JPH08311133A - 潤滑油添加剤およびグラフト重合体 - Google Patents
潤滑油添加剤およびグラフト重合体Info
- Publication number
- JPH08311133A JPH08311133A JP8120569A JP12056996A JPH08311133A JP H08311133 A JPH08311133 A JP H08311133A JP 8120569 A JP8120569 A JP 8120569A JP 12056996 A JP12056996 A JP 12056996A JP H08311133 A JPH08311133 A JP H08311133A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- weight
- alkyl
- group
- pfp
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
- C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M149/06—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
- C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
- C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
- C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M149/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
- C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/024—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/028—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 潤滑剤添加剤としての有効な分散作用を有す
るＶＩ−改善剤。 【解決手段】 本発明によるＶＩ−作用物質は、アルキ
ル（メト）アクリル酸エステル（ＡＭＡ）と、官能化さ
れていないコポリマー（Ｂ）並びに官能化されたコポリ
マー（Ｃ）と、キャリヤー媒体ＴＭ中で共重合されたポ
リアルキルメタクリレート−マクロ単量体（Ａ）とから
形成されたグラフト重合体である。
るＶＩ−改善剤。 【解決手段】 本発明によるＶＩ−作用物質は、アルキ
ル（メト）アクリル酸エステル（ＡＭＡ）と、官能化さ
れていないコポリマー（Ｂ）並びに官能化されたコポリ
マー（Ｃ）と、キャリヤー媒体ＴＭ中で共重合されたポ
リアルキルメタクリレート−マクロ単量体（Ａ）とから
形成されたグラフト重合体である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、マクロ単量体から
取得された、粘度指数改善作用および分散作用を有する
潤滑油添加剤としてのグラフト重合体に関するものであ
る。
取得された、粘度指数改善作用および分散作用を有する
潤滑油添加剤としてのグラフト重合体に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】数年来、公知技術において、例えば乳濁
液のための重合安定剤として使用されているいわゆるく
し型重合体（コーム・ポリマー）が提供されている（G.
Allen、J.C.Bevington、Comprehensiv Polymer Scienc
e、第４巻、第２４８〜２５０頁、Pergamon Press、１
９８９年を参照のこと）。
液のための重合安定剤として使用されているいわゆるく
し型重合体（コーム・ポリマー）が提供されている（G.
Allen、J.C.Bevington、Comprehensiv Polymer Scienc
e、第４巻、第２４８〜２５０頁、Pergamon Press、１
９８９年を参照のこと）。
【０００３】マクロ単量体と（化学的に異なる）コポリ
マーとのラジカルにより開始された共重合により、この
種のくし型重合体が得られる。米国特許第５２５４６３
２号明細書には、適当なマクロ単量体を製造するための
相対的に簡単な方法が記載されており、この方法の場合
には、（メト）アクリル酸エステルを、ヒドロキシ基を
含有する硫黄調整剤の存在下に重合させ、こうして得ら
れたヒドロキシル基末端停止されたポリアルキル（メ
ト）アクリレートを、メチルメタクリレートを用いてエ
ステル交換して、メタクリロイル末端基を有するポリ
（メト）アクリレートマクロ単量体に変えている。ま
た、この米国特許明細書中には、就中、マクロ単量体の
製造のための種々の方法が記載されている当該文献の一
覧表が存在する。
マーとのラジカルにより開始された共重合により、この
種のくし型重合体が得られる。米国特許第５２５４６３
２号明細書には、適当なマクロ単量体を製造するための
相対的に簡単な方法が記載されており、この方法の場合
には、（メト）アクリル酸エステルを、ヒドロキシ基を
含有する硫黄調整剤の存在下に重合させ、こうして得ら
れたヒドロキシル基末端停止されたポリアルキル（メ
ト）アクリレートを、メチルメタクリレートを用いてエ
ステル交換して、メタクリロイル末端基を有するポリ
（メト）アクリレートマクロ単量体に変えている。ま
た、この米国特許明細書中には、就中、マクロ単量体の
製造のための種々の方法が記載されている当該文献の一
覧表が存在する。
【０００４】記載された説明から導き出すことができる
くし型重合体は、様々な使用分野に提供され、この場合
には、構造式に基づいて、乳化剤としての使用が特に重
要であるものと主張することができた。この構造的な特
徴は、この種のくし型重合体が、潤滑油中での粘度指数
改善剤（ＶＩ−改善剤）として特に適していることを必
ずしも約束するものではないものと思われた。
くし型重合体は、様々な使用分野に提供され、この場合
には、構造式に基づいて、乳化剤としての使用が特に重
要であるものと主張することができた。この構造的な特
徴は、この種のくし型重合体が、潤滑油中での粘度指数
改善剤（ＶＩ−改善剤）として特に適していることを必
ずしも約束するものではないものと思われた。
【０００５】他方では、潤滑剤添加剤としての有効なＶ
Ｉ−改善剤、殊に、分散作用を有するＶＩ−改善剤に対
する絶対的な需要が存在する。
Ｉ−改善剤、殊に、分散作用を有するＶＩ−改善剤に対
する絶対的な需要が存在する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明には、前記によ
る課題が課されている。
る課題が課されている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】ところで、一定のくし型
重合体を基礎とする本発明による潤滑剤添加剤は、潤滑
剤技術の要求を特に充足することが見出された。
重合体を基礎とする本発明による潤滑剤添加剤は、潤滑
剤技術の要求を特に充足することが見出された。
【０００８】従って、本発明は、Ｃ6〜Ｃ30−アルキル
基を有するアルキル（メト）アクリル酸エステル（ＡＭ
Ａ）と、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル基を有するアルキル（メ
ト）アクリル酸エステル、スチロールおよびＣ1〜Ｃ4−
アルキル基を有するアルキルスチロールおよびビニルエ
ステルからなる群から選択された、官能化されていない
コポリマー（Ｂ）並びに（メト）アクリル酸エステル、
（メト）アクリルアミド、ビニル複素環式基の群から選
択された官能化されたコポリマー（Ｃ）と、キャリヤー
媒体ＴＭ中で共重合されたポリアルキルメタクリレート
−マクロ単量体（Ａ）から形成されたグラフト重合体
を、ＶＩ−作用物質として含有する潤滑油添加剤に関す
るものである。
基を有するアルキル（メト）アクリル酸エステル（ＡＭ
Ａ）と、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル基を有するアルキル（メ
ト）アクリル酸エステル、スチロールおよびＣ1〜Ｃ4−
アルキル基を有するアルキルスチロールおよびビニルエ
ステルからなる群から選択された、官能化されていない
コポリマー（Ｂ）並びに（メト）アクリル酸エステル、
（メト）アクリルアミド、ビニル複素環式基の群から選
択された官能化されたコポリマー（Ｃ）と、キャリヤー
媒体ＴＭ中で共重合されたポリアルキルメタクリレート
−マクロ単量体（Ａ）から形成されたグラフト重合体
を、ＶＩ−作用物質として含有する潤滑油添加剤に関す
るものである。
【０００９】通常、グラフト重合体ＰＦＰは、以下の重
量比で形成されている成分である：（一般に含量の総和
は１００重量％である）マクロ単量体（Ａ）は、１０〜
９０重量％であり、Ｃ6〜Ｃ30−アルキル基を有するア
ルキル（メト）アクリル酸エステル（ＡＭＡ）は、０〜
９０重量％であり、官能化されていないコポリマー
（Ｂ）は、０〜６０重量％であり、かつおよび官能化さ
れたコポリマー（Ｃ）は、０〜４０重量％である。
量比で形成されている成分である：（一般に含量の総和
は１００重量％である）マクロ単量体（Ａ）は、１０〜
９０重量％であり、Ｃ6〜Ｃ30−アルキル基を有するア
ルキル（メト）アクリル酸エステル（ＡＭＡ）は、０〜
９０重量％であり、官能化されていないコポリマー
（Ｂ）は、０〜６０重量％であり、かつおよび官能化さ
れたコポリマー（Ｃ）は、０〜４０重量％である。
【００１０】本発明の有利な実施態様の場合、使用すべ
きグラフト重合体ＰＦＰの構造式は、以下の式Ｉによっ
て略示的に再現することができるが、しかし、異なる実
施態様も、本発明に属するものである。
きグラフト重合体ＰＦＰの構造式は、以下の式Ｉによっ
て略示的に再現することができるが、しかし、異なる実
施態様も、本発明に属するものである。
【００１１】
【化２】
【００１２】Ｘは、二端遊離基を表し、Ｒ1は、−Ｈま
たは−ＣＨ3を表し、Ｒ2は、−Ｈまたは−ＣＨ3を表
し、ｎは、６〜３０を表し、ｐは、マクロ単量体（Ａ）
の平均重合度を表す（−ｃｏ−は、“共重合されている
ことを表す”常用の略記法として記載されている）。
たは−ＣＨ3を表し、Ｒ2は、−Ｈまたは−ＣＨ3を表
し、ｎは、６〜３０を表し、ｐは、マクロ単量体（Ａ）
の平均重合度を表す（−ｃｏ−は、“共重合されている
ことを表す”常用の略記法として記載されている）。
【００１３】グラフト重合体ＰＦＰの製造の際に、好ま
しくは、式ＩＩのマクロ単量体から出発することができ
る：
しくは、式ＩＩのマクロ単量体から出発することができ
る：
【００１４】
【化３】
【００１５】Ｘは、二端遊離基を表し、Ｒ1は、−Ｈま
たは−ＣＨ3を表し、Ｒ2は、−Ｈまたは−ＣＨ3を表
し、ｎは、６〜３０を表し、ｐは、マクロ単量体の平均
重合度を表す。
たは−ＣＨ3を表し、Ｒ2は、−Ｈまたは−ＣＨ3を表
し、ｎは、６〜３０を表し、ｐは、マクロ単量体の平均
重合度を表す。
【００１６】この場合、ｐは、好ましくは、式ＩＩのマ
クロ単量体の重量平均分子量Ｍwが、１０００〜１００
０００の範囲内であるような程度に定められている。好
ましくは、二端遊離基Ｘは、好ましくはＩの重合部分に
直接接続している１つの−Ｓ−架橋成分を有する少なく
とも２〜３０員環の炭化水素鎖を表し、この場合、９個
までの炭素員がエーテル酸素によって代替されていても
よいものである。更に、基Ｘ中では、前記の鎖が、式：
クロ単量体の重量平均分子量Ｍwが、１０００〜１００
０００の範囲内であるような程度に定められている。好
ましくは、二端遊離基Ｘは、好ましくはＩの重合部分に
直接接続している１つの−Ｓ−架橋成分を有する少なく
とも２〜３０員環の炭化水素鎖を表し、この場合、９個
までの炭素員がエーテル酸素によって代替されていても
よいものである。更に、基Ｘ中では、前記の鎖が、式：
【００１７】
【化４】
【００１８】〔式中、Ｒ9は、水素原子を表すかまたは
炭素原子１〜８個を有するアルキル基を表すかまたはフ
ェニル基を表す〕で示される官能基によって中断されて
いてもよい。
炭素原子１〜８個を有するアルキル基を表すかまたはフ
ェニル基を表す〕で示される官能基によって中断されて
いてもよい。
【００１９】アルキル（メト）アクリレートＡＭＡは、
一般に、式ＩＩＩ：
一般に、式ＩＩＩ：
【００２０】
【化５】
【００２１】〔式中、Ｒ′1は、ＨまたはＣＨ3であり、
ｎは、６〜３０である〕で示すことができる。
ｎは、６〜３０である〕で示すことができる。
【００２２】コポリマー（Ｂ）は、通常、式ＩＶ：
【００２３】
【化６】
【００２４】〔式中、Ｒ″1は、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ4−
アルキル基である〕またはＶ：
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ4−
アルキル基である〕またはＶ：
【００２５】
【化７】
【００２６】〔式中、Ｒ″′1は、ＨまたはＣＨ3であ
り、Ｒ4は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4−アルキル基である〕ま
たは式ＶＩ：
り、Ｒ4は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4−アルキル基である〕ま
たは式ＶＩ：
【００２７】
【化８】
【００２８】〔式中、Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ11−アルキル基で
ある〕に相応する。
ある〕に相応する。
【００２９】式ＶＩのコポリマーの代表例としては、酢
酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ビニル−２−エチルヘキサ
ノエート、ココヤシ油酸のビニルエステル、Ｃ10−オキ
ソ酸（Kirk-Othmer、第３版、第４巻、第８６３〜８７
１頁、J.Wiley、１９７８年を参照のこと）が挙げら
れ、式ＩＶの代表例としては、ことにメチルメタクリレ
ート（単量体ＩＶ−ａ）が挙げられる。
酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ビニル−２−エチルヘキサ
ノエート、ココヤシ油酸のビニルエステル、Ｃ10−オキ
ソ酸（Kirk-Othmer、第３版、第４巻、第８６３〜８７
１頁、J.Wiley、１９７８年を参照のこと）が挙げら
れ、式ＩＶの代表例としては、ことにメチルメタクリレ
ート（単量体ＩＶ−ａ）が挙げられる。
【００３０】（前記のコポリマーと同一ではない）官能
化された、殊に分散作用を有するコポリマー（Ｃ）は、
有利に式ＶＩＩ：
化された、殊に分散作用を有するコポリマー（Ｃ）は、
有利に式ＶＩＩ：
【００３１】
【化９】
【００３２】〔式中、ＲIV 1は、水素原子またはメチル
基を表し、Ｒ6は、−ＯＲ9、−ＮＲ7Ｒ8を表し、かつＲ
9は、ヒドロキシ基、基：−ＮＲ′7Ｒ′8、スルホン酸
基、カルボキシル基またはカルボキシアミド基からなる
群から選択された親水性の基Ａで置換された、炭素原子
２〜２０個を有するアルキル基を表すかまたは自体水溶
性で５員または６員の複素環式置換された、炭素原子２
〜２０個を有するアルキル基を表し、この場合、炭素鎖
は、エーテル架橋性分によって中断されているかまたは
末端で、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル置換されているかまたは
置換されていないフェニル基またはフェノキシ基を有し
ていてもよく、かつＲ′7およびＲ′8は、水素原子を表
すかまたは親水性の基Ａで置換されたかまたは置換され
ていない、炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表す
かまたはＲ′7およびＲ′8は、場合によっては他の窒素
原子または酸素原子を包含しながら５員または６員の複
素環式基を形成し、かつＲ′7およびＲ′8は、水素原子
を表すかまたは炭素原子１〜６個を有するアルキル基を
表し、この場合、−ＮＲ′7Ｒ′8は、場合によっては四
級化されていてもよいかまたはＲ7が水素原子を表す場
合には、Ｒ8は、カルボキシアミド基を表していてもよ
い〕によって再現することができる。置換されているか
または置換されていない（メト）アクリルアミド、（メ
ト）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えば
２−ヒドロキシエチル（メト）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メト）アクリレート、アミン置換され
たアルキルエステル、例えば２−ジエチルアミノエチル
（メト）アクリレート、２−（１−イミダゾリル）エチ
ル（メト）アクリレート、２−（４−モルホリニル）エ
チル（メト）アクリレート、２−トリメチルアンモニウ
ムエチル（メト）アクリレート−塩、ヒドロキシアルキ
ル置換された（メト）アクリルアミド、例えばＮ−（２
−ヒドロキシエチル）（メト）アクリルアミド、Ｎ−
（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）（メ
ト）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノメチル（メ
ト）アクリルアミド、Ｎ−（メト）アクリロイドピロリ
ドン−２−、Ｎ−（メト）アクリルアミドメチルピロリ
ドン、Ｎ−（１−ピペリジニルメチル）（メト）アクリ
ルアミド、第四級アンモニウム化合物、例えばＮ−トリ
メチルアンモニウムプロピル（メト）アクリルアミド−
塩、スルホン酸誘導体、例えば２−（メト）アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはＮ−（メ
ト）アクリロイル尿素からなる群から選択された官能化
されたコポリマー（Ｃ）は、好ましい。
基を表し、Ｒ6は、−ＯＲ9、−ＮＲ7Ｒ8を表し、かつＲ
9は、ヒドロキシ基、基：−ＮＲ′7Ｒ′8、スルホン酸
基、カルボキシル基またはカルボキシアミド基からなる
群から選択された親水性の基Ａで置換された、炭素原子
２〜２０個を有するアルキル基を表すかまたは自体水溶
性で５員または６員の複素環式置換された、炭素原子２
〜２０個を有するアルキル基を表し、この場合、炭素鎖
は、エーテル架橋性分によって中断されているかまたは
末端で、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル置換されているかまたは
置換されていないフェニル基またはフェノキシ基を有し
ていてもよく、かつＲ′7およびＲ′8は、水素原子を表
すかまたは親水性の基Ａで置換されたかまたは置換され
ていない、炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表す
かまたはＲ′7およびＲ′8は、場合によっては他の窒素
原子または酸素原子を包含しながら５員または６員の複
素環式基を形成し、かつＲ′7およびＲ′8は、水素原子
を表すかまたは炭素原子１〜６個を有するアルキル基を
表し、この場合、−ＮＲ′7Ｒ′8は、場合によっては四
級化されていてもよいかまたはＲ7が水素原子を表す場
合には、Ｒ8は、カルボキシアミド基を表していてもよ
い〕によって再現することができる。置換されているか
または置換されていない（メト）アクリルアミド、（メ
ト）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えば
２−ヒドロキシエチル（メト）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メト）アクリレート、アミン置換され
たアルキルエステル、例えば２−ジエチルアミノエチル
（メト）アクリレート、２−（１−イミダゾリル）エチ
ル（メト）アクリレート、２−（４−モルホリニル）エ
チル（メト）アクリレート、２−トリメチルアンモニウ
ムエチル（メト）アクリレート−塩、ヒドロキシアルキ
ル置換された（メト）アクリルアミド、例えばＮ−（２
−ヒドロキシエチル）（メト）アクリルアミド、Ｎ−
（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）（メ
ト）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノメチル（メ
ト）アクリルアミド、Ｎ−（メト）アクリロイドピロリ
ドン−２−、Ｎ−（メト）アクリルアミドメチルピロリ
ドン、Ｎ−（１−ピペリジニルメチル）（メト）アクリ
ルアミド、第四級アンモニウム化合物、例えばＮ−トリ
メチルアンモニウムプロピル（メト）アクリルアミド−
塩、スルホン酸誘導体、例えば２−（メト）アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはＮ−（メ
ト）アクリロイル尿素からなる群から選択された官能化
されたコポリマー（Ｃ）は、好ましい。
【００３３】殊に、２−（Ｎ−モルホリニル）エチルメ
タクリレート（単量体ＶＩＩ−ａ）、Ｎ−ビニルピロリ
ドン（単量体ＶＩＩＩ−ａ）が挙げられる。
タクリレート（単量体ＶＩＩ−ａ）、Ｎ−ビニルピロリ
ドン（単量体ＶＩＩＩ−ａ）が挙げられる。
【００３４】Ｒ6がアルコキシル化されたアルカノール
またはフェノールを表す式ＶＩＩの単量体（式ＶＩＩ−
ａのコポリマー）は、特に重要である。
またはフェノールを表す式ＶＩＩの単量体（式ＶＩＩ−
ａのコポリマー）は、特に重要である。
【００３５】
【化１０】
【００３６】式中、Ｒ′は、−Ｈまたは−ＣＨ3であ
り、ｋは、５〜１００であり、ｉは、０〜１００であ
り、Ｒ11は、ＣnＨ2n+1 、分枝鎖状または線状または場
合によっては置換されたフェノールであり、ｎは、１〜
２２である。
り、ｋは、５〜１００であり、ｉは、０〜１００であ
り、Ｒ11は、ＣnＨ2n+1 、分枝鎖状または線状または場
合によっては置換されたフェノールであり、ｎは、１〜
２２である。
【００３７】Ｒ11が工業用フェノールもしくはフェノー
ル混合物に由来する式ＶＩＩ−Ａの代表例は、特に有用
であるとして評価されるべきものである。フェノール自
体とともに、第三ブチルフェノール、オクチルフェノー
ル、ノニルフェノール、ジノニルフェノールが記載され
る。
ル混合物に由来する式ＶＩＩ−Ａの代表例は、特に有用
であるとして評価されるべきものである。フェノール自
体とともに、第三ブチルフェノール、オクチルフェノー
ル、ノニルフェノール、ジノニルフェノールが記載され
る。
【００３８】更に、官能化されたコポリマー（Ｃ）は、
式ＶＩＩＩ：
式ＶＩＩＩ：
【００３９】
【化１１】
【００４０】〔式中、Ｒ10は、少なくとも１つの窒素原
子を有する５員または６員の複素環式基を表す〕で示さ
れる基に属していてもよい。ビニルピロリドン、例えば
１−ビニル−２−ピロリドン、ビニルイミダゾール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ
−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルフタルイミド、ビ
ニルピリジン、例えば２−ビニルピリジンからなる群か
ら選択された式ＶＩＩＩのコポリマー（Ｃ）は、好まし
い。
子を有する５員または６員の複素環式基を表す〕で示さ
れる基に属していてもよい。ビニルピロリドン、例えば
１−ビニル−２−ピロリドン、ビニルイミダゾール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ
−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルフタルイミド、ビ
ニルピリジン、例えば２−ビニルピリジンからなる群か
ら選択された式ＶＩＩＩのコポリマー（Ｃ）は、好まし
い。
【００４１】グラフト重合体ＰＦＰの製造のための出発
生成物としては、官能化されたポリ（メト）アクリレー
ト−マクロ単量体を使用することもできる。好ましく
は、前記マクロ単量体には、式ＩＩ−Ａ：
生成物としては、官能化されたポリ（メト）アクリレー
ト−マクロ単量体を使用することもできる。好ましく
は、前記マクロ単量体には、式ＩＩ−Ａ：
【００４２】
【化１２】
【００４３】〔式中、Ｒ1は、−Ｈまたは−ＣＨ3であ
り、Ｒ2は、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、ｎは、６〜３０
であり、この場合、（Ｂ′）は、（Ｂ）の場合と同じコ
ポリマーを包含し、（Ｃ′）は、（Ｃ）と同じコポリマ
ーを包含するものでなければならない〕で示されるもの
が含まれている。
り、Ｒ2は、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、ｎは、６〜３０
であり、この場合、（Ｂ′）は、（Ｂ）の場合と同じコ
ポリマーを包含し、（Ｃ′）は、（Ｃ）と同じコポリマ
ーを包含するものでなければならない〕で示されるもの
が含まれている。
【００４４】該マクロ単量体の重量平均分子量： Ｍw ＝ １０００〜１０００００。
【００４５】この場合、マクロ単量体ＩＩ−Ａは、以下
の重量比により形成されていてもよい：ＡＭＡ含量０〜
９０重量％、この単量体（Ｂ′）０〜４０重量％、
（Ｃ′）０〜１００重量％。
の重量比により形成されていてもよい：ＡＭＡ含量０〜
９０重量％、この単量体（Ｂ′）０〜４０重量％、
（Ｃ′）０〜１００重量％。
【００４６】本発明は、好ましくは、ドイツ連邦共和国
特許出願公開第４１２１８１１号明細書もしくは米国特
許第５２５４６３２号明細書に記載の、一般式ＩＩ−
Ｂ：
特許出願公開第４１２１８１１号明細書もしくは米国特
許第５２５４６３２号明細書に記載の、一般式ＩＩ−
Ｂ：
【００４７】
【化１３】
【００４８】〔式中、Ｒ1およびＲ2は、水素原子または
メチル基を表し、Ｘは、二端遊離基を表し、ｎは、５〜
３０の整数を表し、但し、ｐは、マクロ単量体ＩＩの分
子量Ｍが１０００〜１０００００ｇ／モルの範囲内であ
るよるに定められているものとする〕で示されるマクロ
単量体の製造法を使用することができ、この場合、式Ｉ
Ｘ：
メチル基を表し、Ｘは、二端遊離基を表し、ｎは、５〜
３０の整数を表し、但し、ｐは、マクロ単量体ＩＩの分
子量Ｍが１０００〜１０００００ｇ／モルの範囲内であ
るよるに定められているものとする〕で示されるマクロ
単量体の製造法を使用することができ、この場合、式Ｉ
Ｘ：
【００４９】
【化１４】
【００５０】〔式中、Ｒ12は、炭素原子１〜８個を有す
るアルキル基を表す〕で示される単量体のエステルを、
式Ｘ：
るアルキル基を表す〕で示される単量体のエステルを、
式Ｘ：
【００５１】
【化１５】
【００５２】〔式中、Ｘ、Ｒ2およびｎは、上記の意味
を有し、但し、ｐ′は、アルコールＨＯＲ12の脱離下に
ｐと一致する〕で示されるヒドロキシル基末端停止され
たポリメタクリレートエステルと交換され、この場合、
式ＩＩの化合物が形成される。
を有し、但し、ｐ′は、アルコールＨＯＲ12の脱離下に
ｐと一致する〕で示されるヒドロキシル基末端停止され
たポリメタクリレートエステルと交換され、この場合、
式ＩＩの化合物が形成される。
【００５３】マクロ単量体の有利な製造法により、式Ｘ
の化合物は、（メト）アクリルエステルの単量体もしく
は単量体混合物を、ＯＨ官能性調整剤、好ましくは硫黄
調整剤の存在下、例えば２ーメルカプトエタノールの存
在下に重合させることによって得られる（米国特許第５
２５４６３２号明細書を参照のこと）。この場合、Ｘ
は、構造：−（ＣＨ2）2Ｓ−であると考えられる。しか
しながら、末端重合可能な（活性化された）二重結合で
の相対的に高い官能価を有する同じ単量体組成を有する
ＰＡＭＡ−マクロ単量体の製造に適している公知技術水
準の別の方法も、良好な成果をおさめて使用することが
できる（欧州特許第２６１９４２号明細書を参照のこ
と）。相応するＣ6〜Ｃ30−範囲内、殊に、平均Ｃ数約
１０〜約２０の範囲内、特にまた約１２〜１８の範囲
内、詳細には１２．５〜１５の範囲内に主要点を有する
アルコールの市販の混合物の（メト）アクリル酸エステ
ルから形成されたマクロ単量体（Ａ）は、特に重要であ
る。例えば、平均Ｃ数１３．２〜１３．８を有するＣ11
〜Ｃ16−アルコールの混合物の（メト）アクリル酸エス
テルが適している（Shell AGの市販製品 DOBANOL25
L）。グラフト重合体ＰＦＰのためのキャリヤー媒体Ｔ
Ｍとしては、好ましくは、添加剤技術で常用の種類の主
として脂肪親和性の不活性溶剤、殊に例えばSN 100のタ
イプの鉱油、例えばShell SM 920あるいはまたガス油、
例えばShell G07が該当する。
の化合物は、（メト）アクリルエステルの単量体もしく
は単量体混合物を、ＯＨ官能性調整剤、好ましくは硫黄
調整剤の存在下、例えば２ーメルカプトエタノールの存
在下に重合させることによって得られる（米国特許第５
２５４６３２号明細書を参照のこと）。この場合、Ｘ
は、構造：−（ＣＨ2）2Ｓ−であると考えられる。しか
しながら、末端重合可能な（活性化された）二重結合で
の相対的に高い官能価を有する同じ単量体組成を有する
ＰＡＭＡ−マクロ単量体の製造に適している公知技術水
準の別の方法も、良好な成果をおさめて使用することが
できる（欧州特許第２６１９４２号明細書を参照のこ
と）。相応するＣ6〜Ｃ30−範囲内、殊に、平均Ｃ数約
１０〜約２０の範囲内、特にまた約１２〜１８の範囲
内、詳細には１２．５〜１５の範囲内に主要点を有する
アルコールの市販の混合物の（メト）アクリル酸エステ
ルから形成されたマクロ単量体（Ａ）は、特に重要であ
る。例えば、平均Ｃ数１３．２〜１３．８を有するＣ11
〜Ｃ16−アルコールの混合物の（メト）アクリル酸エス
テルが適している（Shell AGの市販製品 DOBANOL25
L）。グラフト重合体ＰＦＰのためのキャリヤー媒体Ｔ
Ｍとしては、好ましくは、添加剤技術で常用の種類の主
として脂肪親和性の不活性溶剤、殊に例えばSN 100のタ
イプの鉱油、例えばShell SM 920あるいはまたガス油、
例えばShell G07が該当する。
【００５４】マクロ単量体の製造は、米国特許第５２５
４６３２号明細書の記載とほぼ同様にかもしくはドイツ
連邦共和国特許出願公開第２３１８８０９号明細書；W.
Radke、A.H.E.Mueller、Polym.Prepr.（Am.Chem.Soc.Di
v.Polym.Chem.）３２（１）１９９１およびH.Rauch-Pun
tigam、Th.Voelker、Acryl- und Methacrylverbindunge
n、Springer-Verlag １９６７年の記載に関連して行う
ことができる。
４６３２号明細書の記載とほぼ同様にかもしくはドイツ
連邦共和国特許出願公開第２３１８８０９号明細書；W.
Radke、A.H.E.Mueller、Polym.Prepr.（Am.Chem.Soc.Di
v.Polym.Chem.）３２（１）１９９１およびH.Rauch-Pun
tigam、Th.Voelker、Acryl- und Methacrylverbindunge
n、Springer-Verlag １９６７年の記載に関連して行う
ことができる。
【００５５】マクロ単量体（Ａ）の製造 ヒドロキシル基を含有する前駆物質の製造 好ましくは、アルキル（メト）アクリレートＡＭＡから
なる混合物を、分子量調整剤、例えばメルカプトエタノ
ールと一緒に（例としては、単量体に対して１．０重量
％が挙げられる）、適当な反応容器、例えば加熱器、撹
拌装置、内部温度計、ガス供給装置および還流冷却器を
備えた三口フラスコの中に、例えばキャリヤー媒体ＴＭ
の約１０倍の量で装入し、かつ保護ガス、例えば窒素を
導入しながら、例えば９５℃の温度に加熱する。次に、
開始剤を、例えば自体常用のペルオキシ化合物、例えば
過エステル（第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエー
トが挙げられる）を装入し、次に、ＡＭＡ−単量体を、
好ましくは、別の開始剤（例としては、単量体に対して
開始剤約０．４重量％が挙げられる）との混合物中で、
約３．５時間の間に供給する。好ましくは、供給後に、
一定の間隔で、例えばそれぞれ２．５時間および５時間
後に、開始剤の約半分を装入し、かつ相対的に長い時
間、例えば１２時間、約９５℃で保持する。引き続き、
好ましくは、キャリヤー媒体ＴＭを用いて希釈する。
なる混合物を、分子量調整剤、例えばメルカプトエタノ
ールと一緒に（例としては、単量体に対して１．０重量
％が挙げられる）、適当な反応容器、例えば加熱器、撹
拌装置、内部温度計、ガス供給装置および還流冷却器を
備えた三口フラスコの中に、例えばキャリヤー媒体ＴＭ
の約１０倍の量で装入し、かつ保護ガス、例えば窒素を
導入しながら、例えば９５℃の温度に加熱する。次に、
開始剤を、例えば自体常用のペルオキシ化合物、例えば
過エステル（第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエー
トが挙げられる）を装入し、次に、ＡＭＡ−単量体を、
好ましくは、別の開始剤（例としては、単量体に対して
開始剤約０．４重量％が挙げられる）との混合物中で、
約３．５時間の間に供給する。好ましくは、供給後に、
一定の間隔で、例えばそれぞれ２．５時間および５時間
後に、開始剤の約半分を装入し、かつ相対的に長い時
間、例えば１２時間、約９５℃で保持する。引き続き、
好ましくは、キャリヤー媒体ＴＭを用いて希釈する。
【００５６】エステル交換 適当な反応容器中、例えば加熱器、撹拌装置、内部温度
計、空気供給管および調節器で制御された蒸気分配器を
有する充填カラムを備えた６ｌの三口フラスコ中に、ヒ
ドロキシル基を含有する前駆物質と、メチル（メト）ア
クリレートとの混合物（例としては、約４．３：３の重
量比が挙げられる）を、好ましくは、少なくとも１つの
自体公知の重合開始剤、例えばヒドロキノンモノメチル
エーテルおよび安定剤、例えばＨＡＬＳ型（例えば４−
ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−１−オキシド挙げられる）と一緒に常用の量で装入
し、かつ好ましくは、空気を導通しながら加熱して還流
させる。以下においては、エステル交換成分としてのＭ
ＭＡが前提とされる。一定の含量を供給した後に、エス
テル交換触媒；好ましくはリチウム化合物、例えばリチ
ウムエトキシドが添加され、例としては、メタクリル酸
メチルエステルに対して約０．１％が添加され、かつ更
に沸点、例えば６５〜６８℃に低下するまで還流下に保
持する。引き続き、更にメタノールの豊富な留出物は、
沸点（例えば１００℃が挙げられる）の上昇によって十
分な反応が示されるまで取り出される。他の留出物の蒸
留後（１００℃で）に、バッチ量は、室温に冷却され、
かつ濾過される。過剰量のメチルエステルを、好ましく
は、真空回転蒸発器により除去する。キャリヤー媒体Ｔ
Ｍ中に溶解されたマクロ単量体Ａが得られる。
計、空気供給管および調節器で制御された蒸気分配器を
有する充填カラムを備えた６ｌの三口フラスコ中に、ヒ
ドロキシル基を含有する前駆物質と、メチル（メト）ア
クリレートとの混合物（例としては、約４．３：３の重
量比が挙げられる）を、好ましくは、少なくとも１つの
自体公知の重合開始剤、例えばヒドロキノンモノメチル
エーテルおよび安定剤、例えばＨＡＬＳ型（例えば４−
ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−１−オキシド挙げられる）と一緒に常用の量で装入
し、かつ好ましくは、空気を導通しながら加熱して還流
させる。以下においては、エステル交換成分としてのＭ
ＭＡが前提とされる。一定の含量を供給した後に、エス
テル交換触媒；好ましくはリチウム化合物、例えばリチ
ウムエトキシドが添加され、例としては、メタクリル酸
メチルエステルに対して約０．１％が添加され、かつ更
に沸点、例えば６５〜６８℃に低下するまで還流下に保
持する。引き続き、更にメタノールの豊富な留出物は、
沸点（例えば１００℃が挙げられる）の上昇によって十
分な反応が示されるまで取り出される。他の留出物の蒸
留後（１００℃で）に、バッチ量は、室温に冷却され、
かつ濾過される。過剰量のメチルエステルを、好ましく
は、真空回転蒸発器により除去する。キャリヤー媒体Ｔ
Ｍ中に溶解されたマクロ単量体Ａが得られる。
【００５７】高分子量グラフト重合体ＰＦＰの製造 望ましい割合での、前記と同様に製造されたマクロ単量
体Ａ並びにＡＭＡ単量体および場合によってはコモノマ
ーＢから混合物が製造され、キャリヤー媒体ＴＭが添加
される。このうちの、ヒドロキシル基を含有する前駆物
質の製造のために使用した場合よりも少ない部分、例え
ば装置中の約１０倍の量のキャリヤー媒体中の６．５重
量％が、保護ガス、例えば窒素雰囲気下で、高められた
温度（例としては、８２℃が挙げられる）に加熱され
る。装入物へのラジカル開始剤の添加後に、一定の時
間、例えば３．５時間で、他の単量体混合物を、開始剤
と一緒に、好ましくは連続的ポンプ輸送によって添加す
る。供給からより長い時間（例えば１２時間が挙げられ
る）の後に、他の開始剤が添加され、かつ更に数時間、
例えば８時間、高められた温度（約８２℃）で反応させ
られる。引き続き、好ましくはキャリヤー媒体ＴＭの添
加によって（例えば約４０％の溶液に）希釈される。
体Ａ並びにＡＭＡ単量体および場合によってはコモノマ
ーＢから混合物が製造され、キャリヤー媒体ＴＭが添加
される。このうちの、ヒドロキシル基を含有する前駆物
質の製造のために使用した場合よりも少ない部分、例え
ば装置中の約１０倍の量のキャリヤー媒体中の６．５重
量％が、保護ガス、例えば窒素雰囲気下で、高められた
温度（例としては、８２℃が挙げられる）に加熱され
る。装入物へのラジカル開始剤の添加後に、一定の時
間、例えば３．５時間で、他の単量体混合物を、開始剤
と一緒に、好ましくは連続的ポンプ輸送によって添加す
る。供給からより長い時間（例えば１２時間が挙げられ
る）の後に、他の開始剤が添加され、かつ更に数時間、
例えば８時間、高められた温度（約８２℃）で反応させ
られる。引き続き、好ましくはキャリヤー媒体ＴＭの添
加によって（例えば約４０％の溶液に）希釈される。
【００５８】分散作用を有するくし型重合体の製造 前記の装置中に、好ましくは、より低い分子量を有する
マクロ単量体Ａを、少なくとも１つの分散作用を有する
単量体Ｃ、好ましくは調整剤、殊に硫黄調整剤と一緒に
（例えばマクロ単量体／単量体に対して約１０重量％が
挙げられる）装入し、保護ガス、例えば窒素雰囲気下
で、例えば１００℃に加熱し、かつ開始剤を、例えば前
記の方法および約０．８重量％の量で添加する。有利に
数時間の間隔、例えば３〜７時間後に、更に他の開始剤
を、有利に、既に添加された開始剤の約１／５の割合で
添加し、かつ更により長い時間、例えば１２時間、高め
られた温度で、例えば１００℃で保持する。
マクロ単量体Ａを、少なくとも１つの分散作用を有する
単量体Ｃ、好ましくは調整剤、殊に硫黄調整剤と一緒に
（例えばマクロ単量体／単量体に対して約１０重量％が
挙げられる）装入し、保護ガス、例えば窒素雰囲気下
で、例えば１００℃に加熱し、かつ開始剤を、例えば前
記の方法および約０．８重量％の量で添加する。有利に
数時間の間隔、例えば３〜７時間後に、更に他の開始剤
を、有利に、既に添加された開始剤の約１／５の割合で
添加し、かつ更により長い時間、例えば１２時間、高め
られた温度で、例えば１００℃で保持する。
【００５９】製造方法の他の有利な変法は、実施例によ
り明らかにすることができる。
り明らかにすることができる。
【００６０】有利な作用 本発明によるグラフト重合体ＰＦＰは、傑出した作用に
よって粘度指数改善剤として顕著である。改善された粘
度温度特性は、粘度測定に基づき、モデル形成により実
証することができる。更に、本発明により記載すべき傑
出した分散作用は、特に重要である。特に有用な分散有
効性は、例えば実験室試験の結果によって証明される。
よって粘度指数改善剤として顕著である。改善された粘
度温度特性は、粘度測定に基づき、モデル形成により実
証することができる。更に、本発明により記載すべき傑
出した分散作用は、特に重要である。特に有用な分散有
効性は、例えば実験室試験の結果によって証明される。
【００６１】以下の実施例は、本発明の説明のために用
いられる。実際の粘度の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５
により行われる。分子量は、“Salz Exclusion Chromat
ographie”（SEC）によって、標準ＰＭＭＡを用いて測
定される（H.F.Mark他、Encyclopedia of Polymer Scie
nce & Engingeering、第１０巻、第１〜１９頁、J.Wile
y、１９８７年を参照のこと）。実施例中で使用された
１００Ｎ−油は、ShellSM 920のことである。
いられる。実際の粘度の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５
により行われる。分子量は、“Salz Exclusion Chromat
ographie”（SEC）によって、標準ＰＭＭＡを用いて測
定される（H.F.Mark他、Encyclopedia of Polymer Scie
nce & Engingeering、第１０巻、第１〜１９頁、J.Wile
y、１９８７年を参照のこと）。実施例中で使用された
１００Ｎ−油は、ShellSM 920のことである。
【００６２】剪断安定性（剪断指数）ＰＳＳＩの測定
は、ＡＳＴＭ Ｄ ２６０３ Ｒｅｆ．Ｂにより行われ
る。
は、ＡＳＴＭ Ｄ ２６０３ Ｒｅｆ．Ｂにより行われ
る。
【００６３】
マクロ単量体Ａの製造 Ａ−１ ＰＡＭＡ−マクロ単量体、Ｍw＝１９０００の製造。
【００６４】ａ）ＯＨ−置換基を有する前駆物質の製造 Ｃ11〜Ｃ16−アルカノールの混合物のメタクリル酸エス
テル（Shell AGの製品DOBANOL 25L）１１７０ｇと２−
メルカプトエタノール１１．７ｇとから、混合物を製造
する。油浴加熱装置、サーベル型撹拌機（Saebelruehre
r）、内部温度計、Ｎ2−導管および還流冷却装置を備え
た４ｌの三口フラスコ中に、前記の単量体混合物１４．
４ｇおよび１００Ｎ−油１３０ｇを装入し、９５℃に昇
温させる。開始剤としての第三ブチルペル−２−エチル
ヘキサノエート１．１８ｇの添加後に、Ｃ11〜Ｃ18−メ
タクリル酸エステル１１６７．３ｇと開始剤３．５ｇと
からの混合物を、３．５時間で、ポンプにより均一に供
給する。供給後２．５時間および５時間で、第三ブチル
ペル−２−エチルヘキサノエートそれぞれ２．２４ｇを
添加し、かつ更に１２時間９５℃で保持する。この後、
１００Ｎ−油４９７．２ｇを用いて希釈する。実際の粘
度を、ＫＶ１００＝７７．６ｃＳｔに対して測定する。
分子量を、ＳＥＣによって測定する。Ｍw＝１９０００
ｇ／モルである。
テル（Shell AGの製品DOBANOL 25L）１１７０ｇと２−
メルカプトエタノール１１．７ｇとから、混合物を製造
する。油浴加熱装置、サーベル型撹拌機（Saebelruehre
r）、内部温度計、Ｎ2−導管および還流冷却装置を備え
た４ｌの三口フラスコ中に、前記の単量体混合物１４．
４ｇおよび１００Ｎ−油１３０ｇを装入し、９５℃に昇
温させる。開始剤としての第三ブチルペル−２−エチル
ヘキサノエート１．１８ｇの添加後に、Ｃ11〜Ｃ18−メ
タクリル酸エステル１１６７．３ｇと開始剤３．５ｇと
からの混合物を、３．５時間で、ポンプにより均一に供
給する。供給後２．５時間および５時間で、第三ブチル
ペル−２−エチルヘキサノエートそれぞれ２．２４ｇを
添加し、かつ更に１２時間９５℃で保持する。この後、
１００Ｎ−油４９７．２ｇを用いて希釈する。実際の粘
度を、ＫＶ１００＝７７．６ｃＳｔに対して測定する。
分子量を、ＳＥＣによって測定する。Ｍw＝１９０００
ｇ／モルである。
【００６５】ｂ）エステル交換 キノコ型電気ヒーター（elektrischem Heizpilz）、サ
ーベル型撹拌機、内部温度計、空気供給管および調節器
で制御された蒸気分配器を有する充填カラムを備えた６
ｌの三口フラスコ中に、ａ）からの生成物１７６０．４
ｇ並びにメチルメタクリレート１２６０ｇ、４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−
オキシル０．０６ｇおよびヒドロキノンモノメチルエー
テル０．２３ｇを装入し、かつ空気を導通しながら昇温
させて還流させる。留出物１１８ｇの除去後に、リチウ
ムエトキシド１．１５ｇを添加し、沸点が６５〜６８℃
に低下するまでの間還流下で保持する。この後、１００
℃に沸点が上昇することによって更に反応を示すまでの
間、メタノール系の留出物（６５〜６８℃、約１７ｇ）
を除去する。１００℃で更に留出物２８０ｇを留去した
後に、バッチ量を室温に冷却し、ザイツ−ＫＳ８０−フ
ィルター層（Seitz-KS80-Filterschicht）によって清澄
に濾過する。過剰量のメチルメタクリレートを、真空回
転蒸発器により除去する。
ーベル型撹拌機、内部温度計、空気供給管および調節器
で制御された蒸気分配器を有する充填カラムを備えた６
ｌの三口フラスコ中に、ａ）からの生成物１７６０．４
ｇ並びにメチルメタクリレート１２６０ｇ、４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−
オキシル０．０６ｇおよびヒドロキノンモノメチルエー
テル０．２３ｇを装入し、かつ空気を導通しながら昇温
させて還流させる。留出物１１８ｇの除去後に、リチウ
ムエトキシド１．１５ｇを添加し、沸点が６５〜６８℃
に低下するまでの間還流下で保持する。この後、１００
℃に沸点が上昇することによって更に反応を示すまでの
間、メタノール系の留出物（６５〜６８℃、約１７ｇ）
を除去する。１００℃で更に留出物２８０ｇを留去した
後に、バッチ量を室温に冷却し、ザイツ−ＫＳ８０−フ
ィルター層（Seitz-KS80-Filterschicht）によって清澄
に濾過する。過剰量のメチルメタクリレートを、真空回
転蒸発器により除去する。
【００６６】収量：マクロ単量体Ａ−１の油状溶液１７
５０ｇ。
５０ｇ。
【００６７】Ａ−２ ＰＡＭＡ−マクロ単量体、Ｍw＝５５００の製造。
【００６８】ａ）ＯＨ−置換基を有する前駆物質の製造 Ａ−１（ａ）と同じ装置を使用する。６ｌのフラスコ中
に、次のもの：１００Ｎ−油１３９６ｇ、Ｃ11〜Ｃ16−
アルカノールの混合物のメタクリル酸エステル（製品 D
OBANOL 25L）１５５．１ｇおよび２−メルカプトエタノ
ール４．６５ｇを装入し、かつ窒素雰囲気下で１１０℃
に昇温させる。第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエ
ート１．６５ｇの添加後に、３．５時間で、同じメタク
リル酸エステル２４４８．９ｇ、２−メルカプトエタノ
ール７５．３ｇおよび第三ブチルペル−２−エチルヘキ
サノエート２４．５ｇをポンプ輸送により添加する。供
給後４５分および９０分で、開始剤それぞれ５．２ｇを
添加し、かつこのバッチ量を更に２時間１００℃で保持
する。この結果は、１００℃で、２０．９ｃＳｔの粘度
を示している。
に、次のもの：１００Ｎ−油１３９６ｇ、Ｃ11〜Ｃ16−
アルカノールの混合物のメタクリル酸エステル（製品 D
OBANOL 25L）１５５．１ｇおよび２−メルカプトエタノ
ール４．６５ｇを装入し、かつ窒素雰囲気下で１１０℃
に昇温させる。第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエ
ート１．６５ｇの添加後に、３．５時間で、同じメタク
リル酸エステル２４４８．９ｇ、２−メルカプトエタノ
ール７５．３ｇおよび第三ブチルペル−２−エチルヘキ
サノエート２４．５ｇをポンプ輸送により添加する。供
給後４５分および９０分で、開始剤それぞれ５．２ｇを
添加し、かつこのバッチ量を更に２時間１００℃で保持
する。この結果は、１００℃で、２０．９ｃＳｔの粘度
を示している。
【００６９】収量：４０３８ｇ。
【００７０】 実際の粘度ＫＶ１００ ＝ ２０．９ｃＳｔ 分子量（ＳＥＣ） ＝ ５５００ｇ／モル ｂ）エステル交換を、Ａ−１ｂ）と同様にして（出発物
質の同じ重量比で）行うが、しかし、ａ）からの全生成
物を用いて１０ｌの三口フラスコ中で行う。
質の同じ重量比で）行うが、しかし、ａ）からの全生成
物を用いて１０ｌの三口フラスコ中で行う。
【００７１】マクロ単量体Ｉ−２の収量約４０００ｇ。
【００７２】Ａ−３ ＰＡＭＡ−マクロ単量体、Ｍw＝７７２０の製造 ａ）前駆物質の製造 例Ａ−１ａ）の場合と同じ装置を使用する。６ｌのフラ
スコ中に、次のもの：１００Ｎ−油１３９６ｇ、Ｃ11〜
Ｃ16−アルカノールからの混合物のメタクリル酸エステ
ル（製品 DOBANOL 25L）１５５．１ｇおよび２−メルカ
プトエタノール３．１０ｇを装入し、かつ窒素雰囲気下
で１１０℃に昇温させる。第三ブチルペル−２−エチル
ヘキサノエート（開始剤）１．６５ｇの添加後に、３．
５時間で、同じメタクリル酸エステル２４４８．９ｇお
よび２−メルカプトエタノール４９．０ｇおよび開始剤
２４．５ｇを連続的にポンプ輸送する。供給後４５分お
よび９０分で、開始剤それぞれ５．２ｇを添加し、かつ
バッチ量を更に１２時間１１０℃で保持する。
スコ中に、次のもの：１００Ｎ−油１３９６ｇ、Ｃ11〜
Ｃ16−アルカノールからの混合物のメタクリル酸エステ
ル（製品 DOBANOL 25L）１５５．１ｇおよび２−メルカ
プトエタノール３．１０ｇを装入し、かつ窒素雰囲気下
で１１０℃に昇温させる。第三ブチルペル−２−エチル
ヘキサノエート（開始剤）１．６５ｇの添加後に、３．
５時間で、同じメタクリル酸エステル２４４８．９ｇお
よび２−メルカプトエタノール４９．０ｇおよび開始剤
２４．５ｇを連続的にポンプ輸送する。供給後４５分お
よび９０分で、開始剤それぞれ５．２ｇを添加し、かつ
バッチ量を更に１２時間１１０℃で保持する。
【００７３】実際の粘度ＫＶ１００ ＝ ２１ｃＳｔ 分子量（ＳＥＣ） ＝ ７７２０ｇ／モル ｂ）例Ａ−２ｂ）と同様のエステル交換、マクロ単量体
の油溶液収量約４０００ｇ Ａ−４ ＰＡＭＡ−マクロ単量体、Ｍw＝１３６００の製造 ａ）前駆物質の製造 例Ａ−１ａ）と同じ装置。６ｌのフラスコ中に、次のも
の：１００Ｎ−油１３９６ｇ、Ｃ11〜Ｃ16−アルカノー
ルの混合物のメタクリル酸エステル（製品 DOBANOL 25
L）１５５．１ｇ並びに２−メルカプトエタノール１．
５５ｇを装入し、かつ窒素雰囲気下で１１０℃に昇温さ
せる。第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエート（開
始剤）１．６５ｇの添加後に、３．５時間で、同じメタ
クリル酸エステル２４４８．９ｇ、２−メルカプトエタ
ノール４９．０ｇおよび開始剤２４．５ｇを連続的にポ
ンプ輸送により添加する。供給後４５分および９０分
で、開始剤それぞれ５．２ｇを添加し、かつバッチ量を
更に１２時間１１０℃で保持する。
の油溶液収量約４０００ｇ Ａ−４ ＰＡＭＡ−マクロ単量体、Ｍw＝１３６００の製造 ａ）前駆物質の製造 例Ａ−１ａ）と同じ装置。６ｌのフラスコ中に、次のも
の：１００Ｎ−油１３９６ｇ、Ｃ11〜Ｃ16−アルカノー
ルの混合物のメタクリル酸エステル（製品 DOBANOL 25
L）１５５．１ｇ並びに２−メルカプトエタノール１．
５５ｇを装入し、かつ窒素雰囲気下で１１０℃に昇温さ
せる。第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエート（開
始剤）１．６５ｇの添加後に、３．５時間で、同じメタ
クリル酸エステル２４４８．９ｇ、２−メルカプトエタ
ノール４９．０ｇおよび開始剤２４．５ｇを連続的にポ
ンプ輸送により添加する。供給後４５分および９０分
で、開始剤それぞれ５．２ｇを添加し、かつバッチ量を
更に１２時間１１０℃で保持する。
【００７４】実際の粘度ＫＶ１００ ＝ ２１ｃＳｔ 分子量（ＳＥＣ） ＝ ７７２０ｇ／モル ｂ）例Ａ−２ｂ）と同様のエステル交換、収量、マクロ
単量体の油溶液約４０００ｇ Ａ−４ ＰＡＭＡ−マクロ単量体、Ｍw＝１３６００の製造 ａ）前駆物質の製造 例Ａ−１ａ）と同じ装置。６ｌのフラスコ中に、次のも
の：１００Ｎ−油１３９６ｇ、Ｃ11〜Ｃ16−アルカノー
ルの混合物のメタクリル酸エステル（製品 DOBANOL 25
L）１５５．１ｇ並びに２−メルカプトエタノール１．
５５ｇを添加し、かつ窒素雰囲気下で１１０℃に昇温さ
せる。第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエート１．
６５ｇの添加後に、３．５時間で、上記のメタクリルエ
ステル２４４８．９ｇ、２−メルカプトエタノール２
５．５ｇおよび第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエ
ート２４．５ｇを連続的にポンプ輸送により供給する。
供給後４５分および９０分後に、ブチルペル−２−エチ
ルヘキサノエートそれぞれ５．２ｇを添加し、かつバッ
チ量を更に１２時間１１０℃で保持する。
単量体の油溶液約４０００ｇ Ａ−４ ＰＡＭＡ−マクロ単量体、Ｍw＝１３６００の製造 ａ）前駆物質の製造 例Ａ−１ａ）と同じ装置。６ｌのフラスコ中に、次のも
の：１００Ｎ−油１３９６ｇ、Ｃ11〜Ｃ16−アルカノー
ルの混合物のメタクリル酸エステル（製品 DOBANOL 25
L）１５５．１ｇ並びに２−メルカプトエタノール１．
５５ｇを添加し、かつ窒素雰囲気下で１１０℃に昇温さ
せる。第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエート１．
６５ｇの添加後に、３．５時間で、上記のメタクリルエ
ステル２４４８．９ｇ、２−メルカプトエタノール２
５．５ｇおよび第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエ
ート２４．５ｇを連続的にポンプ輸送により供給する。
供給後４５分および９０分後に、ブチルペル−２−エチ
ルヘキサノエートそれぞれ５．２ｇを添加し、かつバッ
チ量を更に１２時間１１０℃で保持する。
【００７５】実際の粘度ＫＶ１００ ＝ ５２ｃＳｔ 分子量（ＳＥＣ） ＝ １３６００ｇ／モル。
【００７６】ｂ）エステル交換を例Ａ−２ｂ）と同様に
行う。収量、マクロ単量体の油溶液約Ａ−４ ４５００
ｇ マクロ単量体からのグラフト重合体ＰＦＰの製造 ＰＦＰ−１ 高分子量くし型重合体の製造 例Ａ−１ａ）に記載の装置を使用する。単量体混合物
を、例Ａ−１からのマクロ単量体２２７．７ｇ、Ｃ11〜
Ｃ16−アルカノールの混合物のメタクリル酸エステル
（製品 DOBANOL 25L）１０６．３ｇおよびメチルメタク
リレート４５．５ｇから製造し、前記の単量体混合物２
４．５ｇを、１００Ｎ−油２２０．５ｇと一緒に装置の
中に装入し、かつ窒素雰囲気下で８２℃に昇温させる。
装入物へ第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエート
０．８８ｇを添加した後に、３．５時間で、単量体混合
物３５５ｇを、第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエ
ート０．５６ｇと一緒に連続的にポンプ輸送により添加
する。供給後１２時間で、更に第三ブチルペル−２−ヘ
キサノエート０．５ｇを添加し、かつ８時間８２℃で後
反応させる。この後、１００Ｎ−油１５０ｇの添加によ
って希釈する。
行う。収量、マクロ単量体の油溶液約Ａ−４ ４５００
ｇ マクロ単量体からのグラフト重合体ＰＦＰの製造 ＰＦＰ−１ 高分子量くし型重合体の製造 例Ａ−１ａ）に記載の装置を使用する。単量体混合物
を、例Ａ−１からのマクロ単量体２２７．７ｇ、Ｃ11〜
Ｃ16−アルカノールの混合物のメタクリル酸エステル
（製品 DOBANOL 25L）１０６．３ｇおよびメチルメタク
リレート４５．５ｇから製造し、前記の単量体混合物２
４．５ｇを、１００Ｎ−油２２０．５ｇと一緒に装置の
中に装入し、かつ窒素雰囲気下で８２℃に昇温させる。
装入物へ第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエート
０．８８ｇを添加した後に、３．５時間で、単量体混合
物３５５ｇを、第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエ
ート０．５６ｇと一緒に連続的にポンプ輸送により添加
する。供給後１２時間で、更に第三ブチルペル−２−ヘ
キサノエート０．５ｇを添加し、かつ８時間８２℃で後
反応させる。この後、１００Ｎ−油１５０ｇの添加によ
って希釈する。
【００７７】収量：グラフト重合体ＰＦＰ−１の油溶液
６００ｇ。
６００ｇ。
【００７８】ＰＦＰ−２ 分散作用を有するくし型重合体の製造 例Ａ−１ａ）に記載の装置を使用する。三口フラスコ中
に、例Ａ−２からのマクロ単量体１２２．９ｇ、２−
（Ｎ−モルホリニル）−エチルメタクリレート２０．０
ｇおよびドデシルメルカプタン０．１５ｇを装入し、窒
素雰囲気下で１００℃に昇温させ、かつこの後、第三ブ
チルペル−２−エチルヘキサノエート１．０ｇを添加す
る。第一の開始剤添加の３ないし７時間後に、第三ブチ
ルペル−２−エチルヘキサノエートそれぞれ更に０．２
ｇを添加し、かつバッチ量を更に１２時間１００℃で保
持する。
に、例Ａ−２からのマクロ単量体１２２．９ｇ、２−
（Ｎ−モルホリニル）−エチルメタクリレート２０．０
ｇおよびドデシルメルカプタン０．１５ｇを装入し、窒
素雰囲気下で１００℃に昇温させ、かつこの後、第三ブ
チルペル−２−エチルヘキサノエート１．０ｇを添加す
る。第一の開始剤添加の３ないし７時間後に、第三ブチ
ルペル−２−エチルヘキサノエートそれぞれ更に０．２
ｇを添加し、かつバッチ量を更に１２時間１００℃で保
持する。
【００７９】収量：くし型重合体ＰＦＰ−２の油溶液１
４３ｇ。
４３ｇ。
【００８０】ＰＦＰ−３ 分散作用を有するくし型重合体の製造 例Ａ−１と同様の装置。三口フラスコ中に、例Ａ−３か
らのマクロ単量体１２２．９ｇ、２−（Ｎ−モルホリニ
ル）−エチルメタクリレート２０ｇおよびドデシルメル
カプタン０．１５ｇを装入し、窒素雰囲気下で１００℃
に昇温させ、かつこの後、第三ブチルペル−２−エチル
ヘキサノエート１．０ｇを添加した。第一の開始剤添加
の３ないし７時間後に、開始剤それぞれ更に０．２ｇを
添加し、かつバッチ量を更に１２時間１００℃で保持す
る。
らのマクロ単量体１２２．９ｇ、２−（Ｎ−モルホリニ
ル）−エチルメタクリレート２０ｇおよびドデシルメル
カプタン０．１５ｇを装入し、窒素雰囲気下で１００℃
に昇温させ、かつこの後、第三ブチルペル−２−エチル
ヘキサノエート１．０ｇを添加した。第一の開始剤添加
の３ないし７時間後に、開始剤それぞれ更に０．２ｇを
添加し、かつバッチ量を更に１２時間１００℃で保持す
る。
【００８１】収量：くし型重合体ＰＦＰ−３の油溶液１
４３ｇ。
４３ｇ。
【００８２】ＰＦＰ−４ 分散作用を有するくし型重合体の製造 例Ａ−１と同様の装置。三口フラスコ中に、例Ａ−４か
らのマクロ重合体１３８．２ｇ、２−（Ｎ−モルホリニ
ル）−エチルメタクリレート（＝単量体ＶＩＩ−ａ）１
０ｇおよびドデシルメルカプタン０．１５ｇを装入し、
窒素雰囲気下で１００℃に昇温させ、かつこの後、第三
ブチルペル−２−エチルヘキサノエート１．０ｇを添加
する。開始剤添加の３ないし７時間後に、開始剤それぞ
れ更に０．２ｇを添加し、かつバッチ量を更に１２時間
１００℃で保持する。
らのマクロ重合体１３８．２ｇ、２−（Ｎ−モルホリニ
ル）−エチルメタクリレート（＝単量体ＶＩＩ−ａ）１
０ｇおよびドデシルメルカプタン０．１５ｇを装入し、
窒素雰囲気下で１００℃に昇温させ、かつこの後、第三
ブチルペル−２−エチルヘキサノエート１．０ｇを添加
する。開始剤添加の３ないし７時間後に、開始剤それぞ
れ更に０．２ｇを添加し、かつバッチ量を更に１２時間
１００℃で保持する。
【００８３】収量：くし型重合体ＰＦＰ−４の油溶液１
４８ｇ。
４８ｇ。
【００８４】ＰＦＰ−５ 分散作用を有するくし型重合体の製造 例Ａ−１と同様の装置。三口フラスコ中に、例Ａ−２に
記載のマクロ単量体１３８．２ｇ、２−（Ｎ−モルホリ
ニル）−エチルメタクリレート５．０ｇ、Ｎ−ビニルピ
ロリドン（＝単量体ＶＩＩＩ−ａ）５．０ｇおよびドデ
シルメルカプタン０．１５ｇを装入し、窒素雰囲気下で
１００℃に昇温させ、かつこの後、第三ブチルペル−２
−エチルヘキサノエート１．０ｇを添加する。第一の開
始剤添加の３ないし７時間で、第三ブチルペル−２−エ
チルヘキサノエートそれぞれ更に０．２ｇを添加し、か
つバッチ量を更に１２時間１００℃で保持する。
記載のマクロ単量体１３８．２ｇ、２−（Ｎ−モルホリ
ニル）−エチルメタクリレート５．０ｇ、Ｎ−ビニルピ
ロリドン（＝単量体ＶＩＩＩ−ａ）５．０ｇおよびドデ
シルメルカプタン０．１５ｇを装入し、窒素雰囲気下で
１００℃に昇温させ、かつこの後、第三ブチルペル−２
−エチルヘキサノエート１．０ｇを添加する。第一の開
始剤添加の３ないし７時間で、第三ブチルペル−２−エ
チルヘキサノエートそれぞれ更に０．２ｇを添加し、か
つバッチ量を更に１２時間１００℃で保持する。
【００８５】収量：くし型重合体ＰＦＰ−５の油溶液１
４８ｇ。
４８ｇ。
【００８６】ＰＦＰ−６ 高分子量くし型重合体の製造 例Ａ−１ａ）に記載の装置を使用する。単量体混合物
を、例Ａ−１からのマクロ単量体２９９．５ｇ、Ｃ11〜
Ｃ16−アルカノールの混合物のメタクリル酸エステル
（製品 DOBANOL 25L）６５ｇ、メチルメタクリレート６
５．０ｇおよび１００Ｎ−油７０．５ｇから製造し、前
記単量体混合物５０ｇを装置の中に装入し、かつ窒素雰
囲気下で９０℃に昇温させる。装入物へ第三ブチルペル
−２−エチルヘキサノエート０．０６ｇを添加した後
に、３．５時間で、前記単量体混合物４５０ｇを、第三
ブチルペル−２−エチルヘキサノエート０．５９ｇと一
緒に連続的にポンプ輸送により供給する。供給後１．５
時間で希釈するために１００Ｎ−油３１２．５ｇを添加
する。供給後６時間で、更に第三ブチルペル−２−エチ
ルヘキサノエート０．６５ｇを添加し、かつ８時間、後
反応させる。
を、例Ａ−１からのマクロ単量体２９９．５ｇ、Ｃ11〜
Ｃ16−アルカノールの混合物のメタクリル酸エステル
（製品 DOBANOL 25L）６５ｇ、メチルメタクリレート６
５．０ｇおよび１００Ｎ−油７０．５ｇから製造し、前
記単量体混合物５０ｇを装置の中に装入し、かつ窒素雰
囲気下で９０℃に昇温させる。装入物へ第三ブチルペル
−２−エチルヘキサノエート０．０６ｇを添加した後
に、３．５時間で、前記単量体混合物４５０ｇを、第三
ブチルペル−２−エチルヘキサノエート０．５９ｇと一
緒に連続的にポンプ輸送により供給する。供給後１．５
時間で希釈するために１００Ｎ−油３１２．５ｇを添加
する。供給後６時間で、更に第三ブチルペル−２−エチ
ルヘキサノエート０．６５ｇを添加し、かつ８時間、後
反応させる。
【００８７】収量：グラフト共重合体ＰＦＰ−６の油溶
液８１２ｇ。
液８１２ｇ。
【００８８】ＰＦＰ−７ 高分子量くし型重合体の製造 例Ａ−１ａ）に記載の装置を使用する。単量体混合物
を、例Ａ−１からのマクロ単量体２７６．５ｇ、ｎ−ブ
チルメタクリレート１２０．０ｇおよび１００Ｎ−油１
０３．５ｇから製造する。前記単量体混合物７５ｇを、
装置の中に装入し、かつ窒素雰囲気下で９０℃に昇温さ
せる。装入物へ第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエ
ート０．０９ｇを添加した後に、３．５時間で、前記単
量体混合物４２５ｇを、第三ブチルペル−２−エチルヘ
キサノエート０．５１ｇと一緒に連続的にポンプ輸送に
より供給する。供給後６時間で、更に第三ブチルペル−
２−エチルヘキサノエート０．６ｇを添加し、かつ８時
間、後反応させる。この後、１００Ｎ−油１００ｇの添
加によって希釈する。
を、例Ａ−１からのマクロ単量体２７６．５ｇ、ｎ−ブ
チルメタクリレート１２０．０ｇおよび１００Ｎ−油１
０３．５ｇから製造する。前記単量体混合物７５ｇを、
装置の中に装入し、かつ窒素雰囲気下で９０℃に昇温さ
せる。装入物へ第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエ
ート０．０９ｇを添加した後に、３．５時間で、前記単
量体混合物４２５ｇを、第三ブチルペル−２−エチルヘ
キサノエート０．５１ｇと一緒に連続的にポンプ輸送に
より供給する。供給後６時間で、更に第三ブチルペル−
２−エチルヘキサノエート０．６ｇを添加し、かつ８時
間、後反応させる。この後、１００Ｎ−油１００ｇの添
加によって希釈する。
【００８９】収量：グラフト共重合体ＰＦＰ−７の油溶
液６００ｇ。
液６００ｇ。
【００９０】ＰＦＰ−８ 高分子量くし型重合体の製造 例Ａ−１ａ）に記載の装置を使用する。単量体混合物
を、例Ａ−１からのマクロ単量体２０７．４ｇ、ｎ−ブ
チルメタクリレート１６５．０ｇおよび１００Ｎ−油１
２７．６ｇから製造する。前記単量体混合物７５ｇを、
装置の中に装入し、かつ窒素雰囲気下で８５℃に昇温さ
せる。受器に第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエー
ト０．０９ｇを添加した後に、３．５時間で、前記単量
体混合物４２５ｇを、第三ブチルペル−２−エチルヘキ
サノエート０．５１ｇと一緒に連続的にポンプ輸送によ
り供給する。供給後１．５時間で、希釈するために１０
０Ｎ−油２５０ｇを添加する。供給の６時間後に、更に
第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエート０．６ｇを
添加し、かつ８時間、後反応させる。この後、更に希釈
するために、１００Ｎ−油４５０ｇを添加する。
を、例Ａ−１からのマクロ単量体２０７．４ｇ、ｎ−ブ
チルメタクリレート１６５．０ｇおよび１００Ｎ−油１
２７．６ｇから製造する。前記単量体混合物７５ｇを、
装置の中に装入し、かつ窒素雰囲気下で８５℃に昇温さ
せる。受器に第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエー
ト０．０９ｇを添加した後に、３．５時間で、前記単量
体混合物４２５ｇを、第三ブチルペル−２−エチルヘキ
サノエート０．５１ｇと一緒に連続的にポンプ輸送によ
り供給する。供給後１．５時間で、希釈するために１０
０Ｎ−油２５０ｇを添加する。供給の６時間後に、更に
第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエート０．６ｇを
添加し、かつ８時間、後反応させる。この後、更に希釈
するために、１００Ｎ−油４５０ｇを添加する。
【００９１】収量：グラフト共重合体ＰＦＰ−８の油溶
液１２００ｇ。
液１２００ｇ。
【００９２】試験 本発明による乳化剤作用の試験のためには、カーボンブ
ラック点滴試験の分散作用の試験のための以下に記載の
トルオール−水−乳濁試験を、使用することができる。
ラック点滴試験の分散作用の試験のための以下に記載の
トルオール−水−乳濁試験を、使用することができる。
【００９３】トルオール／水−乳濁試験の実施：乳濁作
用に対する試験すべき添加剤を、１重量％の重合体濃度
を有するトルオール（オラセトブルー（Oracetblau）Ｂ
２０ｐｐｍを添加されている）の中に溶解する。目盛り
をつけられた２０ｍｌのすり合わせ試験管の中に、蒸留
水７ｍｌおよび１％のトルオール溶液１３ｍｌを順次充
填し、かつ１５分間、水浴中３０℃で熱処理する。試験
管を強烈に振盪させることによって、均質な乳濁液が得
られ、かつ試料を、温度調節浴中に返送する。トルオー
ル、乳濁液および水の層の中への乳濁液の分離を、２４
時間に亘って観察する。このために、５分、１０分、１
００分および２４時間で、トルオール／乳濁液の層境界
並びに乳濁液／水の層境界を、目盛りに基づいて読み取
る（第１ａ図を見よ）。
用に対する試験すべき添加剤を、１重量％の重合体濃度
を有するトルオール（オラセトブルー（Oracetblau）Ｂ
２０ｐｐｍを添加されている）の中に溶解する。目盛り
をつけられた２０ｍｌのすり合わせ試験管の中に、蒸留
水７ｍｌおよび１％のトルオール溶液１３ｍｌを順次充
填し、かつ１５分間、水浴中３０℃で熱処理する。試験
管を強烈に振盪させることによって、均質な乳濁液が得
られ、かつ試料を、温度調節浴中に返送する。トルオー
ル、乳濁液および水の層の中への乳濁液の分離を、２４
時間に亘って観察する。このために、５分、１０分、１
００分および２４時間で、トルオール／乳濁液の層境界
並びに乳濁液／水の層境界を、目盛りに基づいて読み取
る（第１ａ図を見よ）。
【００９４】評価 ％の値での乳濁作用の数量化を、第１ｂ図中に示された
図式により行う。この場合、観察時間５分ないし２４時
間で存在する乳濁液の含量は、Ａの面積対Ａ＋Ｂの全面
積の比によって特性決定され、かつ％の値で記載され
る。
図式により行う。この場合、観察時間５分ないし２４時
間で存在する乳濁液の含量は、Ａの面積対Ａ＋Ｂの全面
積の比によって特性決定され、かつ％の値で記載され
る。
【００９５】カーボンブラック点滴試験の実施：試験す
べき添加物を用いて、１５０Ｎ−油（Enerpar 11）中で
２つの主溶液：重合体含量０．３７５％を有する主溶液
Ｉおよび重合体含量０．７５％を有する主溶液ＩＩを混
合する。それぞれの主溶液から、２つのカーボンブラッ
ク分散溶液が生じる（２回の測定）。このために、それ
ぞれ１５０ｍｌのビーカーの中に、カーボンブラック
（ファーネス・カーボンブラック、Degussa、Spezialsc
hwarz 4）１．５ｇおよび主溶液５０ｇを計量して供給
し、かつこの後、ウルトラ・ツラックス（Ultra-Turra
x）強力撹拌機を用いて３０分間、毎分９０００回転で
撹拌する。この後、それぞれの分散溶液の２０μｌを濾
紙（Papier Durieux 122）の上で点滴試験する。３０℃
で水平な貯蔵の４８時間後に、小斑点を評価する。この
ために、カーボンブラック斑点の直径および該カーボン
ブラック斑点を包囲する油斑点の直径を測定し、その比
を％で記載する： 単独評点： カーボンブラック斑点直径／油斑点直径 *１００％ 点滴試験の総合評点は、４つの百分率の単独評価の総和
として明らかにされる。劣ったカーボンブラック分散を
示す生成物は、約７０％以下の総合評点を生じ、良好な
カーボンブラック分散を示す生成物は、１３０％以上の
総合評点を生じる。
べき添加物を用いて、１５０Ｎ−油（Enerpar 11）中で
２つの主溶液：重合体含量０．３７５％を有する主溶液
Ｉおよび重合体含量０．７５％を有する主溶液ＩＩを混
合する。それぞれの主溶液から、２つのカーボンブラッ
ク分散溶液が生じる（２回の測定）。このために、それ
ぞれ１５０ｍｌのビーカーの中に、カーボンブラック
（ファーネス・カーボンブラック、Degussa、Spezialsc
hwarz 4）１．５ｇおよび主溶液５０ｇを計量して供給
し、かつこの後、ウルトラ・ツラックス（Ultra-Turra
x）強力撹拌機を用いて３０分間、毎分９０００回転で
撹拌する。この後、それぞれの分散溶液の２０μｌを濾
紙（Papier Durieux 122）の上で点滴試験する。３０℃
で水平な貯蔵の４８時間後に、小斑点を評価する。この
ために、カーボンブラック斑点の直径および該カーボン
ブラック斑点を包囲する油斑点の直径を測定し、その比
を％で記載する： 単独評点： カーボンブラック斑点直径／油斑点直径 *１００％ 点滴試験の総合評点は、４つの百分率の単独評価の総和
として明らかにされる。劣ったカーボンブラック分散を
示す生成物は、約７０％以下の総合評点を生じ、良好な
カーボンブラック分散を示す生成物は、１３０％以上の
総合評点を生じる。
【００９６】
【表１】
【００９７】
【表２】
【００９８】
【表３】
【００９９】
【数１】
【図１】ａは、トルオール／乳濁液の層境界並びに乳濁
液／水の層境界を示す略図であり、ｂは、乳濁液の含量
を、Ａの面積対Ａ＋Ｂの全面積の比により数量化して乳
濁作用を示す図である。
液／水の層境界を示す略図であり、ｂは、乳濁液の含量
を、Ａの面積対Ａ＋Ｂの全面積の比により数量化して乳
濁作用を示す図である。
Ａ 乳濁液、 Ｂ トルオールまたは水
Claims (5)
- 【請求項１】 粘度指数改善作用を有するグラフト重合
体を含有する潤滑油添加剤において、グラフト重合体Ｐ
ＦＰが、ＰＦＰに対して１０〜９０重量％の含量でポリ
アルキルメタクリレートマクロ単量体（Ａ）から形成さ
れており、このＰＦＰが、ＰＦＰに対して０〜９０重量
％の含量のＣ6〜Ｃ30−アルキル基を有するアルキル
（メト）アクリル酸エステル（ＡＭＡ）と、Ｃ1〜Ｃ5−
アルキル基を有するアルキル（メト）アクリル酸エステ
ル、スチロール、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基を有するアルキ
ルスチロールおよび脂肪酸基中にＣ原子２〜１２個を有
する脂肪酸ビニルエステルからなる群から選択されてい
る、ＰＦＰに対して０〜６０重量％の含量の官能化され
ていないコポリマー（Ｂ）並びに官能化された（メト）
アクリル酸エステルおよび（メト）アクリル酸エステル
アミド、およびビニル複素環式基からなる群から選択さ
れている、ＰＦＰに対して０〜４０重量％の含量の官能
化されたコポリマー（Ｃ）と共重合されており、この場
合、キャリヤー媒体ＴＭ中での共重合された単量体の総
和は、ＰＦＰに対して１０〜９０重量％になることを特
徴とする、潤滑油添加剤。 - 【請求項２】 ポリアルキルメタクリレート−マクロ単
量体（Ａ）が、式ＩＩ： 【化１】 〔式中、Ｘは、二端遊離基を表し、Ｒ1は、−Ｈまたは
−ＣＨ3を表し、Ｒ2は、−Ｈまたは−ＣＨ3を表し、ｎ
は、６〜３０を表し、ｐは、マクロ単量体の平均重合度
を表し、但し、式ＩＩのマクロ単量体の重量平均分子量
Ｍwは、１０００〜１０００００の範囲内であるものと
する〕で示される化合物である、請求項１に記載の潤滑
油添加剤。 - 【請求項３】 グラフト重合体ＰＦＰの重量平均分子量
が、５０００〜１００００００の範囲内である、請求項
１または２に記載の潤滑油添加剤。 - 【請求項４】 グラフト重合体ＰＦＰ′において、該グ
ラフト重合体ＰＦＰ′の１０〜９０重量％が、Ｃ6〜Ｃ
30−アルキル基を有するアルキル（メト）アクリルエス
テル（ＡＭＡ′）０〜９０重量％、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル
基を有するアルキル（メト）アクリル酸エステル、スチ
ロール、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基を有するアルキルスチロ
ールおよび脂肪酸基中にＣ原子２〜１２個を有する脂肪
酸ビニルエステルからなる群から選択された官能化され
ていないコポリマー（Ｂ′）０〜４０重量％並びに官能
化された（メト）アクリル酸エステルおよび（メト）ア
クリル酸エステルアミド、およびビニル複素環式基から
なる群から選択された官能化されたコポリマー（Ｃ′）
０〜１００重量％を含有する、多官能化されたポリアル
キルメタクリレート−マクロ単量体（Ａ′）から形成さ
れており、この場合、マクロ単量体（Ａ′）中の単量体
（ＡＭＡ′）、（Ｂ′）および（Ｃ′）の総和は、１０
０重量％に増量されており、０〜９０重量％が、Ｃ6〜
Ｃ30−アルキル基を有するアルキル（メト）アクリル酸
エステル（ＡＭＡ）からなる群から選択された単量体か
らなり、０〜６０重量％が、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル基を有
するアルキル（メト）アクリル酸エステル、スチロー
ル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基を有するアルキルスチロール
および脂肪酸基中にＣ原子２〜１２個を有する脂肪酸ビ
ニルエステルからなる群から選択された単量体（Ｂ）か
らなり、０〜４０重量％が、官能化された（メト）アク
リル酸エステルおよび（メト）アクリル酸エステルアミ
ドおよびビニル複素環式基からなる群から選択された、
官能化されたコポリマー（Ｃ）からなり、この場合、共
重合された単量体（ＡＭＡ）、（Ｂ）および（Ｃ）の総
和は、ＰＦＰ′に対して１０〜９０重量％になることを
特徴とする、グラフト重合体ＰＦＰ′。 - 【請求項５】 請求項４に記載のグラフト重合体ＰＦ
Ｐ′をグラフト重合体として含有する、請求項１に記載
の潤滑油添加剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19518786A DE19518786A1 (de) | 1995-05-22 | 1995-05-22 | Schmierstoffadditive |
| DE19518786.5 | 1995-05-22 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008101040A Division JP2008255359A (ja) | 1995-05-22 | 2008-04-09 | 潤滑油添加剤およびグラフト重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08311133A true JPH08311133A (ja) | 1996-11-26 |
| JP4142121B2 JP4142121B2 (ja) | 2008-08-27 |
Family
ID=7762590
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12056996A Expired - Fee Related JP4142121B2 (ja) | 1995-05-22 | 1996-05-15 | 潤滑油添加剤およびグラフト重合体 |
| JP2008101040A Pending JP2008255359A (ja) | 1995-05-22 | 2008-04-09 | 潤滑油添加剤およびグラフト重合体 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008101040A Pending JP2008255359A (ja) | 1995-05-22 | 2008-04-09 | 潤滑油添加剤およびグラフト重合体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5756433A (ja) |
| EP (1) | EP0744457B1 (ja) |
| JP (2) | JP4142121B2 (ja) |
| AT (1) | ATE250659T1 (ja) |
| DE (2) | DE19518786A1 (ja) |
| SG (1) | SG54334A1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012188583A (ja) * | 2011-03-11 | 2012-10-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 |
| JP2013129730A (ja) * | 2011-12-21 | 2013-07-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 |
| JP2013147608A (ja) * | 2012-01-23 | 2013-08-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 |
| JP2014080537A (ja) * | 2012-10-18 | 2014-05-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 |
| WO2016152679A1 (ja) * | 2015-03-20 | 2016-09-29 | 出光興産株式会社 | 粘度指数向上剤、潤滑油組成物、及び潤滑油組成物の製造方法 |
| CN115279833A (zh) * | 2020-03-25 | 2022-11-01 | 东洋纺株式会社 | 聚酰胺树脂组合物 |
| WO2024053735A1 (ja) * | 2022-09-09 | 2024-03-14 | 三菱ケミカル株式会社 | 重合体、潤滑油用摩擦低減剤、および潤滑油組成物 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19518786A1 (de) * | 1995-05-22 | 1996-11-28 | Roehm Gmbh | Schmierstoffadditive |
| US5955405A (en) * | 1998-08-10 | 1999-09-21 | Ethyl Corporation | (Meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties |
| US6495618B1 (en) | 1999-12-17 | 2002-12-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Graft copolymer with an amide functional group as a pigment dispersant |
| US6642189B2 (en) | 1999-12-22 | 2003-11-04 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Engine oil compositions |
| US6323164B1 (en) * | 2000-11-01 | 2001-11-27 | Ethyl Corporation | Dispersant (meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties |
| US6746993B2 (en) * | 2001-04-06 | 2004-06-08 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Viscosity index improver and lube oil containing the same |
| DE102005015931A1 (de) * | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Rohmax Additives Gmbh | Polyalkyl(meth) acrylat-Copolymere mit hervorragenden Eigenschaften |
| US20070117725A1 (en) * | 2005-11-22 | 2007-05-24 | Shih-Ying Hsu | Acrylic synthetic lubricant |
| DE102009001446A1 (de) * | 2009-03-10 | 2010-09-23 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Kammpolymeren als Antifatigue-Additive |
| US8143201B2 (en) * | 2010-03-09 | 2012-03-27 | Infineum International Limited | Morpholine derivatives as ashless TBN sources and lubricating oil compositions containing same |
| CN109071736B (zh) | 2016-05-13 | 2021-08-10 | 赢创运营有限公司 | 基于聚烯烃主链和甲基丙烯酸酯侧链的接枝共聚物 |
| KR101816427B1 (ko) * | 2016-08-01 | 2018-01-08 | 현대자동차주식회사 | 연비 및 내구향상형 무단변속기오일 조성물 |
| US10544241B2 (en) | 2016-09-15 | 2020-01-28 | Fina Technology, Inc. | Farnesene-based macromonomers and methods of making and using the same |
| CA3047194A1 (en) * | 2016-12-19 | 2018-06-28 | Evonik Oil Additives Gmbh | Lubricating oil composition comprising dispersant comb polymers |
| JP7411555B2 (ja) * | 2018-01-23 | 2024-01-11 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | 高分子無機ナノ粒子組成物、それらの製造方法、及び潤滑剤としてのそれらの使用 |
| US11384311B2 (en) | 2019-12-16 | 2022-07-12 | Infineum International Limited | High viscosity index comb polymer viscosity modifiers and methods of modifying lubricant viscosity using same |
| US11685874B2 (en) | 2019-12-16 | 2023-06-27 | Infineum International Limited | High viscosity index comb polymer viscosity modifiers and methods of modifying lubricant viscosity using same |
| US11365273B2 (en) | 2019-12-16 | 2022-06-21 | Infineum International Limited | High viscosity index comb polymer viscosity modifiers and methods of modifying lubricant viscosity using same |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1053529A (ja) * | ||||
| US3304260A (en) * | 1960-12-30 | 1967-02-14 | Monsanto Co | Compositions of improved viscosity index containing alkyl polymethacrylate of high relative syndiotacticity |
| DE3607444A1 (de) * | 1986-03-07 | 1987-09-10 | Roehm Gmbh | Additive fuer mineraloele mit stockpunktverbessernder wirkung |
| JPS62220593A (ja) * | 1986-03-20 | 1987-09-28 | Kao Corp | 潤滑油用粘度指数向上剤 |
| US4985160A (en) * | 1989-02-08 | 1991-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Branched polymers as fuel oil additives |
| DE3930142A1 (de) * | 1989-09-09 | 1991-03-21 | Roehm Gmbh | Dispergierwirksame viskositaets-index-verbesserer |
| DE4121811A1 (de) * | 1991-07-02 | 1993-01-07 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyalkylmethacrylat-makromonomeren und ihre verwendung zur herstellung von kammpolymeren |
| DE4309853A1 (de) * | 1993-03-26 | 1994-09-29 | Roehm Gmbh | Thermoplastisch verarbeitbare Elastomere mit verbesserten optischen Eigenschaften |
| DE4312715A1 (de) * | 1993-04-20 | 1994-10-27 | Roehm Gmbh | Kammpolymere |
| US5312884A (en) * | 1993-04-30 | 1994-05-17 | Rohm And Haas Company | Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil |
| JP2748104B2 (ja) * | 1994-03-08 | 1998-05-06 | 三洋化成工業株式会社 | 粘度指数向上剤及び潤滑油 |
| DE19506399A1 (de) * | 1995-02-24 | 1996-08-29 | Roehm Gmbh | Pfropfpolymere mit Emulgatoreigenschaften |
| DE19518786A1 (de) * | 1995-05-22 | 1996-11-28 | Roehm Gmbh | Schmierstoffadditive |
-
1995
- 1995-05-22 DE DE19518786A patent/DE19518786A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-05-13 AT AT96107578T patent/ATE250659T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-05-13 EP EP96107578A patent/EP0744457B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-13 DE DE59610726T patent/DE59610726D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-15 JP JP12056996A patent/JP4142121B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-20 SG SG1996009837A patent/SG54334A1/en unknown
- 1996-05-22 US US08/652,276 patent/US5756433A/en not_active Expired - Lifetime
-
2008
- 2008-04-09 JP JP2008101040A patent/JP2008255359A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012188583A (ja) * | 2011-03-11 | 2012-10-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 |
| JP2013129730A (ja) * | 2011-12-21 | 2013-07-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 |
| JP2013147608A (ja) * | 2012-01-23 | 2013-08-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 |
| JP2014080537A (ja) * | 2012-10-18 | 2014-05-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 |
| WO2016152679A1 (ja) * | 2015-03-20 | 2016-09-29 | 出光興産株式会社 | 粘度指数向上剤、潤滑油組成物、及び潤滑油組成物の製造方法 |
| JPWO2016152679A1 (ja) * | 2015-03-20 | 2017-04-27 | 出光興産株式会社 | 粘度指数向上剤、潤滑油組成物、及び潤滑油組成物の製造方法 |
| US10144899B2 (en) | 2015-03-20 | 2018-12-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Viscosity index improver, lubricant composition, and method for producing lubricant composition |
| CN115279833A (zh) * | 2020-03-25 | 2022-11-01 | 东洋纺株式会社 | 聚酰胺树脂组合物 |
| CN115279833B (zh) * | 2020-03-25 | 2024-05-17 | 东洋纺Mc株式会社 | 聚酰胺树脂组合物 |
| WO2024053735A1 (ja) * | 2022-09-09 | 2024-03-14 | 三菱ケミカル株式会社 | 重合体、潤滑油用摩擦低減剤、および潤滑油組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5756433A (en) | 1998-05-26 |
| JP4142121B2 (ja) | 2008-08-27 |
| SG54334A1 (en) | 1998-11-16 |
| ATE250659T1 (de) | 2003-10-15 |
| JP2008255359A (ja) | 2008-10-23 |
| EP0744457A2 (de) | 1996-11-27 |
| DE19518786A1 (de) | 1996-11-28 |
| DE59610726D1 (de) | 2003-10-30 |
| EP0744457B1 (de) | 2003-09-24 |
| EP0744457A3 (de) | 1997-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4142121B2 (ja) | 潤滑油添加剤およびグラフト重合体 | |
| US5597871A (en) | Comb polymers | |
| US9932430B2 (en) | Formulations of random polymers for improving crude petroleum flow | |
| US6712991B2 (en) | Method of making a copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluid | |
| JP2509199B2 (ja) | 改良された粘度指数を有する高剪断安定汎用潤滑油 | |
| US4867894A (en) | Pour point improving additives for mineral oils | |
| GB2189251A (en) | Oil flow-improving additives | |
| BRPI0409000B1 (pt) | Composição lubrificante, seus processos de produção e preparação, bem como seu uso | |
| JP3773566B2 (ja) | フルオロエラストマーと相容性の、潤滑油用多官能性添加剤 | |
| CA2249244A1 (en) | Novel pour point depressants via anionic polymerization of (meth) acrylic monomers | |
| EP0265254A2 (en) | Oil additives | |
| EP1391498B1 (en) | Fluidity improver and fuel oil composition | |
| DE69015793T2 (de) | Viskositätsindex verbessernde Dispergier-Antioxydationsschmiermittelzusätze. | |
| AU680915B2 (en) | Polymeric flow improver additives | |
| JPH08245731A (ja) | 乳化剤特性を有するグラフトポリマー | |
| US4906702A (en) | Esters of unsaturated carboxylic acids, preparation of their oil-soluble homo- and copolymers and use thereof as pour point depressants | |
| RU2653538C2 (ru) | Получение полимеров с низкой вязкостью | |
| FR2726828A1 (fr) | Additifs dispersants ameliorant l'indice de viscosite pour huiles lubrifiantes | |
| CA2121764C (en) | Copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluid | |
| DE69501564T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines viskositätsindex-verbessernden Copolymer | |
| JPH09165473A (ja) | ポリマーエマルジョン | |
| JP3824961B2 (ja) | 燃料油組成物 | |
| JP2001146594A (ja) | 流動性向上剤及び潤滑油組成物 | |
| US3172856A (en) | Copolymers of n-alkyl piperazine acry- late and alkyl acrylate and lubricat- ing oils containing them | |
| CA2006420A1 (en) | Copolymers, mixtures thereof with poly(meth)acrylate esters and the use thereof for improving the cold fluidity of crude oils |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041222 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050107 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050407 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050511 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050809 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20050916 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051014 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20060111 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060116 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20060512 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070709 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070717 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070809 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070814 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070816 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070912 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070918 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20071031 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080130 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080205 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080229 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080306 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080402 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080407 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080409 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080612 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110620 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110620 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120620 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120620 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130620 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |