JPH083100A - ２−オキシ脂肪酸類の製造方法 - Google Patents
２−オキシ脂肪酸類の製造方法Info
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- JPH083100A JPH083100A JP13721294A JP13721294A JPH083100A JP H083100 A JPH083100 A JP H083100A JP 13721294 A JP13721294 A JP 13721294A JP 13721294 A JP13721294 A JP 13721294A JP H083100 A JPH083100 A JP H083100A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ２−オキシ脂肪酸類を温和な条件で高収率で
製造し得る工業的に優れた方法を提供する。 【構成】 ２−ハロゲン化脂肪酸類のアルカリ金属塩と
アルコール類とを置換し、又はω−ヒドロキシ−２−ハ
ロゲン化脂肪酸のアルカリ金属塩を分子内置換する。
製造し得る工業的に優れた方法を提供する。 【構成】 ２−ハロゲン化脂肪酸類のアルカリ金属塩と
アルコール類とを置換し、又はω−ヒドロキシ−２−ハ
ロゲン化脂肪酸のアルカリ金属塩を分子内置換する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２−オキシ脂肪酸類の
新規な製造方法に関する。２−オキシ脂肪酸類は、界面
活性剤、化粧品基剤、水溶性酸化防止剤、水溶性抗菌
剤、紫外線吸収剤、医薬品原料、特殊化成品等の素材と
して有用である。
新規な製造方法に関する。２−オキシ脂肪酸類は、界面
活性剤、化粧品基剤、水溶性酸化防止剤、水溶性抗菌
剤、紫外線吸収剤、医薬品原料、特殊化成品等の素材と
して有用である。
【０００２】
【従来の技術】２−オキシ脂肪酸類の製造方法として
は、２−ヒドロキシ脂肪酸エステル類を酸化銀の存在
下、ヨウ化メチル、ヨウ化ブチル、臭化メチル、臭化ブ
チル等のハロゲン化物と反応する方法が知られている
（J.Amer.Chem.Soc.,54,3732(1932)、J.Chem.Soc.,195
9,2594）。しかしながら、この方法では、酸化銀や化学
的に不安定なハロゲン化物を使用することから、工業的
な製造方法としては、尚、改善の余地が認められる。
は、２−ヒドロキシ脂肪酸エステル類を酸化銀の存在
下、ヨウ化メチル、ヨウ化ブチル、臭化メチル、臭化ブ
チル等のハロゲン化物と反応する方法が知られている
（J.Amer.Chem.Soc.,54,3732(1932)、J.Chem.Soc.,195
9,2594）。しかしながら、この方法では、酸化銀や化学
的に不安定なハロゲン化物を使用することから、工業的
な製造方法としては、尚、改善の余地が認められる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、２−オキシ
脂肪酸類を温和な条件で高収率で製造し得る工業的に優
れた方法を提供することを目的とする。
脂肪酸類を温和な条件で高収率で製造し得る工業的に優
れた方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成すべく鋭意検討の結果、所定の構造を有する２−
ハロゲン化脂肪酸類のアルカリ金属塩を置換反応するこ
とにより、目的とする２−オキシ脂肪酸類が工業的に有
利な条件下で効率よく得られることを見いだし、かかる
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
を達成すべく鋭意検討の結果、所定の構造を有する２−
ハロゲン化脂肪酸類のアルカリ金属塩を置換反応するこ
とにより、目的とする２−オキシ脂肪酸類が工業的に有
利な条件下で効率よく得られることを見いだし、かかる
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明に係る２−オキシ脂肪酸類の
製造方法は、文献未記載の一般式（１）又は一般式
（２）で表される２−オキシ脂肪酸類の製造方法であ
り、夫々以下の如き特徴を有する。
製造方法は、文献未記載の一般式（１）又は一般式
（２）で表される２−オキシ脂肪酸類の製造方法であ
り、夫々以下の如き特徴を有する。
【０００６】［１］一般式（１）で表される２−オキシ
脂肪酸類の製造方法 当該２−オキシ脂肪酸類として、下記の化合物が挙げら
れる。 Ｒ1−ＣＨ（−ＯＲ2）ＣＯＯＨ （１） ［式中、Ｒ1はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基又はアルカジエニル基を表し、Ｒ2ははアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、フッ素化アルキル
基、アリール基、ヘテロ環芳香族基、アラルキル基、飽
和ヘテロ環基又はポリオキシアルキレンアルキル（又は
アルケニル）エーテル若しくはポリオキシアルキレンア
ルキルフェニルエーテルの水酸基を除いた一価基を表
す。ここで、シクロアルキル基、アリール基は、低級ア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ヒドロキシル基等
の置換基を有していてもよい。］
脂肪酸類の製造方法 当該２−オキシ脂肪酸類として、下記の化合物が挙げら
れる。 Ｒ1−ＣＨ（−ＯＲ2）ＣＯＯＨ （１） ［式中、Ｒ1はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基又はアルカジエニル基を表し、Ｒ2ははアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、フッ素化アルキル
基、アリール基、ヘテロ環芳香族基、アラルキル基、飽
和ヘテロ環基又はポリオキシアルキレンアルキル（又は
アルケニル）エーテル若しくはポリオキシアルキレンア
ルキルフェニルエーテルの水酸基を除いた一価基を表
す。ここで、シクロアルキル基、アリール基は、低級ア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ヒドロキシル基等
の置換基を有していてもよい。］
【０００７】一般式（１）に係るＲ1としては、炭素数
１〜２０の直鎖若しくは分岐アルキル基、炭素数２〜２
０のアルケニル基、炭素数４〜２０のアルカジエニル
基、炭素数２〜２０のアルキニル基などが例示され、よ
り具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、iso−
プロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、iso−ブチル、ｎ
−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オ
クタデシル、９−オクタデセニル等が例示される。
１〜２０の直鎖若しくは分岐アルキル基、炭素数２〜２
０のアルケニル基、炭素数４〜２０のアルカジエニル
基、炭素数２〜２０のアルキニル基などが例示され、よ
り具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、iso−
プロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、iso−ブチル、ｎ
−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オ
クタデシル、９−オクタデセニル等が例示される。
【０００８】又、Ｒ2としては、炭素数１〜２０の直鎖
若しくは分岐アルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル
基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２
０のアリ−ル基、炭素数５〜２０のヘテロ環芳香族基、
炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数４〜２０の飽和
ヘテロ環基、ポリ（重合度＝１〜１００）オキシアルキ
レンアルキル（炭素数１〜１８）エーテル基、ポリ（重
合度＝１〜１００）オキシアルキレンアルケニル（炭素
数３〜１８）エーテル基、ポリ（重合度＝１〜１００）
オキシアルキレンアリール（炭素数６〜２０）エーテル
基等が例示される。
若しくは分岐アルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル
基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２
０のアリ−ル基、炭素数５〜２０のヘテロ環芳香族基、
炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数４〜２０の飽和
ヘテロ環基、ポリ（重合度＝１〜１００）オキシアルキ
レンアルキル（炭素数１〜１８）エーテル基、ポリ（重
合度＝１〜１００）オキシアルキレンアルケニル（炭素
数３〜１８）エーテル基、ポリ（重合度＝１〜１００）
オキシアルキレンアリール（炭素数６〜２０）エーテル
基等が例示される。
【０００９】ここで、アルキレンとしては、オキシエチ
レン、オキシプロピレン及びオキシエチレン・オキシプ
ロピレン等が例示される。
レン、オキシプロピレン及びオキシエチレン・オキシプ
ロピレン等が例示される。
【００１０】シクロアルキル基及びアリール基は、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ブチル等の炭素数１〜４の
低級アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ等の炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシル
基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基、又はフッ
素、塩素、ヨウ素等のハロゲン原子を有していてもよ
く、置換位置及び置換基数は特に限定されるものではな
い。
ル、エチル、ｎ−プロピル、ブチル等の炭素数１〜４の
低級アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ等の炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシル
基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基、又はフッ
素、塩素、ヨウ素等のハロゲン原子を有していてもよ
く、置換位置及び置換基数は特に限定されるものではな
い。
【００１１】Ｒ2として、より具体的には、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、iso−プロピル、ｎ−ブチル、sec
−ブチル、iso−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、９−オクタ
デセニルシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオク
チル、アリル、２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブ
テニル、フェニル、４−ヒドロキシフェニル、３，４−
ジヒドロキシフェニル基、３−フリル、２−ピリジル、
３−ピリジル、２−ナフチル、３−インドリル、ベンジ
ル、フェネチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−
エトキシ）エチル等が例示される。
チル、ｎ−プロピル、iso−プロピル、ｎ−ブチル、sec
−ブチル、iso−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、９−オクタ
デセニルシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオク
チル、アリル、２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブ
テニル、フェニル、４−ヒドロキシフェニル、３，４−
ジヒドロキシフェニル基、３−フリル、２−ピリジル、
３−ピリジル、２−ナフチル、３−インドリル、ベンジ
ル、フェネチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−
エトキシ）エチル等が例示される。
【００１２】即ち、本発明方法により満足して製造され
る一般式（１）で表される２−オキシ脂肪酸類として
は、２−メトキシブタンカルボン酸酸、２−エトキシブ
タンカルボン酸、２−ｎ−プロポキシブタンカルボン
酸、２−iso−プロポキシブタンカルボン酸、２−メト
キシオクタンカルボン酸、２−エトキシオクタンカルボ
ン酸、２−ｎ−プロポキシオクタンカルボン酸、２−is
o−プロポキシオクタンカルボン酸、２−シクロヘキシ
ルオキシオクタンカルボン酸、２−フェニルオキシオク
タンカルボン酸、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）オキ
シオクタンカルボン酸、２−（３，４−ジヒドロキシフ
ェニル）オキシオクタンカルボン酸、２−メトキシ−デ
カンカルボン酸、２−エトキシデカンカルボン酸、２−
ｎ−プロポキシデカンカルボン酸、２−iso−プロポキ
シデカンカルボン酸、２−ｎ−ブトキシデカンカルボン
酸、２−フェニルオキシデカンカルボン酸、２−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）オキシデカンカルボン酸、２−
（３，４−ジヒドロキシフェニル）オキシデカンカルボ
ン酸、２−メトキシオクタデカンカルボン酸、２−エト
キシオクタデカンカルボン酸、２−ｎ-プロポキシオク
タデカンカルボン酸、２−iso−プロポキシオクタデカ
ンカルボン酸、２−ｎ−ブトキシオクタデカンカルボン
酸、２−フェニルオキシオクタデカンカルボン酸、２−
ベンジルオキシオクタデカンカルボン酸、２−（４−メ
チルフェニル）オキシオクタデカンカルボン酸、２−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）オキシオクタデカンカルボ
ン酸、２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）オキシオ
クタデカンカルボン酸、２−（２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−イル）オキシオクタデカンカル
ボン酸などが例示される。
る一般式（１）で表される２−オキシ脂肪酸類として
は、２−メトキシブタンカルボン酸酸、２−エトキシブ
タンカルボン酸、２−ｎ−プロポキシブタンカルボン
酸、２−iso−プロポキシブタンカルボン酸、２−メト
キシオクタンカルボン酸、２−エトキシオクタンカルボ
ン酸、２−ｎ−プロポキシオクタンカルボン酸、２−is
o−プロポキシオクタンカルボン酸、２−シクロヘキシ
ルオキシオクタンカルボン酸、２−フェニルオキシオク
タンカルボン酸、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）オキ
シオクタンカルボン酸、２−（３，４−ジヒドロキシフ
ェニル）オキシオクタンカルボン酸、２−メトキシ−デ
カンカルボン酸、２−エトキシデカンカルボン酸、２−
ｎ−プロポキシデカンカルボン酸、２−iso−プロポキ
シデカンカルボン酸、２−ｎ−ブトキシデカンカルボン
酸、２−フェニルオキシデカンカルボン酸、２−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）オキシデカンカルボン酸、２−
（３，４−ジヒドロキシフェニル）オキシデカンカルボ
ン酸、２−メトキシオクタデカンカルボン酸、２−エト
キシオクタデカンカルボン酸、２−ｎ-プロポキシオク
タデカンカルボン酸、２−iso−プロポキシオクタデカ
ンカルボン酸、２−ｎ−ブトキシオクタデカンカルボン
酸、２−フェニルオキシオクタデカンカルボン酸、２−
ベンジルオキシオクタデカンカルボン酸、２−（４−メ
チルフェニル）オキシオクタデカンカルボン酸、２−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）オキシオクタデカンカルボ
ン酸、２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）オキシオ
クタデカンカルボン酸、２−（２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−イル）オキシオクタデカンカル
ボン酸などが例示される。
【００１３】上記一般式（１）で表される２−オキシ脂
肪酸類は、一般式（３）で表される２−ハロゲン化脂肪
酸のアルカリ金属塩と一般式（４）で表されるアルコー
ル類とを置換反応することにより調製される。
肪酸類は、一般式（３）で表される２−ハロゲン化脂肪
酸のアルカリ金属塩と一般式（４）で表されるアルコー
ル類とを置換反応することにより調製される。
【００１４】 Ｒ1−ＣＨ（−Ｘ）ＣＯＯＨ （３） ［式中、Ｒ1は一般式（１）と同義である。Ｘはハロゲ
ン原子を表す。］
ン原子を表す。］
【００１５】 Ｒ2−ＯＨ （４） ［式中、Ｒ2は一般式（１）と同義である。］
【００１６】一般式（３）で表される２−ハロゲン化脂
肪酸類は、例えば、一般式（５）で表される脂肪酸類を
三塩化リンの存在下、臭素若しくは塩素と反応させるこ
とにより容易に得ることができる（Org.Syn.,Coll.Vol.
3,523、Org.Syn.,Coll.Vol.3,848）。ヨウ素化物につい
ては、上記臭素化脂肪酸又は塩素化脂肪酸類をヨウ化カ
リウム等と反応させることにより得られる。
肪酸類は、例えば、一般式（５）で表される脂肪酸類を
三塩化リンの存在下、臭素若しくは塩素と反応させるこ
とにより容易に得ることができる（Org.Syn.,Coll.Vol.
3,523、Org.Syn.,Coll.Vol.3,848）。ヨウ素化物につい
ては、上記臭素化脂肪酸又は塩素化脂肪酸類をヨウ化カ
リウム等と反応させることにより得られる。
【００１７】 Ｒ1−ＣＨ2−ＣＯＯＨ （５） ［式中、Ｒ1は一般式（１）と同義である。］
【００１８】２−ハロゲン化脂肪酸類のアルカリ金属塩
は、上記２−ハロゲン化脂肪酸類と水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ水酸化物、ナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−tert−ブト
キシド等のアルカリ金属アルコキシド、水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリ
ウム金属、カリウム金属等のアルカリ金属等とを窒素、
アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下、室温乃至６０℃程
度の加熱下で反応することにより容易に得られる。尚、
アルカリ水酸化物を使用した場合、２−ヒドロキシ脂肪
酸類が副生してくる。従って、用いるアルカリ金属化合
物としては、２−ハロゲン化脂肪酸類金属塩を調製する
際、水等が生成しないアルカリ金属アルコラ−ト、アル
カリ金属水素化物が好ましい。
は、上記２−ハロゲン化脂肪酸類と水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ水酸化物、ナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−tert−ブト
キシド等のアルカリ金属アルコキシド、水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリ
ウム金属、カリウム金属等のアルカリ金属等とを窒素、
アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下、室温乃至６０℃程
度の加熱下で反応することにより容易に得られる。尚、
アルカリ水酸化物を使用した場合、２−ヒドロキシ脂肪
酸類が副生してくる。従って、用いるアルカリ金属化合
物としては、２−ハロゲン化脂肪酸類金属塩を調製する
際、水等が生成しないアルカリ金属アルコラ−ト、アル
カリ金属水素化物が好ましい。
【００１９】用いるアルカリ金属化合物の量は、２−ハ
ロゲン化脂肪酸類に対して１〜１０当量、好ましくは１
〜３当量である。
ロゲン化脂肪酸類に対して１〜１０当量、好ましくは１
〜３当量である。
【００２０】２−ハロゲン化脂肪酸類のアルカリ金属塩
との置換反応に供するアルコ−ル類の量は、２−ハロゲ
ン化脂肪酸類のアルカリ金属塩に対して１〜５０当量、
好ましくは１〜２０当量である。
との置換反応に供するアルコ−ル類の量は、２−ハロゲ
ン化脂肪酸類のアルカリ金属塩に対して１〜５０当量、
好ましくは１〜２０当量である。
【００２１】当該置換反応は、通常、溶媒を用いて行わ
れる。但し、過剰量のアルコ−ル類を用いる場合には、
特別に溶媒として他の化合物を用いる必要はない。
れる。但し、過剰量のアルコ−ル類を用いる場合には、
特別に溶媒として他の化合物を用いる必要はない。
【００２２】かかる溶媒としては、tert−ブタノール、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン、ジメチルホルミアミド、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。溶媒
回収、単離及び精製が容易であることから、tert−ブタ
ノ−ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が好まし
い。
テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン、ジメチルホルミアミド、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。溶媒
回収、単離及び精製が容易であることから、tert−ブタ
ノ−ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が好まし
い。
【００２３】溶媒量は、２−ハロゲン化脂肪酸類に対
し、０．５〜５０倍重量である。
し、０．５〜５０倍重量である。
【００２４】反応温度としては、２５〜２００℃が提示
され、特に、α，β−不飽和脂肪酸の生成を抑制できる
５０〜１５０℃が好ましい。
され、特に、α，β−不飽和脂肪酸の生成を抑制できる
５０〜１５０℃が好ましい。
【００２５】反応時間は２〜２０時間、好ましくは２〜
１０時間である。
１０時間である。
【００２６】［２］一般式（２）で表される２−オキシ
脂肪酸類の製造方法 当該２−オキシ脂肪酸類として、下記の化合物が挙げら
れる。
脂肪酸類の製造方法 当該２−オキシ脂肪酸類として、下記の化合物が挙げら
れる。
【００２７】 ［式中、Ｒ3はアルキレン基又はアルケニレン基を表
す。］
す。］
【００２８】一般式（２）におけるアルキレン基として
は炭素数３〜１０のアルキレン基が推奨され、より具体
的にはトリメチレンやテトラメチレンが例示され、同じ
くアルケニレン基としては炭素数３〜１０のアルキレン
基が推奨され、より具体的にはcis−プロペニレン、cis
−１−ブテニレン及びcis−２−ブテニレンが例示され
る。
は炭素数３〜１０のアルキレン基が推奨され、より具体
的にはトリメチレンやテトラメチレンが例示され、同じ
くアルケニレン基としては炭素数３〜１０のアルキレン
基が推奨され、より具体的にはcis−プロペニレン、cis
−１−ブテニレン及びcis−２−ブテニレンが例示され
る。
【００２９】更に、具体的な化合物としては、テトラヒ
ドロフラン−２−カルボン酸、３−メチル−テトラヒド
ロフラン−２−カルボン酸、４−メチル−テトラヒドロ
フラン−２−カルボン酸、テトラヒドロピラン−２−カ
ルボン酸等が例示される。
ドロフラン−２−カルボン酸、３−メチル−テトラヒド
ロフラン−２−カルボン酸、４−メチル−テトラヒドロ
フラン−２−カルボン酸、テトラヒドロピラン−２−カ
ルボン酸等が例示される。
【００３０】一般式（２）で表される２−オキシ脂肪酸
類は、一般式（６）で表されるω−ヒドロキシ−２−ハ
ロゲン化脂肪酸類のアルカリ金属塩を分子内置換反応す
ることにより調製される。
類は、一般式（６）で表されるω−ヒドロキシ−２−ハ
ロゲン化脂肪酸類のアルカリ金属塩を分子内置換反応す
ることにより調製される。
【００３１】 ＨＯ−Ｒ3−ＣＨ（−Ｘ）−ＣＯＯＨ （６）
【００３２】ω−ヒドロキシ−２−ハロゲン化脂肪酸
は、例えば、水酸基をアセチル化し、次いで前記と同様
の方法でハロゲン化脂肪酸とし、これを脱アセチル化す
ることにより調製される。
は、例えば、水酸基をアセチル化し、次いで前記と同様
の方法でハロゲン化脂肪酸とし、これを脱アセチル化す
ることにより調製される。
【００３３】又、上記２−ハロゲン化脂肪酸のアルカリ
金属塩は、前記一般式（３）で表される２−ハロゲン化
脂肪酸類のアルカリ金属塩と同様にして調製される。
金属塩は、前記一般式（３）で表される２−ハロゲン化
脂肪酸類のアルカリ金属塩と同様にして調製される。
【００３４】分子内置換反応は、前記の分子間オキシ化
と同様の条件下で行われる。
と同様の条件下で行われる。
【００３５】かくして置換反応の結果得られた２−オキ
シ脂肪酸類は、それ自体高純度であるが、必要に応じて
蒸留、再結晶等を行って精製される。
シ脂肪酸類は、それ自体高純度であるが、必要に応じて
蒸留、再結晶等を行って精製される。
【００３６】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。尚、生成物の同定は、２−オキシ脂肪酸類をメチ
ルエステルとした後、ＧＣ−ＭＳで行った。
する。尚、生成物の同定は、２−オキシ脂肪酸類をメチ
ルエステルとした後、ＧＣ−ＭＳで行った。
【００３７】実施例１ 温度計、攪拌装置、冷却管を備えた３００mlの４つ口フ
ラスコにオクタンカルボン酸２１．６ｇ（０．１５モ
ル）、三塩化リン０．６ml（０．００７モル）を加え、
８０℃まで昇温し、臭素８．５ml（０．１６５モル）を
添加した。４時間後、更に臭素を７．７ml（０．１５モ
ル）加えた。同温度で８時間、加熱攪拌を行った。室温
迄冷却し、氷水２００ml中に滴下し、室温で１時間攪拌
した。析出した淡黄色結晶を濾過し、減圧乾燥して２−
ブロモオクタンカルボン酸３１．８ｇ（収率９５．３
％）を得た。
ラスコにオクタンカルボン酸２１．６ｇ（０．１５モ
ル）、三塩化リン０．６ml（０．００７モル）を加え、
８０℃まで昇温し、臭素８．５ml（０．１６５モル）を
添加した。４時間後、更に臭素を７．７ml（０．１５モ
ル）加えた。同温度で８時間、加熱攪拌を行った。室温
迄冷却し、氷水２００ml中に滴下し、室温で１時間攪拌
した。析出した淡黄色結晶を濾過し、減圧乾燥して２−
ブロモオクタンカルボン酸３１．８ｇ（収率９５．３
％）を得た。
【００３８】実施例１と同様の反応容器に２−ブロモオ
クタンカルボン酸２２．３ｇ（０．１０モル）、tert−
ブタノール５０ml、カリウム−tert−ブトキシド１２．
３ｇ（０．１１モル）を入れ、溶解後、メタノ−ル６．
４０ｇ（０．２モル）を加えた。窒素雰囲気下、６０℃
で１２時間加熱攪拌を行った。室温まで冷却後、６Ｎ−
塩酸で酸性とし、クロロホルムで抽出を行い、ＧＣ純度
９７．８％の目的とする２−メトキシオクタンカルボン
酸１６．５ｇ（収率９５．０％）を得た。
クタンカルボン酸２２．３ｇ（０．１０モル）、tert−
ブタノール５０ml、カリウム−tert−ブトキシド１２．
３ｇ（０．１１モル）を入れ、溶解後、メタノ−ル６．
４０ｇ（０．２モル）を加えた。窒素雰囲気下、６０℃
で１２時間加熱攪拌を行った。室温まで冷却後、６Ｎ−
塩酸で酸性とし、クロロホルムで抽出を行い、ＧＣ純度
９７．８％の目的とする２−メトキシオクタンカルボン
酸１６．５ｇ（収率９５．０％）を得た。
【００３９】実施例２ メタノ−ルに代えてｎ−ブタノール１４．８ｇ（０．２
０モル）とした他は実施例１と同様に行い、ＧＣ純度９
８．３％の目的とする２−ｎ−ブトキシオクタンカルボ
ン酸２０．６ｇ（収率９５．４％）を得た。
０モル）とした他は実施例１と同様に行い、ＧＣ純度９
８．３％の目的とする２−ｎ−ブトキシオクタンカルボ
ン酸２０．６ｇ（収率９５．４％）を得た。
【００４０】実施例３ メタノールに代えてフェノール９．４０ｇ（０．１０モ
ル）用い、反応温度をtert−ブタノール還流温度とし
た。クロロホルム抽出後、得られた粗物を減圧蒸留し、
ＧＣ純度９９．２％の目的とする２−フェニルオキシオ
クタンカルボン酸１８．０ｇ（収率７６．４％）を得
た。
ル）用い、反応温度をtert−ブタノール還流温度とし
た。クロロホルム抽出後、得られた粗物を減圧蒸留し、
ＧＣ純度９９．２％の目的とする２−フェニルオキシオ
クタンカルボン酸１８．０ｇ（収率７６．４％）を得
た。
【００４１】実施例４ メタノールに代えて２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジノール１５．７ｇ（０．１０モル）とした他
は実施例１と同様に行い、ＧＣ純度９６．４％の目的と
する２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）オキシオクタンカルボン酸２５．８ｇ（収率８
６．４％）を得た。
−ピペリジノール１５．７ｇ（０．１０モル）とした他
は実施例１と同様に行い、ＧＣ純度９６．４％の目的と
する２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）オキシオクタンカルボン酸２５．８ｇ（収率８
６．４％）を得た。
【００４２】実施例５ メタノールに代えて２−（２−メトキシエトキシ）エタ
ノ−ル１２．０ｇ（０．１０モル）とした他は実施例１
と同様に行い、ＧＣ純度９７．２％の目的とする２−
（２−（２−メトキシエトキシ）エチル）オキシオクタ
ンカルボン酸２２．５ｇ（収率８９．４％）を得た。
ノ−ル１２．０ｇ（０．１０モル）とした他は実施例１
と同様に行い、ＧＣ純度９７．２％の目的とする２−
（２−（２−メトキシエトキシ）エチル）オキシオクタ
ンカルボン酸２２．５ｇ（収率８９．４％）を得た。
【００４３】実施例６ メタノールに代えてｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル１
５．２ｇ（０．１０モル）とした他は実施例１と同様に
行い、ＧＣ純度９８．６％の目的とする２−（４−メト
キシカルボニル）オキシオクタンカルボン酸２６．６ｇ
（収率９０．５％）を得た。
５．２ｇ（０．１０モル）とした他は実施例１と同様に
行い、ＧＣ純度９８．６％の目的とする２−（４−メト
キシカルボニル）オキシオクタンカルボン酸２６．６ｇ
（収率９０．５％）を得た。
【００４４】実施例７ ２−ブロモオクタンカルボン酸に代えて２−ブロモオク
タデカンカルボン酸３６．３ｇ（０．１０モル）とした
他は実施例１と同様に行い、ＧＣ純度９７．１％の目的
とする２−メトキシオクタデカンカルボン酸２９．０ｇ
（収率９２．４％）を得た。
タデカンカルボン酸３６．３ｇ（０．１０モル）とした
他は実施例１と同様に行い、ＧＣ純度９７．１％の目的
とする２−メトキシオクタデカンカルボン酸２９．０ｇ
（収率９２．４％）を得た。
【００４５】実施例８ α−ブロモ−δ−バレロラクトン１８．０ｇ（０．１０
モル）、粉末状８５．５％水酸化カリウム７．２８ｇ
（０．１１モル）、tert−ブタノール５０mlを加え、９
０℃で１２時間反応を行った。室温迄冷却後、希塩酸で
中和し、tert−ブタノ−ルを減圧留去した。得られた粗
物を減圧蒸留し、ＧＣ純度９６．１％の目的とするテト
ラヒドロフラン−２−カルボン酸８．５３ｇ（収率７
３．５％）を得た。
モル）、粉末状８５．５％水酸化カリウム７．２８ｇ
（０．１１モル）、tert−ブタノール５０mlを加え、９
０℃で１２時間反応を行った。室温迄冷却後、希塩酸で
中和し、tert−ブタノ−ルを減圧留去した。得られた粗
物を減圧蒸留し、ＧＣ純度９６．１％の目的とするテト
ラヒドロフラン−２−カルボン酸８．５３ｇ（収率７
３．５％）を得た。
【００４６】
【発明の効果】本発明方法を適用することにより、工業
的に有用な２−オキシ脂肪酸類を温和な条件下で収率よ
く製造することができる。
的に有用な２−オキシ脂肪酸類を温和な条件下で収率よ
く製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 67/31 69/92 9546−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 307/24 309/08
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（３）で表される２−ハロゲン化
脂肪酸類のアルカリ金属塩と一般式（４）で表されるア
ルコール類とを置換反応することを特徴とする一般式
（１）で表される２−オキシ脂肪酸類の製造方法。 Ｒ1−ＣＨ（−ＯＲ2）−ＣＯＯＨ （１） ［式中、Ｒ1はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基又はアルカジエニル基を表し、Ｒ2はアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、フッ素化アルキル基、
アリ−ル基、ヘテロ環芳香族基、アラルキル基、飽和ヘ
テロ環基又はポリオキシアルキレンアルキル（又はアル
ケニル）エ−テル若しくはポリオキシアルキレンアルキ
ルフェニルエ−テルの水酸基を除いた一価基を表す。こ
こで、シクロアルキル基、アリ−ル基は、低級アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン、ヒドロキシル基等の置換
基を有していてもよい。Ｘはハロゲン原子を表す。］ Ｒ1−ＣＨ（−Ｘ）−ＣＯＯＨ （３） ［式中、Ｒ1は一般式（１）と同義である。Ｘはハロゲ
ン原子を表す。］ Ｒ2−ＯＨ （４） ［式中、Ｒ2は一般式（１）と同義である。］ - 【請求項２】 一般式（５）で表される脂肪酸類をハロ
ゲン化して一般式（３）で表される２−ハロゲン化脂肪
酸類を得、次いでアルカリ金属又はアルカリ金属化合物
と反応させて２−ハロゲン化脂肪酸類のアルカリ金属塩
を得、次いで一般式（４）で表されるアルコール類と置
換反応することを特徴とする一般式（１）で表される２
−オキシ脂肪酸類の製造方法。 Ｒ1−ＣＨ2−ＣＯＯＨ （５） ［式中、Ｒ1は一般式（１）と同義である。］ - 【請求項３】 一般式（６）で表されるω−ヒドロキシ
−２−ハロゲン化脂肪酸のアルカリ金属塩を分子内置換
反応することを特徴とする一般式（２）で表される２−
オキシ脂肪酸類の製造方法。 ［式中、Ｒ3はアルキレン基又はアルケニレン基を表
す。］ ＨＯ−Ｒ3−ＣＨ（−Ｘ）−ＣＯＯＨ （６） ［式中、Ｒ3は一般式（２）と同義である。Ｘはハロゲ
ン原子を表す。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13721294A JPH083100A (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | ２−オキシ脂肪酸類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13721294A JPH083100A (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | ２−オキシ脂肪酸類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083100A true JPH083100A (ja) | 1996-01-09 |
Family
ID=15193416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13721294A Pending JPH083100A (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | ２−オキシ脂肪酸類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH083100A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111592459A (zh) * | 2020-06-28 | 2020-08-28 | 北京博萃循环科技有限公司 | 羧酸类化合物、其制备方法及应用 |
-
1994
- 1994-06-20 JP JP13721294A patent/JPH083100A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111592459A (zh) * | 2020-06-28 | 2020-08-28 | 北京博萃循环科技有限公司 | 羧酸类化合物、其制备方法及应用 |
| WO2022000881A1 (zh) * | 2020-06-28 | 2022-01-06 | 北京博萃循环科技有限公司 | 羧酸类化合物、其制备方法及应用 |
| AU2020456448B2 (en) * | 2020-06-28 | 2023-12-07 | Botree Cycling Sci & Tech Co., Ltd. | Carboxylic acid compound, and preparation method therefor and application thereof |
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