JPH08300547A - 熱収縮性ポリプロピレン積層シート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】製造適性に優れると共に、熱収縮性シート特性
に優れる上、表面印刷性にも優れる熱収縮性ポリプロピ
レン積層シート及びその製造方法を提供すること。 【構成】熱収縮性発泡ポリプロピレンシートと、裏面に
印刷が施された熱収縮性ポリプロピレンフィルムの前記
裏面とを、接着剤層を介して貼合してなる熱収縮性ポリ
プロピレン積層シートであって、前記接着剤層が、少な
くとも、無機顔料を固形分で１〜５重量％含有する塩素
化ポリオレフィン系接着剤からなる層であることを特徴
とする熱収縮性ポリプロピレン積層シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ガラスビン等を被覆し
て保護するために用いられる熱収縮性ポリプロピレン積
層シート及びその製造方法に関し、特に、製造適性に優
れると共に熱収縮後の接着強度に優れる、熱収縮性ポリ
プロピレン積層シートに関する。

【０００２】

【従来技術】従来から、熱収縮性を有する合成樹脂シー
トからなるスリーブをガラスビン等の破壊され易い物体
に被せた後、加熱・収縮させて、前記物体の外面を合成
樹脂シートによって被覆し保護することが行われてい
る。この場合に使用する熱収縮性の合成樹脂シートとし
ては、緩衝性、断熱性、熱収縮性等に優れた発泡ポリス
チレンシートが広く使用されている。

【０００３】しかしながら、発泡ポリスチレンシート
は、使用されているポリスチレン樹脂の耐熱性が低いの
で、例えば、製造時に加熱蒸気によるレトルト殺菌処理
が必要である食品用等の、耐熱性が必要とされる用途の
保護材としては不適当である。一方、ポリオレフィン系
フィルムを熱収縮性樹脂シートとして使用した場合に
は、ポリオレフィン系フィルムの耐熱性は優れているも
のの、緩衝性、断熱性、熱収縮性等の、熱収縮性シート
に要求される諸特性が、発泡ポリスチレンシートに比べ
て劣るという欠点があった。

【０００４】更に、発泡ポリプロプロピレンシートは、
熱収縮性シート特性が良好であるものの、表面の平滑特
性が悪く印刷性が悪いのみならず、スリーブ形成時のシ
ール強度や剛性が劣るという欠点があった。そこで、こ
れらの欠点を解決する方法として、発泡ポリプロピレン
系樹脂シートとポリプロピレン系フィルムを積層する方
法も提案されている（特開平３−７３３３３号公報）。

【０００５】しかしながら、この方法は発泡ポリプロピ
レン系樹脂シートとポリプロピレン系フィルムとをドラ
イラミネーション方式で積層するために、積層工程が煩
雑であるという欠点があった。また、貼合せに使用して
いる接着剤は、ウレタン系の接着剤であるのでポリプロ
ピレンシート等に対する接着性が悪く、接着させる前の
シートやフィルム表面に対してコロナ放電処理等の前処
理をする必要がある。従って、製造工程が煩雑となり製
品の生産性が劣るという欠点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、上記の欠点を解決するために鋭意検討した結果、熱
収縮性ポリプロピレン積層シートの接着剤として、無機
顔料を固形分で１〜５重量％含有する塩素化ポリオレフ
ィン系樹脂を使用した場合には、接着剤塗工後のフイル
ムの巻き取り時にブロッキングが生じない上、接着させ
るときに、シートやフィルムの表面を前処理する必要も
なく、単に低温度で熱ラミネートするという簡単な工程
のみで、極めて効率良く、所望の熱収縮性ポリプロピレ
ン積層シートを製造することができるということを見出
し本発明に到達した。

【０００７】従って、本発明の第１の目的は、表面印刷
性に優れると共に熱収縮性シート特性に優れる上、製造
適性にも優れる熱収縮性ポリプロピレン積層シートを提
供することにある。本発明の第２の目的は、表面印刷性
に優れると共に熱収縮性シート特性に優れた、熱収縮性
ポリプロピレン積層シートの製造方法を提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、熱収縮性発泡ポリプロピレンシートと、裏面に印刷
が施された熱収縮性ポリプロピレンフィルムの前記裏面
とを、接着剤層を介して貼合してなる熱収縮性ポリプロ
ピレン積層シートであって、前記接着剤層が、少なくと
も、無機顔料を固形分で１〜５重量％含有する塩素化ポ
リオレフィン系接着剤からなる層であることを特徴とす
る熱収縮性ポリプロピレン積層シート、及びその製造方
法によって達成された。このような熱収縮性ポリプロピ
レン積層シートは、例えば、図１に示したような構造の
シートである。

【０００９】本発明で使用する熱収縮性発泡ポリプロピ
レンシートは、熱収縮性を付与したポリプロピレン系樹
脂発泡シートである。上記のポリプロピレン系樹脂は、
特に限定されるものではなく公知のポリプロピレン系樹
脂の中から適宜選択して使用することができるが、押し
出し発泡成形法によって良好な発泡シートを得る観点か
ら、ＭＩ（メルトインデックス）が３〜８のポリプロピ
レン系樹脂を使用することが好ましい。熱収縮性発泡ポ
リプロピレンシート中には、必要に応じてタルク、炭酸
カルシウム、酸化チタン等の無機顔料、可塑剤、安定剤
等を含有させても良い。

【００１０】熱収縮性発泡ポリプロピレンシートの製造
に用いられる発泡剤は、発泡ポリプロピレンシートの製
造に使用される公知の物理的発泡剤又は化学的発泡剤の
中から適宜選択して使用することができる。物理的発泡
剤の具体例としては、プロパン、ブタン、ヘキサン、ヘ
プタン等の炭化水素化合物、フレオン−１１、フレオン
−１２、フレオン−１１３、フレオン−１１４（フレオ
ンはデュポン株式会社製の商品名）等の炭化水素のフル
オロクロル置換体類、メチルクロライド、メチレンクロ
ライド等のハロゲン化炭化水素化合物等を挙げることが
できる。化学的発泡剤の具体例としては、アゾジカーボ
ンアミド等の有機系熱分解型発泡剤、重炭酸塩、重炭酸
塩とクエン酸との組合せ等を挙げることができる。これ
らの発泡剤は２種以上を併用することもできる。

【００１１】発泡ポリプロピレンシートは、上記の樹
脂、添加剤、及び発泡剤からなる組成物を、Ｔダイ方
式、サーキュラーダイによるプラグ方式及びインフレー
ション方式等を用いて製造することができる。発泡ポリ
プロピレンシートに熱収縮性を付与するには、発泡ポリ
プロピレンシートを公知の方法によって延伸すれば良
い。この場合の延伸処理は一軸方向へ行うことが好まし
く、延伸倍率は発泡ポリプロピレンシートの坪量、厚さ
及び後記する熱収縮率に応じて適宜決めれば良い。

【００１２】本発明で使用する熱収縮性発泡ポリプロピ
レンシートは、坪量が５０〜１５０ｇ／ｍ² 、発泡倍率
が１．２〜３．０であることが好ましい。坪量及び発泡
倍率がそれぞれ５０ｇ／ｍ² 未満及び１．２未満である
と、シートの緩衝性及び断熱性が劣る上、厚さが薄すぎ
るので延伸処理の際の作業性が悪くなる。また、熱収縮
性ポリプロピレン積層シートとした場合のリングクラッ
シュ強度が低下するので、積層シートのスリーブをガラ
スビンに挿入する際にシートが折れ易くなる。坪量及び
発泡倍率がそれぞれ１５０ｇ／ｍ² 及び３．０を超える
と、スリーブ作製の際のヒートシール性が悪化し、また
剛性が高くなるので、ラベリングマシンによる作業性が
低下する。

【００１３】本発明で使用する熱収縮性発泡ポリプロピ
レンシートの熱収縮率は、１３０℃で３０秒間の処理条
件で、一方向に１０％以上、この方向と同一面において
直行する方向においては−６％〜＋６％であることが好
ましい。１０％未満であると、積層シートとした場合の
熱収縮率が不十分となり、ガラスビン等の外面に収縮し
て密着した場合にしわが生じたり、ガラスビンとの密着
性が不十分となる。−６％〜＋６％の範囲を外れると、
積層シートをビン等に収縮密着させた場合に、熱収縮性
ポリプロピレンフィルムの裏に印刷された模様に歪みが
生じる。

【００１４】本発明の熱収縮性ポリプロピレン積層シー
トにおいては、シートの剛性等を増す観点から、上記の
熱収縮性発泡ポリプロピレンシート上に、後述する接着
剤層を介して熱収縮性ポリプロピレンフィルムが熱ラミ
ネート（貼合）される。本発明で使用する熱収縮性ポリ
プロピレンフィルムは熱収縮性が付与されたポリプロピ
レン系樹脂フィルムである。上記のポリプロピレン系樹
脂は、前記熱収縮性発泡ポリプロピレンシートに用いた
樹脂と同様のものを用いることができる。尚、顔料、添
加剤も同様のものを用いることができる。また、熱収縮
性の付与も前記熱収縮性発泡ポリプロピレンシートの場
合と同様にして行うことができる。上記熱収縮性ポリプ
ロピレンフィルムは、前記熱収縮性発泡ポリプロピレン
シートの場合と同様に、同一方向に一軸方向に延伸され
たものを用いることが好ましい。

【００１５】本発明で使用する熱収縮性ポリプロピレン
フィルムの厚さは０．０１〜０．０５ｍｍであることが
好ましい。厚さが０．０１ｍｍ未満では、薄過ぎて切れ
易く、熱収縮性発泡ポリプロピレンシートと熱ラミネー
トする際にしわが入り易いので作業性が悪くなる。０．
０５ｍｍを超えると熱収縮性ポリプロピレン積層シート
とした場合のシートとフィルム間の密着性が悪くなるの
で、レトルト殺菌処理時にフィルムの浮きが発生し易く
なる。

【００１６】使用する熱収縮性ポリプロピレンフィルム
の熱収縮率は、１３０℃で３０秒間の処理条件で、延伸
方向に１０％以上であることが好ましい。熱収縮率が１
０％未満では、積層した場合の熱収縮のバランスが悪く
なるので、熱収縮性発泡ポリプロピレンシートと貼合し
て得られる熱収縮性ポリプロピレン積層シートを熱収縮
させた場合に、浮きやしわが発生し易くなる。

【００１７】本発明で使用する熱収縮性ポリプロピレン
フィルムの裏面には、図柄等が裏印刷される。図柄等の
印刷は公知の印刷手段を用いて容易に行うことができ
る。本発明における接着剤層は、熱収縮性発泡ポリプロ
ピレンシートに、裏面が印刷された熱収縮性ポリプロピ
レンフィルムの印刷面を接着し、貼合する作用を有する
ものであり、少なくとも、無機顔料を固形分で１〜５重
量％含有する、塩素化ポリオレフィン系接着剤を塗工し
てなる層である。

【００１８】上記塩素化ポリオレフィン系接着剤は特に
限定されるものではなくポリプロピレン樹脂に接着性を
有する塩素化ポリオレフィン系樹脂の中から適宜選択す
ることができる。このような塩素化ポリオレフィン系樹
脂の中でも、本発明においては、カルボキシル基又は酸
無水物基を有し、ケン化価が５〜８０で塩素含有率が１
０〜５０重量％であるものを使用することが好ましい。
塩素化ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、塩素化
ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂等が挙げ
られる。

【００１９】上記の接着剤中には、塩素化ポリオレフィ
ン系樹脂の他、接着剤層の接着力や耐熱性を向上させる
観点から、１分子中に２個のエポキシ基を有する化合物
又は樹脂、エポキシ基と、カルボキシル基又は酸無水物
基との架橋反応を促進させる第三級アミン及びその塩、
酸無水物基を有する樹脂の場合には反応開始剤であるポ
リオール等を添加することが好ましい。

【００２０】このような接着剤は、ポリプロピレンとの
接着性が良好であるので、本発明の熱収縮性ポリプロピ
レン積層シートは、レトルト殺菌処理等の耐熱性が必要
とされる熱収縮材として使用しても、フィルムの浮きが
生じない。また、従来行われていた、熱収縮性発泡ポリ
プロピレンシートの接着性を良好とするためのコロナ放
電処理も不要となる。

【００２１】前記無機顔料は、接着剤層の耐ブロッキン
グ性を向上させる作用を有するものであり、公知の無機
顔料の中から適宜選択して使用することができる。この
ような無機顔料の具体例としては、例えば、シリカ、タ
ルク、炭酸カルシウム等が挙げられる。本発明におい
て、接着剤層に含有させる無機顔料の量は固形分で１〜
５重量％である。１重量％未満では耐ブロッキング性が
不十分となる、５重量％を超えると接着性が悪くなる。

【００２２】このような接着剤を塗工して得られる接着
剤層は、比較的低温で加熱貼合（熱ラミネート）するこ
とができるので、熱ラミネート適性に優れている。従っ
て、塗工済の熱収縮性ポリプロピレンフィルムを用いて
熱ラミネートすることによって、簡便に熱収縮性ポリプ
ロピレン積層シートを製造することができる。本発明の
熱収縮性ポリプロピレン積層シートは、裏面に印刷を施
した熱収縮性ポリプロピレンフィルムの前記裏面に、無
機顔料を固形分で１〜５重量％含有する塩素化ポリオレ
フィン系接着剤を塗工し、次いで、前記熱収縮性ポリプ
ロピレンフィルムと、別に調製した熱収縮性発泡ポリプ
ロピレンシートとを前記接着剤を介して加熱貼合するこ
とによって製造することが好ましい。

【００２３】本発明においては、工程を簡素化する観点
から、特に、熱収縮性ポリプロピレンフィルムの裏面に
印刷した直後、印刷と実質的に同時に、無機顔料を固形
分で１〜５重量％含有する塩素化ポリオレフィン系接着
剤を塗工した後、熱収縮性発泡ポリプレンシートと熱ラ
ミネートすることによって、熱収縮性ポリプロピレン積
層シートを製造することが好ましい。また、接着剤を塗
工した熱収縮性ポリプロピレンフィルムを巻き取り、保
存して置き、必要に応じて、巻き戻した該フィルムと熱
収縮性発泡ポリプロピレンシートとを熱ラミネートする
ことによって随時製造することもできる。

【００２４】接着剤の塗工量は、固形分で１ｇ／ｍ² 以
上とすることが好ましい。１ｇ／ｍ² 未満では接着性が
不十分となる。尚、熱ラミネートは、公知の熱ロール等
のラミネート機を用いて容易に行うことができる。ラミ
ネートの温度、圧力等の条件は、使用する接着剤の種
類、熱収縮性発泡ポリプロピレンシートの厚さ等に応じ
て適宜決定することができる。

【００２５】このようにして製造される本発明の熱収縮
性ポリプロピレン積層シートは、厚さが ０．１〜０．
２５ｍｍ、坪量が８０〜２００ｇ／ｍ² 、熱収縮率が１
３０℃で３０秒間の処理条件で、一方向において８％以
上、この方向に直行する方向で−６％〜＋６％であるこ
とが好ましい。

【００２６】

【発明の効果】本発明の熱収縮性ポリプロピレン積層シ
ートは、製造適性が極めて優れる上、熱収縮性シート特
性（緩衝性、断熱性、熱収縮性等）、耐熱性、印刷性が
優れると共に、スリーブ形成時のシール強度や剛性に優
れる。また、本発明の製造方法は、接着性及び耐ブロッ
キング性に優れると共に低温で熱ラミネートが容易な、
無機顔料を固形分で１〜５重量％含有する塩素化ポリオ
レフィン系接着剤を熱収縮性ポリプロピレンフィルムに
塗工し、これを単に熱収縮性発泡ポリプロピレンシート
に熱ラミネート（貼合）して積層シートを製造する方法
であるので、従来の、発泡ポリプロピレンシートとポリ
プロピレンフィルムとをドライラミネーション方式で積
層する方法の場合のように、シート表面をコロナ放電処
理等をする必要がないので極めて積層工程が簡単であ
り、製品の生産性が極めて高い。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１．塩素化ポリプロピレン樹脂（スーパークロン
８２２：日本製紙株式会社製の商品名）１００重量部中
に固形分でシリカ３重量部及びエポキシ系硬化剤９重量
部を添加した混合物を、印刷した熱収縮性ポリプロピレ
ンフィルムの印刷面上に塗工量が３ｇ／ｍ² となるよう
に塗工した。得られたフィルムの塗工面にコロナ放電処
理をしていない熱収縮性発泡ポリプロピレンシートを重
ね、１３０℃、３ｍ／分の速度で熱ロールを用いて熱ラ
ミネートし、本発明の熱収縮性ポリプロピレン積層シー
トを得た。

【００２８】得られた熱収縮性ポリプロピレン積層シー
トを用いてスリーブを作製し、ガラスビンに被せ、２５
０℃の熱収縮トンネルを通過させて熱収縮させた。熱収
縮したポリプロピレン積層シートの発泡シートとフィル
ム間の接着性は膨れもなく良好であった。また、発泡シ
ートとフィルムとの間の接着力は３６０ｇ／ｃｍと良好
であった。結果は表１に示した。前記の既に塗工した熱
収縮性ポリプロピレンフィルムを巻き取り、その状態で
５０℃で７日間放置し、ブロッキング（巻き取ったフィ
ルム同士の接着）が生じるか否かを評価したところ、ブ
ロッキングは見られなかった。更に、このフィルムを巻
き戻して使用し、同様にして積層シートを調製し、接着
性を評価した結果は表１に示した通りである。

【００２９】

【表１】

【００３０】比較例１．実施例１で使用した塩素化ポリ
プロピレン樹脂に代えて、ウレタン系ラミネート用グラ
ビアインキ５１０（東京インキ株式会社製の商品名）、
エポキシ系硬化剤に代えてイソシアネート系硬化剤を使
用した他は実施例１の場合と全く同様にして積層シート
を調製し、実施例１の場合と同様にして熱収縮させ、接
着性及び接着力を評価した。また、実施例１の場合と同
様にしてブロッキング性及びブロッキング試験後の接着
性を評価した結果は表１に示した通りである。

【００３１】比較例２．比較例１で使用した熱収縮性発
泡ポリプロピレンシートに代えて、コロナ放電処理した
シートを使用した他は比較例１の場合と同様にして積層
シートを調製し、実施例１の場合と同様にして熱収縮さ
せ、接着性及び接着力を評価した。また、実施例１の場
合と同様にしてブロッキング性及びブロッキング試験後
の接着性を評価した結果は表１に示した通りである。

【００３２】比較例３．実施例１で使用したシリカを使
用しなかった他は実施例１の場合と全く同様にして積層
シートを調製し、実施例１の場合と同様にして熱収縮さ
せ、接着性及び接着力を評価した。また、実施例１の場
合と同様にしてブロッキング性及びブロッキング試験後
のシートを熱収縮材として使用した場合の接着性を評価
した結果は表１に示した通りである。

【００３３】比較例４．実施例１で使用したシリカ３重
量部を６重量部に変えた他は実施例１の場合と全く同様
にして積層シートを調製し、実施例１の場合と同様にし
て熱収縮させ、接着性及び接着力を評価した。また、実
施例１の場合と同様にしてブロッキング性及びブロッキ
ング試験後のシートを熱収縮材として使用した場合の接
着性を評価した結果は表１に示した通りである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の熱収縮性ポリプロピレン積層シートの
拡大断面概略図である。

【符号の説明】

１ 熱収縮性ポリプロピレン積層シート ２ 熱収縮性発泡ポリプロピレンシート ３ 印刷層 ４ 接着剤層 ５ 熱収縮性ポリプロピレンフィルム

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱収縮性発泡ポリプロピレンシートと、裏
   面に印刷が施された熱収縮性ポリプロピレンフィルムの
   前記裏面とを、接着剤層を介して貼合してなる熱収縮性
   ポリプロピレン積層シートであって、前記接着剤層が、
   少なくとも、無機顔料を固形分で１〜５重量％含有する
   塩素化ポリオレフィン系接着剤からなる層であることを
   特徴とする熱収縮性ポリプロピレン積層シート。
2. 【請求項２】裏面に印刷を施した熱収縮性ポリプロピレ
   ンフィルムの前記裏面に、無機顔料を固形分で１〜５重
   量％含有する塩素化ポリオレフィン系接着剤を塗工し、
   次いで、前記熱収縮性ポリプロピレンフィルムと、別に
   調製した熱収縮性発泡ポリプロピレンシートとを前記接
   着剤を介して加熱貼合することを特徴とする、熱収縮性
   ポリプロピレン積層シートの製造方法。
3. 【請求項３】熱収縮性ポリプロピレンフィルムの裏面へ
   の印刷と実質的に同時に接着剤を塗工する、請求項２に
   記載された熱収縮性ポリプロピレン積層シートの製造方
   法。