし
て含有してもよい。Ｒ₉とＲ₁₀は共同で環を形成しても
良い。またアリール基上の炭素原子と共同で環を形成し
てもよい。）具体的には、アミノ基、ジエチルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリール）アミノ
基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ
基、ユロリジル基等が挙げられる。（７）メチレンジオキシ基、又はメチレンジチオ基等の
アルキレンジオキシ基又はアルキレンジチオ基、ル基を表わす。具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基等が挙げられる。（９）シアノ基（−ＣＮ）（１０）ニトロ基（−ＮＯ₂）（１１）下記のフェニル基

【化７】Ｒ₁₁は水素原子もしくは（１）〜（１０）で定義した置
換基を表わす。例えばフェニル基、トリル基、メトキシ
フェニル基、ベンジルフェニル基、クロロフェニル基、
３，４−メチレンジオキシフェニル基等が挙げられる。

【００１１】又、Ｗが鎖状不飽和炭化水素基の２価であ
る場合例えばビニレン基（−ＣＨ＝ＣＨ−）、１，３−
ブタジエニレン基（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−）等が
挙げられ、炭素環式芳香族基の場合、非縮合炭素環式芳
香族基としてフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル
基等が挙げられ、縮合多環式炭化水素基としては、例え
ば、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズ
レニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、ａｓ−
インダセニル基、フルオレニル基、ｓ−インダセニル
基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフ
テニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アント
リル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル
基、アセアントリレニル基、トリフェニレニル基、ピレ
ニル基、クリセニル基、及びナフタセニル基等が挙げら
れる。

【００１２】又、Ｗが複素環式炭化水素基の場合以下の
ものを挙げることができる。ピリジル基、ピリミジル
基、ピラジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリ
ル基、チエニル基、キノリル基、クマリニル基、ベンゾ
フラニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズオキサゾリ
ル基、ジベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ジベン
ゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピラゾ
リル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサ
ゾリル基、チアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、ピリダジニル基、シンノリニル基、キナゾリ
ニル基、キノキサリル基、フタラジニル基、フタラジン
ジオニル基、クロモニル基、ナフトラクトニル基、キノ
ロニル基、ｏ−スルホ安息香酸イミジル基、マレイン酸
イミジル基、ナフタリジニル基、ベンズイミダゾロニル
基、ベンズオキサゾロニル基、ベンゾチアゾロニル基、
ベンゾチアゾチオニル基、キナゾロニル基、キノキサロ
ニル基、フタラゾニル基、ジオキソピリミジニル基、ピ
リドニル基、イソキノロニル基、イソキノリル基、イソ
チアゾリル基、ベンズイソオキサゾリル基、ベンズイソ
チアゾリル基、インダゾロニル基、アクリジニル基、ア
クリドニル基、キナゾリンジオニル基、キノキサリンジ
オニル基、ベンゾオキサジンジオニル基、ベンゾオキサ
ジニル基、ナフタルイミジル基、テトラヒドロフリル
基、テトラヒドロチエニル基、ピペラジノ基、ピペラジ
ニル基及びピロリジニル基等。

【００１３】以上これらの環式芳香族基の２価基も挙げ
ることができ、更に（１）〜（１１）で定義した置換基
を有してもよい。

【表−１（１）】

【化１】

【表１−（２）】

【表１−（３）】

【表１−（４）】

【表１−（５）】

【表１−（６）】

【表１−（７）】

【表１−（８）】

【００１４】本発明の感光体は、上記のようなピレニル
基を有するオレフィン化合物の１種又は２種以上を感光
層２（２'，２''，２'''又は２''''）に含有させたもの
であるが、これらピレニル基を有するオレフィン化合物
の応用の仕方によって図１、図２、図３、図４あるいは
図５に示したごとくに用いることができる。

【００１５】図１における感光体は導電性支持体１上に
ピレニル基を有するオレフィン化合物、増感染料および
結合剤（結着樹脂）よりなる感光層２が設けられたもの
である。ここでのピレニル基を有するオレフィン化合物
は光導電性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体
の生成および移動はピレニル基を有するオレフィン化合
物を介して行なわれる。しかしながら、ピレニル基を有
するオレフィン化合物は光の可視領域においてほとんど
吸収を有していないので、可視光で画像を形成する目的
のためには可視領域に吸収を有する増感染料を添加して
増感する必要がある。

【００１６】図２における感光体は、導電性支持体１上
に電荷発生物質３をピレニル基を有するオレフィン化合
物と結合剤とからなる電荷搬送媒体４の中に分散せしめ
た感光層２'が設けられたものである。ここでのピレニ
ル基を有するオレフィン化合物は結合剤（又は、結合剤
及び可塑剤）とともに電荷搬送媒体を形成し、一方、電
荷発生物質３（無機又は有機顔料のような電荷発生物
質）が電荷担体を発生する。この場合、電荷搬送媒体４
は主として電荷発生物質３が発生する電荷担体を受入
れ、これを搬送する作用を担当している。そして、この
感光体にあっては電荷発生物質とピレニル基を有するオ
レフィン化合物とが、たがいに、主として可視領域にお
いて吸収波長領域が重ならないというのが基本的条件で
ある。これは、電荷発生物質３に電荷担体を効率よく発
生させるためには電荷発生物質表面まで、光を透過させ
る必要があるからである。一般式（Ｉ）で表わされるピ
レニル基を有するオレフィン化合物は可視領域にほとん
ど吸収がなく、一般に可視領域の光線を吸収し、電荷担
体を発生する電荷発生物質３と組合わせた場合、特に有
効に電荷搬送物質として働くのがその特長である。

【００１７】図３における感光体は、導電性支持体１上
に電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、ピレニ
ル基を有するオレフィン化合物を含有する電荷搬送層４
との積層からなる感光層２''が設けられたものである。
この感光体では、電荷搬送層４を透過した光が電荷発生
層５に到達し、その領域で電荷担体の発生が起こり、一
方、電荷搬送層４は電荷担体の注入を受け、その搬送を
行なうもので、光減衰に必要な電荷担体の発生は、電荷
発生物質３で行なわれ、また電荷担体の搬送は、電荷搬
送層４（主としてピレニル基を有するオレフィン化合物
が働く）で行なわれる。こうした機構は図２に示した感
光体においてした説明と同様である。

【００１８】図４における感光体は第３の電荷発生層５
とピレニル基を有するオレフィン化合物を含有する電荷
搬送層４の積層順を逆にしたものであり、その電荷担体
の発生及び搬送の機構は上記の説明と同様にできる。こ
の場合機械的強度を考慮し図５の様に電荷発生層５の上
に保護層６を設けることもできる。

【００１９】実際に本発明感光体を作製するには、図１
に示した感光体であれば、結合剤を溶かした溶液にピレ
ニル基を有するオレフィン化合物の１種又は２種以上を
溶解し、更にこれに増感染料を加えた液をつくり、これ
を導電性支持体１上に塗布し乾燥して感光層２を形成す
ればよい。

【００２０】感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは
５〜２０μｍが適当である。感光層２に占めるピレニル
基を有するオレフィン化合物の量は３０〜７０重量％、
好ましくは約５０重量％であり、また、感光層２に占め
る増感染料の量は０．１〜５重量％、好ましくは０．５
〜３重量％である。増感染料としては、ブリリアントグ
リーン、ビクトリアブルーＢ、メチルバイオレット、ク
リスタルバイオレット、アシッドバイオレット６Ｂのよ
うなトリアリールメタン染料、ローダミンＢ、ローダミ
ン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、エオシンＳ、エリト
ロシン、ローズベンガル、フルオレセインのようなキサ
ンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン染料、シ
アニンのようなシアニン染料、２，６−ジフェニル−４
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）チアピリリウム
パークロレート、ベンゾピリリウム塩（特公昭４８−２
５６５８号公報に記載）などのピリリウム染料などが挙
げられる。なお、これらの増感染料は単独で用いられて
も２種以上が併用されてもよい。

【００２１】また、図２に示した感光体を作製するに
は、１種又は２種以上のピレニル基を有するオレフィン
化合物と結合剤とを溶解した溶液に電荷発生物質３の微
粒子を分散せしめ、これを導電性支持体１上に塗布し乾
燥して感光層２'を形成すればよい。

【００２２】感光層２'の厚さは３〜５０μｍ、好まし
くは５〜２０μｍが適当である。感光層２'に占めるピ
レニル基を有するオレフィン化合物の量は１０〜９５重
量％、好ましくは３０〜９０重量％であり、また、感光
層２'に占める電荷発生物質３の量は０．１〜５０重量
％、好ましくは１〜２０重量％である。電荷発生物質３
としては、例えばセレン、セレン−テルル、硫化カドミ
ウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコンなどの無
機顔料、有機顔料としては例えばシーアイピグメントブ
ルー２５（カラーインデックスＣＩ２１１８０）、シ
ーアイピグメントレッド４１（ＣＩ２１２００）、シ
ーアイアシッドレッド５２（ＣＩ４５１００）、シー
アイベーシックレッド３（ＣＩ４５２１０）、カルバゾ
ール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号
公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニル
アミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４
７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキ
サジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２
７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ
顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビスス
チルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３
３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を
有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記
載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）などのアゾ顔
料、例えばシーアイピグメントブルー１６（ＣＩ７４
１００）などのフタロシアニン系顔料、例えばシーアイ
バットブラウン５（ＣＩ７３４１０）、シーアイバッ
トダイ（ＣＩ７３０３０）などのインジゴ系顔料、ア
ルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インダンスレン
スカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン系顔料
などが挙げられる。なお、これらの電荷発生物質は単独
で用いられても２種以上が併用されてもよい。

【００２３】更に、図３に示した感光体は作製するに
は、導電性支持体１以上に電荷発生物質を真空蒸着する
か或いは、電荷発生物質の微粒子３を必要によって結合
剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾
燥するかして、更に必要であればバフ研磨などの方法に
よって表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層５
を形成し、この上に１種又は２種以上のピレニル基を有
するオレフィン化合物と結合剤とを溶解した溶液を塗布
し乾燥して電荷搬送層４を形成すればよい。なお、ここ
で電荷発生層５の形成に用いられる電荷発生物質は前記
の感光層２'の説明においてしたのと同じものである。

【００２４】電荷発生層５の厚さは５μｍ以下、好まし
くは２μｍ以下であり、電荷搬送層４の厚さは３〜５０
μｍ、好ましくは５〜２０μｍが適当である。電荷発生
層５が電荷発生層物質の微粒子３を結合剤中に分散させ
たタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒子３の
電荷発生層５に占める割合は１０〜９５重量％、好まし
くは５０〜９０重量％程度である。また、電荷搬送層４
に占める化合物の量は１０〜９５重量％、好ましくは３
０〜９０重量％である。図４に示した感光体を作成する
には、導電性支持体１上にピレニル基を有するオレフィ
ン化合物と結合剤とを溶解した溶液を塗布し、乾燥して
電荷搬送層４を形成したのち、この電荷搬送層の上に電
荷発生層物質の微粒子を、必要によって結合剤を溶解し
た溶媒中に分散した分散液をスプレー塗工等の方法で塗
布乾燥して電荷発生層５を形成すればよい。電荷発生層
あるいは電荷搬送層の量比は図３で説明した内容と同様
である。このようにして得られた感光体の電荷発生層５
の上に更に適当な樹脂溶液をスプレー塗工等の方法によ
り保護層６を形成することにより図５に示す感光体を作
成できる。ここで用いる樹脂としては、後記する結合剤
が使用できる。

【００２５】なお、これらのいずれの感光体製造におい
ては導電性支持体１に、アルミニウムなどの金属板又は
金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチッ
クフィルム、あるいは導電処理を施した紙などが用いら
れる。また、結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカ
ーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリ
スチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリ
ルアミドのようなビニル重合体などが用いられるが、絶
縁性でかつ接着性のある樹脂はすべて使用できる。必要
により可塑剤が結合剤に加えられてるが、そうした可塑
剤としてはハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニ
ル、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートなどが例
示できる。

【００２６】更に、以上のようにして得られる感光体に
は、導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層
又はバリヤ層を設けることができる。これらの層に用い
られる材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、
酸化アルミニウムなどであり、また膜厚は１μｍ以下が
好ましい。本発明の感光体を用いて複写を行なうには、
感光面に帯電、露光を施した後、現像を行ない、必要に
よって、紙などへ転写を行なう。本発明の感光体は感度
が高く、また可撓性に富むなどの優れた利点を有してい
る。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。な
お、下記実施例において部はすべて重量部である。

【００２８】〔化合物具体例Ｎｏ．（１）の合成例〕Ｎ
−（４−ホルミルフェニル）−Ｎ−（４−メチルフェニ
ル）−１−アミノピレン２．４７ｇ（６．０ｍｍｏｌ）
とベンジルホスホン酸ジエチル１．６４ｇ（７．２ｍｍ
ｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌに加
え、これに２５％ナトリウムメチラート１．３９ｇ
（７．２ｍｍｏｌ）を室温で１０分かけて滴下した。室
温で３時間撹拌した後、氷水２００ｍｌに注ぎ、酢酸を
加え中和し、３０分間撹拌した。生成した沈殿物を濾
取、水洗し、さらにメタノール洗浄後、乾燥し、粗製物
２．７８ｇ（収率９５．２％）を得た。これをシリカゲ
ルカラム処理（溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン：１／
３ｖｏｌ．）した後、エタノール／酢酸エチルの混合溶
媒で再結晶して黄色針状結晶のＮ−（４−メチルフェニ
ル）−Ｎ−（４−スチリルフェニル）−１−アミノピレ
ン１．８７ｇ（収率６４．０％）を得た。融点は１４
２．８℃（ＴＧ−ＤＴＡ吸熱ピーク温度）であった。元
素分析値はＣ₃₇Ｈ₂₇Ｎとして下記のとおりであった。

【００２９】実施例１電荷発生物質としてダイアンブルー（シーアイピグメン
トブルー２５、ＣＩ２１１８０）７６部、ポリエステル
樹脂（バイロン２００、（株）東洋紡績製）の２％テト
ラヒドロフラン溶液１２６０部およびテトラヒドロフラ
ン３７００部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分
散液をアルミニウム蒸着したポリエステルベースよりな
る導電性支持体のアルミニウム面上にドクターブレード
を用いて塗布し、自然乾燥して厚さ約１μｍの電荷発生
層を形成した。一方、電荷搬送物質としては化合物具体
例Ｎｏ．１のピレニル基を有するオレフィン化合物２
部、ポリカーボネート樹脂（パンライトＫ１３００、
（株）帝人製）２部およびテトラヒドロフラン１６部を
混合溶解して溶液とした後、これを前記電荷発生層上に
ドクターブレードを用いて塗布し、８０℃で２分間、つ
いで１２０℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷搬
送層を形成せしめて感光体Ｎｏ．１を作成した。

【００３０】実施例２〜７５電荷発生物質および電荷搬送物質（ピレニル基を有する
オレフィン化合物）を表２に示したものに代えた以外は
実施例１とまったく同様にして感光体Ｎｏ．２〜７５を
作成した。

【表２−（１）】

【表２−（２）】

【表２−（３）】

【表２−（４）】

【表２−（５）】

【表２−（６）】

【表２−（７）】

【表２−（８）】

【００３１】実施例７６厚さ約３００μｍのアルミニウム板上にセレンを厚さ約
１μｍに真空蒸着して電荷発生層を形成せしめた。次い
でＮｏ．１のピレニル基を有するオレフィン化合物２
部、ポリエステル樹脂（デュポン社製ポリエステルアド
ヒーシブ４９０００）３部およびテトラヒドロフラン４
５部を混合、溶解して電荷搬送層形成液をつくり、これ
を上記の電荷発生層（セレン蒸着層）上にドクターブレ
ードを用いて塗布し、自然乾燥した後、減圧下で乾燥し
て厚さ約１０μｍの電荷搬送層を形成せしめて、本発明
の感光体Ｎｏ．７６を得た。

【００３２】実施例７７セレンの代りにペリレン系顔料

【化８】を用いて電荷発生層（但し、厚さは約０．６μｍ）を形
成し、かつ電荷搬送物質としてピレニル基を有するオレ
フィン化合物Ｎｏ．１を用いた以外は実施例８２とまっ
たく同様にして感光体Ｎｏ．７７を作成した。

【００３３】実施例７８ダイアンブルー（実施例１で用いたものと同じ）１部に
テトラヒドロフラン１５８部を加えた混合物をボールミ
ル中で粉砕、混合した後、これにＮｏ．１のピレニル基
を有するオレフィン化合物１２部、ポリエステル樹脂
（デュポン社製ポリエステルアドヒーシブ４９０００）
１８部を加えて、さらに混合して得た感光層形成液を、
アルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にドクターブ
レードを用いて塗布し、１００℃で３０分間乾燥して厚
さ約１６μｍの感光層を形成せしめて、本発明の感光体
Ｎｏ．７８を作成した。

【００３４】実施例７９アルミニウム蒸着したポリエステルフィルム基板上に、
実施例１で用いた電荷搬送層塗工液を実施例１と同様に
してブレード塗工し、ついで乾燥して厚さ約２０μｍの
電荷搬送層を形成した。ビスアゾ顔料（Ｐ−２）１３．
５部、ポリビニルブチラール（商品名：ＸＹＨＬユニオ
ンカーバイトプラスチック社製）５．４部、ＴＨＦ６
８０部及びエチルセロソルブ１０２０部をボールミル中
で粉砕混合した後、エチルセロソルブ１７００部を加え
攪拌混合して電荷発生層用塗工液を得た。この塗工液を
上記の電荷搬送層の上にスプレー塗工し、１００℃で１
０分間乾燥して厚さ約０．２μｍの電荷発生層を形成し
た。さらにこの電荷発生層の上にポリアミド樹脂（商品
名：ＣＭ−８０００、東レ製）のメタノール／ｎ−ブタ
ノール溶液をスプレー塗工し１２０℃で３０分間乾燥し
て厚さ約０．５μｍの保護層を形成せしめて感光体Ｎ
ｏ．７９を作成した。

【００３５】かくしてつくられた感光体Ｎｏ．１〜７９
について、市販の静電複写紙試験装置（ＫＫ川口電機製
作所製ＳＰ４２８型）を用いて−６ＫＶ又は＋６ＫＶの
コロナ放電を２０秒間行って帯電せしめた後、２０秒間
暗所に放置し、その時の表面電位Ｖｐｏ（ボルト）を測
定し、ついでタングステンランプ光を、感光体表面の照
度が４．５ルックスになるよう照射してその表面電位が
Ｖｐｏの１／２になる迄の時間（秒）を求め、露光量Ｅ
１／２（ルックス・秒）を算出した。その結果を表３に
示す。

【００３６】また、以上の各感光体を市販の電子写真複
写機を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を行
って静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像
し、得られた画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写
し、定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。現像
剤として湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画
像が得られた。

【表３−（１）】

【表３−（２）】

【表３−（３）】

【表３−（４）】

【表３−（５）】

【表３−（６）】

【００３７】

【効果】本発明の感光体は感光特性に優れていることは
勿論のこと、熱や機械的の衝撃に対する強度が大で、し
かも安価に製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかわる電子写真感光体の厚さ方向に
拡大した断面図である。

【図２】本発明にかかわる電子写真感光体の厚さ方向に
拡大した断面図である。

【図３】本発明にかかわる電子写真感光体の厚さ方向に
拡大した断面図である。

【図４】本発明にかかわる電子写真感光体の厚さ方向に
拡大した断面図である。

【図５】本発明にかかわる電子写真感光体の厚さ方向に
拡大した断面図である。

【符号の説明】

１…導電性支持体２，２'，２''，２'''，２''''…感光層３…電荷発生物質４…電荷搬送媒体又は電荷搬送層５…電荷発生層６…保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者有賀保東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者安達浩東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (56)参考文献特開平４−133064（ＪＰ，Ａ) 特開平４−118658（ＪＰ，Ａ) 特開平４−117349（ＪＰ，Ａ) 特開平２−190863（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−159536（ＪＰ，Ａ) 特開平１−252965（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 ＣＡＳ

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）（化
１）で表わされるピレニル基を有するオレフィン化合物
の少なくとも１種を有効成分として含有する感光層を有
することを特徴とする電子写真用感光体。【化１】（上式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の
フェニル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。Ｒ
₃、Ｒ₄は水素原子、シアノ基、アルコキシカルボニル
基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のフェニル基を表わし、同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ₅は水素原子、低級アルキル基又はアルコキシ基
を表わす。Ｗは水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、フェニルチオ基、鎖状不飽和炭化水素基の２価
基、置換もしくは無置換の炭素環式芳香族基の１価基も
しくは２価基、置換もしくは無置換の複素環基の１価基
もしくは２価基を表わす。ｊは１〜５、ｋは１〜４、ｌ
は０〜２の整数、ｍは１または２、ｎは１〜３の整数を
表わす。ｊ、ｋもしくはｎが２以上の場合Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₅はそれぞれ同一でも異なってもよい。）