JPH08301360A

JPH08301360A - 食品用吸水シートおよび袋

Info

Publication number: JPH08301360A
Application number: JP10742695A
Authority: JP
Inventors: Osamu Kakishita; 修垣下
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 1995-05-01
Filing date: 1995-05-01
Publication date: 1996-11-19

Abstract

(57)【要約】【目的】生鮮食品の脱水、乾燥などによる鮮度保持や
食味向上に利用することができる、水に対する溶出量が
小さい吸水用シートおよび袋。【構成】下記の一般式（１）で表される繰り返し単位
から構成される吸水性高分子化合物を主成分とする吸水
性フイルムを、半透膜性ポリビニルアルコールフイルム
により被覆してなる食品用吸水シート。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水を吸収する性能を有
する材料に関し、生鮮食品の脱水、乾燥などによる鮮度
保持や食味向上に利用することができる吸水用シートお
よび吸水用袋に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】従来、吸水性シートとして、
紙、布、不織布などが用いられてきたが、これらは吸水
量が少なく、また、保水性が弱く外部からの刺激により
水分が遊離するなどの欠点があった。また、高吸水性樹
脂を紙や不織布などに挟持したものもあるが、高吸水性
樹脂が粉末状であるため不織布などに均一に担持させる
ことが難しい。

【０００３】これらの問題に対し、主に食品用として浸
透圧を利用した脱水シートが開発されている（特公昭５
８−５８１２４号など）。これらは、半透膜に糖類の高
濃度溶液とアクリル酸系の高分子吸収剤を塗布ないし封
入することにより、高濃度溶液の浸透圧と高分子吸収剤
の吸水力を利用して強力な脱水力を得るものである。し
かし、糖類の高濃度溶液は粘度が高いため、製造時の取
扱いに困難が伴ない、また出来上がった製品にも気泡が
抜けきらずに残りやすく外観上の問題となっていた。

【０００４】本出願人は先に、吸水性材料としてエチレ
ンオキシドを主体とする吸水性フイルムを用い、これを
半透膜性ポリビニルアルコールフイルムで被覆した吸水
用シートを提案した。これは、吸水性に優れ、製造容易
で外観もよく、生鮮食品の脱水や鮮度保持に極めて好適
なものである。しかしながら、ここにおける問題点とし
ては、水による吸水性材料からの溶出が考えられる。食
品とともに使用する材料としては水に対する溶出量がで
きるだけ小さいことが望ましい。

【０００５】上記の吸水用シートにおいては、食品に直
接接触する材料は半透膜性フイルムであるが、万一半透
膜性フイルムにピンホールが存在していたり、また固い
食品や尖った食品を脱水するような場合、食品によって
半透膜性フイルムに傷が生じ、食品と吸水性フイルムが
直接接触することも想定されるので、吸水性フイルムも
溶出量が極力小さいことが望ましい。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明はかかる背景のも
とになされたものであり、吸水能力が高く、水に対する
溶出量が極めて小さい食品用吸水シートを提供するもの
であって、その要旨は、下記の一般式（１）で表される
繰り返し単位から構成される吸水性高分子化合物を主成
分とする吸水性フイルムを、半透膜性ポリビニルアルコ
ールフイルムにより被覆してなる食品用吸水シートにあ
る。

【０００７】

【化３】また本発明においては、上記吸水性フイルムを半透膜性
ポリビニルアルコールフイルムに融着積層してなる食品
用吸水シート、および上記のような吸水シートを、半透
膜性ポリビニルアルコールフイルムを内面にして製袋し
てなる食品用吸水袋が提供される。

【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の第１の切り花用保水材は、上記一般式（１）で表
される繰り返し単位から構成される高分子化合物を主成
分とする吸水性シートからなる。

【０００９】上記式（１）中において、Ａで表されるア
ルキレンオキシド鎖部分の付加形態は、繰り返し単位ｍ
で表されるエチレンオキシド鎖と、繰り返し単位ｐで表
されるエチレンオキシド鎖が、繰り返し単位ｎで表され
るブチレンオキシド鎖を挟んで両端末に位置する形態を
とる。

【００１０】そして、２つのエチレンオキシド鎖がアル
キレンオキシド鎖部分中８０〜９０重量％（以下「％」
と略す）存在し、ブチレンオキシド鎖が１０〜２０重量
％存在する。要するに、これら繰り返し数ｍ，ｎ，ｐよ
り計算される重量比は、４４（ｍ＋ｐ）／７２ｎ＝８／
２〜９／１となるように設定される。２つのエチレンオ
キシド鎖が８０％未満では吸水性が低下し、逆に９０％
を超すと水に対する溶出量が多くなる。

【００１１】また、Ｒ₂であるジカルボン酸類化合物残
基と結合する、繰り返し単位ｐで表されるエチレンオキ
シド鎖においては、ｐ／（ｍ＋ｎ）が５０％以上に設定
されるのが好ましい。すなわち、２つのエチレンオキシ
ド鎖（繰り返し部分ｍ，ｐ）の合計量のうち、繰り返し
部分ｐが５０％以上に設定されることにより、ポリエス
テル化反応およびポリエステル交換反応が容易になる。

【００１２】上記（１）で表される吸水性高分子化合物
は、下記に示す２成分、（Ａ）および（Ｂ）を用いて得
られる。（Ａ）活性水素基を２個有する有機化合物に、エチレン
オキシドを付加重合させ、ついでブチレンオキシドを付
加重合させ、さらにエチレンオキシドを付加重合させて
なる重量平均分子量５，０００〜３０，０００のアルキ
レンオキシド化合物。（Ｂ）ジカルボン酸類化合物。

【００１３】ここで活性水素基を２個有する有機化合物
としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ビスフエノールＡ、ブチルアミン、アニリン、ポリテト
ラメチレングリコールなどが挙げられる。また、上記活
性水素基を２個有する有機化合物に３段階で付加重合さ
せるエチレンオキシドおよびブチレンオキシドは、全エ
チレンオキシド量を全体の８０〜９０％、ブチレンオキ
シド量を全体の１０〜２０％に設定する。上記（Ａ）
は、上記各成分を用いて、苛性アルカリなどを触媒とし
て、約９０〜２００℃の温度で、順次エチレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、エチレンオキシドをブロツクで
付加重合させることにより得られ、その重量平均分子量
は５，０００〜３０，０００に設定するのが好ましい。

【００１４】また（Ｂ）のジカルボン酸類化合物として
は、ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物、ジカルボン酸
の低級アルキルエステルが挙げられる。上記ジカルボン
酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
マロン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸などが挙
げられ、ジカルボン酸無水物としてはこれらの無水物が
挙げられる。またジカルボン酸の低級アルキルエステル
としては、上記各種ジカルボン酸のメチルエステル、ジ
メチルエステル、エチルエステル、ジエチルエステル、
プロピルエステルなどがある。

【００１５】本発明において用いる吸水性高分子化合物
は、上記（Ａ）に（Ｂ）を添加し、加熱、減圧下で脱水
または脱アルコールを行うことにより得られる。このよ
うにして得られる吸水性高分子化合物は、重量平均分子
量が１５，０００〜３００，０００の範囲に設定するこ
とが好ましい。

【００１６】本発明吸水シートは、上記吸水性高分子化
合物をフイルム状に成形して用いる。フイルムの製造方
法としては、溶融押出法、カレンダー法などがあり、特
に溶融押出成形により容易にフイルム化できる。

【００１７】本発明の食品用吸水シートの形態につい
て、以下説明する。本発明の食品用吸水シートの１つの
態様として、吸水性フイルムを半透膜性ＰＶＡフイルム
の袋内に収納したものが挙げられる。すなわち、吸水性
フイルムを２枚の半透膜性ＰＶＡフイルムで挟み、半透
膜性ＰＶＡフイルムの四方をヒートシールするなどして
得られる。この吸水シートは、全体がシート状で薄く、
外観良好で製造も容易である。そして、食品の下に敷い
たり、食品を包むように巻き付けたりして使用すること
ができる。そして食品に接した半透膜性ＰＶＡフイルム
を通じて水分が吸水性樹脂フイルムに吸収されるが、食
品の旨味成分は透過せずに残る。

【００１８】別の態様としては、吸水性フイルムを半透
膜性ＰＶＡフイルムに融着積層したものがある。これは
使用時には、食品などに接した半透膜性ＰＶＡフイルム
を通じて水分が吸水性樹脂フイルムに吸収されが、その
際ＰＶＡフイルムと吸水性樹脂フイルムとが融着積層さ
れており両層間に隙間が生ぜず、また接着剤などの水分
透過を阻害する層が存在しないので、吸水速度が高くな
るという利点を生じるものである。

【００１９】この態様において、吸水性フイルムの他面
にも半透膜性ＰＶＡフイルムを積層することもできる。
また、吸水性フイルムの他面には非通水性プラスチツク
フイルム、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ートなどのフイルムを積層することもできる。これら３
層構造の吸水シートは、食品から吸収された水分が外面
にしみ出すのを抑えるとともに、吸水シート全体に適度
の腰を付与して取扱いを容易にし、さらには、臭いの遮
断性や外側から水がかかっても支障がないこと、耐湿
性、シート同士のブロツキング防止などの利点がある。

【００２０】上記積層吸水シート、またはそれにさらに
半透膜性ＰＶＡフイルムや非通水性プラスチツクフイル
ムを付加した吸水シートにおいては、外面側または／お
よび食品に接する側の半透膜性ＰＶＡフイルムや非通水
性プラスチツクフイルムを、吸水性フイルムに部分的に
固着して積層することもできる。

【００２１】それにより吸水シート全体の柔軟性が増す
ほか、吸水時のカールを防止し、さらに吸水シートの吸
水能力を十分発揮させることができる。すなわち、吸水
性フイルムは吸水すると膨脹するため、非通水性プラス
チツクフイルムなどを全面的に貼り合わせると、全体が
カールしやすくなり、また吸水性樹脂フイルムの吸水膨
脹が抑制される結果、吸水速度や吸水量が低下すること
がある。部分的に固着する方法としては、点状、線状、
格子状などに熱融着や接着剤接合する方法がある。ここ
で固着面積は全体の５〜５０％程度が適当であり、この
面積が５％未満では固着強度が不足し、５０％を越える
と、カール防止などの効果が不十分で部分的に固着する
意味が少なくなる。固着部は、全体に均一に分散させて
設けるのが好ましく、また固着方法としては前述同様の
融着が実用的である。

【００２２】ＰＶＡフイルムに吸水性フイルムを積層す
る方法としては、前述のようにして予め製膜した吸水性
フイルムとＰＶＡフイルムとを、ニツプロールやプレス
板により熱圧着する方法がある。この場合、６０〜１０
０℃程度の低温で吸水性フイルムが溶融してＰＶＡフイ
ルムに融着するので、ＰＶＡフイルムに熱による悪影響
を与えることがない。別の方法としては、ＰＶＡフイル
ム上に、溶融した吸水性樹脂をフイルム状に押し出しな
がら被覆する方法がある。

【００２３】さらに、非通水性フイルムを吸水性フイル
ム裏面に積層する場合にも上記方法に準じて製造できる
ほか、吸水性フイルムと非通水性フイルムとを共押出し
て、その２層フイルムをＰＶＡフイルムに積層すること
もできる。吸水性フイルムとＰＶＡフイルムまたは非通
水性フイルムとを部分的な固着部により積層する場合に
は、例えば、積層用のニツプロールやプレス板に彫刻す
るなど加工を施して凹凸を与え、全面ではなく部分的に
適宜箇所のみを固着することができる。

【００２４】本発明のさらに別の態様としては、上述し
た各種の積層構造の吸水シートを、半透膜性ＰＶＡフイ
ルムを内面にして製袋してなる食品用吸水袋がある。そ
の袋は、中に食品を入れて使用するもので、全体が袋状
なので食品が衛生的に保たれるとともに、冷蔵庫内など
で使用しても臭い移りなどがなくなる。そして積層構造
の吸水シートをフイルムを袋状にするには、一般的なヒ
ートシール法によるのが便利であり、袋内面にくる半透
膜性ＰＶＡフイルム同士が接合されるいわゆる合掌型シ
ールでもよいし、内面の半透膜性ＰＶＡフイルムと外面
の吸水性樹脂フイルムとが接合されるいわゆる封筒貼り
シールでもよい。またポリエチレンなどの非通水性フイ
ルムを積層してある場合にも、ＰＶＡフイルムまたは吸
水性フイルムと容易にヒートシールすることができる。

【００２５】この吸水袋は、ＰＶＡフイルムを内側に
し、中に食品を入れて使用するが、ＰＶＡフイルムを内
側にしているため食品の表面に存在する水やドリツプに
接触するとＰＶＡフイルムが自然に食品などに密着す
る。食品を入れた後、袋の口を粘着テープや結紮ワイヤ
で閉じたり、あるいは袋の口に再剥離性の粘着剤を塗布
しておいて封口することができる。またチヤツク付き袋
にしてもよい。

【００２６】上記に例示した各種の態様において、各層
の厚さは用途に応じ適宜設定できるが一例としては、Ｐ
ＶＡフイルムは薄いと強度や腰がなく、しわが入りやす
くなって加工性が低下し、厚すぎると透水性が悪くなる
ので、それらの点を考慮して５〜２５μｍの範囲が好ま
しい。また吸水性フイルムは、厚いほど吸水性能は優れ
るが、反面使い勝手が悪くなるので、２０〜２００μｍ
の範囲が好適である。さらに、非通水性フイルムを使用
する場合には、極力薄くするのが好ましく、加工性など
を考慮して１０〜５０μｍ程度の範囲とすることができ
る。

【００２７】本発明の食品用吸水シートおよび袋は、生
鮮食品から余分の水分や臭みを取り除いたり、冷凍食品
の解凍時に生じるドリツプの吸収などに有用であり、食
品などの流通・加工過程はもとより、食堂などにおける
業務用としても、また家庭内の調理用にも好適なもので
ある。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により具体例を説明する。なお
性能の評価法は次の通りである。１）水に対する溶出量ａ）過マンガン酸カリウム消費量面積１５０ｃｍ²のシートを６０℃の蒸留水３００ｃｃ
の入ったビーカ中に３０分間、温度を保持しながら浸漬
し、その後速やかにろ過してろ液を採取し、そのろ液に
ついて過マンガン酸カリウム消費量を測定した。ｂ）蒸発残留物上記ろ液を濃縮、乾燥し、その残留物の重量より求め
た。

【００２９】２）吸水倍率５ｃｍ×５ｃｍのフイルムの吸水前の重量ａ（ｇ）を測
定する。そして、そのフイルムを２５℃の蒸留水２５０
ｃｃの入ったビーカ中に３０分間浸漬後取り出し、落下
水がなくなるまで放置して吸水後の重量ｂ（ｇ）を測定
し、（ｂ−ａ）／ａを吸水倍率とした。

【００３０】（実施例１）エチレングリコールにエチレ
ンオキシドを付加重合した後、ブチレンオキシドを付加
重合し、さらにエチレンオキシドを付加重合したポリア
ルキレンオキシド化合物に、ジメチルテレフタレートを
加え、エステル交換反応を行い重量平均分子量１３０，
０００の吸水性高分子化合物を得た。本吸水性高分子化
合物は、前記一般式（１）で表される繰り返し単位から
構成され、Ｘ、Ｒ₂、ｍ、ｎ、ｐは下記の通りであっ
た。また式（１）のＡ中、繰り返し数ｍ、ｎ、ｐから計
算される重量比は、４４（ｍ＋ｐ）／７２ｎ＝８／２で
あり、繰り返し単位ｍ、ｐから計算される重量割合にお
いてｐ／（ｍ＋ｎ）＝５０％であった。

【００３１】

【化４】また、エチレンオキシドとブチレンオキシドの重量比を
変えて上記と同様にして吸水性高分子化合物を得た。こ
れらの吸水性高分子化合物を、押出機によりＴダイ温度
１２０℃で押出し、厚さ５０μｍの吸水性フイルムを
得、過マンガン酸カリウム消費量と蒸発残留物を測定
し、また吸水倍率を測定した。

【００３２】さらに比較のため、エチレングリコールに
エチレンオキシドを付加重合したポリアルキレンオキシ
ド化合物に、ジメチルテレフタレートを加え、エステル
交換反応を行い重量平均分子量１３０，０００の水溶性
高分子化合物を得た。そしてその水溶性高分子化合物か
ら上記のようにして厚さ５０μｍのフイルムを作り、γ
線を吸収線量１０Ｍｒａｄで照射して架橋して吸水性フ
イルムを得て同様の測定を行った。それらの結果を表１
に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】この結果から明らかなように、本発明に規
定する範囲の特性を有するＮｏ．１〜２は、十分な吸水
性を有すると共に、過マンガン酸カリウム消費量で１０
ｐｐｍ以下、蒸発残留物で３０ｐｐｍ以下というように
水に対する溶出量も極めて小さかった。

【００３５】（実施例２）実施例１のＮｏ．１の吸水性
フイルム（厚さ５０μｍ）を用いて、次のような食品用
吸水シートまたは袋を作成し、以下に示す用法により３
枚におろした鰺を包み、冷蔵庫（４℃×６６％ＲＨ）中
に保存して鰺の重量変化を測定した。

【００３６】比較のため、市販されている脱水シート
（半透膜性ポリビニルアルコールフイルムの袋の中に食
用糖類、糊料、アルコール類を封入したもの）を用いて
同様の試験を行った。その結果得られた保存時間と鰺の
重量変化との関係を表２に示す。吸水シートＡ吸水性フイルム（２００ｍｍ×４００ｍｍ）を一回り大
きい２枚の半透膜性ポリビニルアルコールフイルム（厚
さ１５μｍ）で挟み、四方をヒートシールした。このシ
ートを２つ折りにして鰺を挟んでポリエチレン袋に入れ
て冷蔵庫中に保存した。

【００３７】吸水シートＢ吸水性フイルムの両面に、半透膜性ポリビニルアルコー
ルフイルム（厚さ１５μ）を、ラミネータにより温度６
５℃、線圧３．０ｋｇ／ｃｍ、引取り速度１．５ｍ／分
で熱圧着し、厚さ８０μｍの各層が融着した積層シート
を得た。このシート（２００ｍｍ×４００ｍｍ）を２つ
折りにして鰺を挟んでポリエチレン袋に入れて冷蔵庫中
に保存した。

【００３８】吸水袋Ｃ吸水性フイルムの片面に半透膜性ポリビニルアルコール
フイルム（厚さ１５μ）を、他面に低密度ポリエチレン
フイルム（厚さ１５μｍ）を配し、ラミネータにより温
度６５℃、線圧３．０ｋｇ／ｃｍ、引取り速度１．５ｍ
／分で熱圧着し、厚さ８０μｍの各層が部分的に融着し
た積層シートを得た。

【００３９】その積層シートからポリビニルアルコール
フイルムを内面にしてヒートシールにより２００ｍｍ×
２００ｍｍの袋を作成した。その袋内に鰺を入れていれ
て冷蔵庫中に保存した。

【００４０】

【表２】

【００４１】表２の結果から、本発明吸水シートまたは
袋Ａ、Ｂ、Ｃは市販品よりも吸水速度が速く短時間で脱
水処理を行いたい場合に適していることが分かる。特
に、半透膜性ポリビニルアルコールフイルムに吸水性フ
イルムを融着積層したＢ、Ｃは吸水速度が速かった。

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、吸水性が十分高く、水
に対する溶出量が小さい吸水シートが得られ、食品用の
吸水シートとして特に優れている。また半透膜性ポリビ
ニルアルコールフイルムに吸水性フイルムを融着積層す
ると吸水速度が速く、さらにはそのシートから半透膜性
ポリビニルアルコールフイルムを内面にした袋を形成す
れば、吸水速度が速く、衛生的で臭い移りのない袋が得
られ、使用にあたっても内に食品などを入れて使用する
ので食品に巻き付けるなどして使用するよりも便利にな
る。

【００４３】さらに本発明品は、全体が偏平な積層シー
ト状なので、流通、保管などに便利であり、また取扱い
も容易で、外観も良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ３２Ｂ 27/00 Ｂ３２Ｂ 27/30 １０２ 27/08 Ｂ６５Ｄ 30/02 27/30 １０２Ｃ０８Ｇ 65/26 ＮＱＮＢ６５Ｄ 30/02 Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＧＵＣ０８Ｇ 65/26 ＮＱＮ 71/02 ＬＱＥＣ０８Ｌ 29/04 ＬＧＵＡ２３Ｂ 4/00 Ａ 71/02 ＬＱＥ 4/04 ５０２Ｅ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式（１）で表される繰り返し
単位から構成される吸水性高分子化合物を主成分とする
吸水性フイルムを、半透膜性ポリビニルアルコールフイ
ルムにより被覆してなる食品用吸水シート。【化１】
【請求項２】下記の一般式（１）で表される繰り返し
単位から構成される吸水性高分子化合物を主成分とする
吸水性フイルムを、半透膜性ポリビニルアルコールフイ
ルムに融着積層してなる食品用吸水シート。【化２】
【請求項３】吸水性フイルムの他面に、非通水性プラ
スチツクフイルムを積層してなる請求項２記載の食品用
吸水シート。
【請求項４】請求項２または３に記載の吸水シート
を、半透膜性ポリビニルアルコールフイルムを内面にし
て製袋してなる食品用吸水袋。