JPH08310867A - 硼化物セラミックスの製造方法 - Google Patents

硼化物セラミックスの製造方法

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JPH08310867A
JPH08310867A JP7115737A JP11573795A JPH08310867A JP H08310867 A JPH08310867 A JP H08310867A JP 7115737 A JP7115737 A JP 7115737A JP 11573795 A JP11573795 A JP 11573795A JP H08310867 A JPH08310867 A JP H08310867A
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JP
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boride
sintering
powder
electric discharge
plasma
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JP7115737A
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Koichi Takayama
孝一 高山
Takeyoshi Takenouchi
武義 竹之内
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Mitsubishi Materials Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐摩耗部材、工具用材料、金属の溶湯部材な
どとして有用な高硬度、高靭性、高強度で、耐熱衝撃性
に優れた硼化物セラミックスを提供する。 【構成】 元素周期律表第4a族よりなる群から選ばれ
る1元素の硼化物を含む原料粉末を放電プラズマ焼結し
て硼化物セラミックスを製造する。 【効果】 放電プラズマ焼結では、低温、短時間で緻密
化が可能であり、粒成長も少ない。放電プラズマ焼結を
採用することにより、高硬度、高靭性、高強度で耐熱衝
撃性に優れた硼化物セラミックスを得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、特殊構造の硼化物セラ
ミックスの製造方法に関する。詳しくは、耐摩耗部材、
工具用材料、金属の溶湯部材などとして有用な高硬度、
高靭性、高強度で、耐熱衝撃性に優れた硼化物セラミッ
クスの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】硼化物セラミックスは高融点、高硬度、
高電気伝導度といった優れた特性を有しており、高耐摩
耗材料、高耐蝕材料、切削工具などの工業用材料として
有望視されている。しかし、硼化物セラミックスは共有
結合性が強く、単味焼結では緻密かつ高特性の焼結体を
得ることは難しい。
【0003】従来、焼結助剤の添加、或いは硼化物セラ
ミックスのサーメット化により、焼結性と強度について
はある程度改善されてきている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらのもの
では、硼化物セラミックスの持つ高硬度の特性は生かさ
れず、破壊靭性も低く、アルミニウム用溶湯治具の一部
にしか使用されていないのが現状である。
【0005】従って、より一層の特性向上のためには、
今までと異なる材料設計と焼結方法の開発が必要にな
る。
【0006】本発明は上記従来の実情に鑑みてなされた
ものであって、硼化物セラミックス材料を製造するに当
り、特殊な焼結法を採用することにより、硼化物の特性
改善を図り、高性能の硼化物セラミックス材料、即ち、
摺動部材においては、硼化物の粒成長を制御し、耐摩耗
性の構造部材においては、使用中の破壊特性を大幅に改
善した材料を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成要件からなる各発明によって、達成される。
【0008】請求項1の硼化物セラミックスの製造方法
は、元素周期律表第4a族よりなる群から選ばれる1元
素の硼化物を含む原料粉末を焼結して硼化物セラミック
スを製造する方法において、該原料粉末を放電プラズマ
焼結することを特徴とする。
【0009】請求項2の硼化物セラミックスの製造方法
は、請求項1に記載の方法において、元素周期律表第4
a族よりなる群から選ばれる1元素の硼化物粉末に、炭
化珪素、炭化チタン、窒化チタン、炭化硼素、硼化ラン
タン及び硼化セリウムよりなる群から選ばれる1種又は
2種以上の粉末を前記硼化物粉末との合計に対して1〜
30体積%添加して放電プラズマ焼結することを特徴と
する。
【0010】請求項3の硼化物セラミックスの製造方法
は、請求項1に記載の方法において、元素周期律表第4
a族よりなる群から選ばれる1元素の硼化物粉末に、焼
結助剤としてニッケル粉末又はニッケル−モリブデン合
金粉末を、該硼化物粉末との合計に対して5体積%以下
添加して放電プラズマ焼結することを特徴とする。
【0011】請求項4の硼化物セラミックスの製造方法
は、請求項1ないし3のいずれか1項に記載の方法にお
いて、放電プラズマ焼結を、不活性ガス又は真空雰囲気
中で、温度1400℃以上及びプレス圧100〜500
kgf/cm2 の条件で行うことを特徴とする。
【0012】請求項5の硼化物セラミックスの製造方法
は、請求項1ないし4のいずれか1項に記載の方法にお
いて、原料粉末を成形した後、水素雰囲気中、700〜
800℃で還元処理した後放電プラズマ焼結することを
特徴とする。
【0013】以下に本発明を詳細に説明する。
【0014】本発明の硼化物セラミックスの製造方法
は、元素周期律表第4a族よりなる群から選ばれる1元
素の硼化物(以下、単に「硼化物」と称す。)即ち、硼
化チタン(TiB2 )、硼化ジルコニウム(ZrB
2 )、硼化ハフニウム(HfB2 )を含む原料粉末、具
体的には、次の又はを放電プラズマ焼結するもので
ある。
【0015】 平均粒径0.3〜5μmの硼化物粉末
と、炭化珪素(SiC)、炭化チタン(TiC)、窒化
チタン(TiN)、炭化硼素(B4 C)、硼化ランタン
(LaB6 )、硼化セリウム(CeB6 )よりなる群か
ら選ばれる1種又は2種以上の粉末(以下「分散粒子」
と称する場合がある。)との混合粉末。原料粉末中の分
散粒子の割合は1〜30体積%とし、分散粒子の平均粒
径は500nm以下とする。
【0016】 平均粒径0.3〜5μmの硼化物粉末
と、焼結助剤としてのニッケル粉末又はニッケル−モリ
ブデン合金粉末との混合粉末。原料粉末中の焼結助剤の
割合は5体積%以下、好ましくは2〜4体積%とし、焼
結助剤の平均粒径は1μm以下とする。
【0017】上記原料粉末において平均粒子径500
nm以下の分散粒子を用いる理由は、硼化物結晶粒内に
取り込まれ易いこと、そして、材料欠陥となるほどのマ
イクロクラックが発生しない範囲であること等による。
また、分散粒子の組成範囲を1〜30体積%とする理由
は、焼結時における硼化物粒子の寸法、形状の制御に効
果があり、複合焼結体の組織を均質化して、常温及び高
温時の破壊強度、破壊靭性などを高める作用が有効に発
揮されるためである。
【0018】また、原料粉末において、焼結助剤が5
体積%を超えると焼結助剤が多過ぎて硼化物セラミック
スとしての特性が損なわれる。焼結助剤が過度に少ない
と焼結性の改善効果が不足するため、焼結助剤は1〜5
体積%とする。また、焼結助剤の平均粒径を1μm以下
とするのは分散性が良く、硼化物との濡れが良くなるた
めである。
【0019】なお、焼結助剤としてニッケル−モリブデ
ン合金粉末を用いる場合、合金中のニッケルの割合は3
0〜80重量%であることが好ましい。
【0020】一方、マトリックスを構成する硼化物粉末
として平均粒径0.3〜5μmのものを用いることによ
り、高強度硼化物セラミックスを得ることができる。
【0021】本発明においては、このような原料粉末を
放電プラズマ焼結する。
【0022】この放電プラズマ焼結は、アルゴン等の不
活性ガス又は真空雰囲気中で温度1400℃以上、特に
1600〜1700℃、プレス圧100〜500kgf
/cm2 の条件で行うのが好ましい。焼結温度が140
0℃未満であったり、プレス圧が100kgf/cm2
未満であると十分に緻密な焼結をなし得ない。焼結温度
及びプレス圧が過度に高いと製造コストが高騰するた
め、上記範囲とするのが好ましい。
【0023】また、この放電プラズマ焼結に先立ち、好
ましくは、原料粉末を成形後、水素雰囲気中、700〜
800℃で1〜2時間程度還元処理する。この還元処理
により、焼結を阻害する硼化物粉末の表面に存在する酸
化物を除去することができる。
【0024】
【作用】本発明は、元素周期律表4a族よりなる群から
選ばれる1元素の硼化物セラミックス(以下、「硼化
物」と略記)の製造に当り、放電プラズマ焼結を採用す
ることにより、構造材料としての問題点を克服した。即
ち、放電プラズマ焼結では、ホットプレスの焼結促進要
素である加熱による拡散と加圧による塑性流動の他、放
電プラズマの発生に伴う粒子表面の活性化、粒子間での
放電による自己発熱などによる拡散や物質移動の拘束化
が焼結に寄与している。そのため、放電プラズマ焼結で
は、低温、短時間で緻密化が可能であり、粒成長も少な
い。
【0025】このため、放電プラズマ焼結を採用するこ
とにより、高硬度、高靭性、高強度で耐熱衝撃性に優れ
た硼化物セラミックスを得ることができる。
【0026】また、請求項2に従って、硼化物マトリッ
クス中に炭化珪素等の分散粒子を分散させた場合には、
次のような作用効果が得られる。
【0027】即ち、本発明により放電プラズマ焼結で製
造される硼化物セラミックスにおいて、マトリックスと
分散粒子は直接結合して、強い界面を形成しており、破
壊靭性が向上する。ナノサイズの分散粒子との複合化に
より、マトリックスの寸法は良好に制御され、均一な組
織構造を形成し、破壊強度及び硬度も向上する。
【0028】しかし、分散粒子の割合が30体積%を超
えると、低温焼結では緻密な焼結体は得られず、緻密化
のために高温で焼結すると従来の複合セラミックスと同
程度のものしか得られないため、この分散粒子の割合は
30体積%以下とする。
【0029】また、分散粒子は、マトリックスの硼化物
と不純物を介することなく強く直接結合し、粒界の構造
制御を行い、高温まで強い界面を実現する。そのため
に、高温で粒界の軟化により生じる粒界のすべりやスロ
ークラックグロースが抑制され、高温まで脆性的な破壊
が維持され、高温での硬度、破壊強度などが改善され
る。
【0030】本発明では、このように、放電プラズマ焼
結を採用することにより、或いは更に放電プラズマ焼結
による硼化物の結晶粒内及び/粒界に特定の割合で分散
粒子を分散させることにより、従来の硼化物セラミック
スの機械的特性を改善することが可能になった。
【0031】また、本発明で製造される硼化物セラミッ
クスは、導電性があるために、放電加工などで複雑形状
に後加工が可能であるという利点も備える。
【0032】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。
【0033】なお、実施例及び比較例において用いた各
原料粉末は次の通りである。
【0034】TiB2 :出光マテリアル社製(平均粒径
0.8μm) ZrB2 :日本新金属社製(平均粒径1.5μm) HfB2 :日本新金属社製(平均粒径1.5μm) SiC :昭和電工社製DUB−1(平均粒径0.3μ
m) TiC :古河機械金属社製STD(平均粒径0.2μ
m) TiN :Tioxide社製(平均粒径0.2μm) B4 C :出光マテリアル社製(平均粒径1.0μmの
粉末の分級品) LaB6 :共立窯業社製(平均粒径1.2μm) CeB6 :共立窯業社製(平均粒径1.2μm) 硼化物単味の焼結の場合には、焼結助剤としてニッケル
とモリブデンの合金粉末(ニッケル36重量%−モリデ
ブン64重量%,平均粒径0.8μm)を5体積%添加
した。
【0035】実施例1,比較例1 硼化物粉末に対して、分散粒子を表1〜3に記載の配合
割合で添加し、エタノールを分散媒として、撹拌ミルで
2時間湿式混合し、これを十分乾燥した後、乾式ボール
ミルで解砕混合して原料粉末とした。
【0036】焼結には住石放電プラズマ焼結装置SPS
−2040を使用し、原料粉末を黒鉛ダイスに充填し、
真空中で、表1に示す如く、焼結温度1500〜170
0℃で5〜12分間焼結した。この時のプレス圧は、3
50kgf/cm2 とした。得られた焼結体の機械的特
性をJISに準じて測定した。即ち、硬度はビッカース
硬度計(荷重1kg,荷重時間10秒,室温〜1400
℃,真空中)により、破壊靭性値はIF法により測定し
た。
【0037】表1に、硼化物と分散粒子の組成配合によ
る破壊靭性値、硬度の特性を示す。
【0038】なお、実施例2,5,17,26において
は、放電プラズマ焼結に先立ち、水素雰囲気中、750
℃で1時間還元処理を行った。
【0039】また、比較例4,7においては、放電プラ
ズマ焼結を行わず、原料粉末を焼結温度1900℃で1
時間ホットプレス焼結した。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】
【表3】
【0043】また、実施例5,11,20、比較例2,
7と同様のセラミックス組成及び製造方法により13.
5×13.5mmの各焼結体を得、これを切削チップ
(形状:SPGN120308、ホーニングなし)に加
工して、下記切削条件でアルミニウム合金を切削してア
ルミニウム合金に対する耐溶着性を調べた。切削は1分
間切削して、溶着が生じない場合は、更に1分間の切削
を繰り返した。比較のために、比較例9としてダイヤモ
ンド焼結体、比較例10として超硬合金(K種)を用い
て同様に切削を行った。結果を表4に示す。
【0044】切削条件(乾式による連続切削) 被削材 :Al−11%Si合金(A4032) 切削速度 :400m/min. 切込み深さ:0.5mm 送り量 :0.1mm/rev.
【0045】
【表4】
【0046】表1〜3から明らかなように、本発明によ
る硼化物セラミックスは、放電プラズマ焼結を採用する
ことによる低温、短時間での緻密化及び粒成長の抑制に
より、更にはナノサイズの分散粒子による材料組織の微
細、均質化により、本発明の組成範囲外の比較例1〜
3,5,6,8及び従来の焼結方法による比較例4,7
の焼結体に比べて、硬度、破壊靭性が改善されている。
【0047】また、表4から明らかなように、本発明に
よる硼化物セラミックスでは、20分間切削しても、刃
先にアルミニウム合金の溶着は生じなかった。一方、分
散粒子添加量が30体積%を超えるものや、従来の焼結
法によるものでは、材料の機械的特性が低いために、切
削途中より刃先に著しい摩耗やチッピングが生じ、アル
ミニウム合金との溶着を引き起こした。
【0048】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の硼化物セラ
ミックスの製造方法により製造された硼化物セラミック
スは、破壊靭性、硬度等の機械的特性が著しく高い。そ
の上、高温時でも高硬度・高強度の特性を有する材料で
ある。従って、本発明によれば、切削工具等に応用可能
な高特性のセラミックス材料が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C04B 35/58 105 C04B 35/58 105M // B23B 27/14 B23B 27/14 B

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 元素周期律表第4a族よりなる群から選
    ばれる1元素の硼化物を含む原料粉末を焼結して硼化物
    セラミックスを製造する方法において、該原料粉末を放
    電プラズマ焼結することを特徴とする硼化物セラミック
    スの製造方法。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載の方法において、元素周
    期律表第4a族よりなる群から選ばれる1元素の硼化物
    粉末に、炭化珪素、炭化チタン、窒化チタン、炭化硼
    素、硼化ランタン及び硼化セリウムよりなる群から選ば
    れる1種又は2種以上の粉末を前記硼化物粉末との合計
    に対して1〜30体積%添加して放電プラズマ焼結する
    ことを特徴とする硼化物セラミックスの製造方法。
  3. 【請求項3】 請求項1に記載の方法において、元素周
    期律表第4a族よりなる群から選ばれる1元素の硼化物
    粉末に、焼結助剤としてニッケル粉末又はニッケル−モ
    リブデン合金粉末を、該硼化物粉末との合計に対して5
    体積%以下添加して放電プラズマ焼結することを特徴と
    する硼化物セラミックスの製造方法。
  4. 【請求項4】 請求項1ないし3のいずれか1項に記載
    の方法において、放電プラズマ焼結を、不活性ガス又は
    真空雰囲気中で、温度1400℃以上及びプレス圧10
    0〜500kgf/cm2 の条件で行うことを特徴とす
    る硼化物セラミックスの製造方法。
  5. 【請求項5】 請求項1ないし4のいずれか1項に記載
    の方法において、原料粉末を成形した後、水素雰囲気
    中、700〜800℃で還元処理した後放電プラズマ焼
    結することを特徴とする硼化物セラミックスの製造方
    法。
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