JPH08300543A

JPH08300543A - 積層構造体

Info

Publication number: JPH08300543A
Application number: JP7136211A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Kimura; 佳宏木村; Hiroko Inoue; 寛子井上
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-05-09
Filing date: 1995-05-09
Publication date: 1996-11-19

Abstract

(57)【要約】【目的】湿熱繰り返し条件下や温冷繰り返し条件下で
の接着性に優れた円偏光板として有用な積層構造体を提
供すること。【構成】位相差フィルム（１）／アクリル系粘着剤
（２）／偏光フィルム（３）／カルボキシル基を有する
アルコキシシラン系化合物層（４）／アクリル系粘着剤
層（２′）或いはアクリル系粘着剤層（２′）／カルボ
キシル基を有するアルコキシシラン系化合物層（４）／
位相差フィルム（１）／アクリル系粘着剤（２）／偏光
フィルム（３）／カルボキシル基を有するアルコキシシ
ラン系化合物層（４）／アクリル系粘着剤層（２′）の
構成を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ワープロ、パソコン等
のディスプレイ装置（ＣＲＴ）用の防眩フィルターに有
用な積層構造体に関し、更に詳しくはガラス基材との接
着性、特に湿熱繰り返し条件下や温冷繰り返し条件下で
の接着性に優れた円偏光板用の積層構造体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ワープロ、パソコン等のディ
スプレイ装置（ＣＲＴ）への蛍光灯などの外部光の反射
防止を目的とした所謂防眩フィルターなるものが上市さ
れている。そして、該フィルターは、位相差板と偏光板
との積層体である円偏光板が用いられ、ＣＲＴの前面に
設置されて使用されているものである。かかる円偏光板
は、上記の如く位相差板と偏光板を積層することによっ
て得られるもので、更に詳しくは位相差板の光学軸と偏
光板の光学軸とが４５度の角度をもつように粘着剤を用
いて貼着されるのであって、具体的には位相差板／粘着
剤層／偏光板／粘着剤層（／離型用フィルム）や（離型
用フィルム／）粘着剤層／位相差板／粘着剤層／偏光板
／粘着剤層（／離型用フィルム）等の構成を有するもの
で、実際に使用されるときは、それぞれの最外層の粘着
剤層がガラス基材と貼着されるのである。つまり、位相
差板／粘着剤層／偏光板／粘着剤層／ガラス板やガラス
板／粘着剤層／位相差板／粘着剤層／偏光板／粘着剤層
／ガラス板等の積層構成によって、防眩フィルターとし
て商品化されて実用に供されている。そして、上記粘着
剤としては、その優れた粘着性、透明性等のためにアク
リル系樹脂からなるものが多用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
如き構成を有するアクリル系粘着剤層が設けられた円偏
光板では、ガラス基材との接着性、特に湿熱繰り返し条
件下や温冷繰り返し条件下での接着性に劣るという欠点
がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は上記
の如き現況に鑑み、位相差フィルム（１）／アクリル系
粘着剤層（２）／偏光フィルム（３）／カルボキシル基
を有するアルコキシシラン系化合物層（４）／アクリル
系粘着剤層（２′）、アクリル系粘着剤層（２′）／カ
ルボキシル基を有するアルコキシシラン系化合物層
（４）／位相差フィルム（１）／アクリル系粘着剤
（２）／偏光フィルム（３）／カルボキシル基を有する
アルコキシシラン系化合物層（４）／アクリル系粘着剤
層（２′）或いはこれらの積層構成において位相差フィ
ルム（１）及び／又は偏光フィルム（３）の両面が保護
層で被覆されている構成を有する積層構造体が、ガラス
基材に貼着されたとき、湿熱繰り返し条件下や温冷繰り
返し条件下での接着性に優れ、反射防止性能等の円偏光
特性が良好で、該アクリル系粘着剤層（２′）が多官能
エポキシ系化合物，アミン系化合物，架橋補助剤等を含
有し、又カルボキシル基を有するアルコキシシラン系化
合物層（４）が多官能エポキシ系化合物，アミン系化合
物等を含有するとき、本発明の作用効果が特に顕著であ
ることを見いだし本発明の完成に至った。以下、本発明
を詳細に説明する。

【０００５】本発明に用いられる位相差フイルム（１）
としては、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ
メチルメタクリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロ
ース系樹脂、ポリアクリレート系樹脂、ポリスルフォン
系樹脂、ポリエーテルスルフォン系樹脂などの高分子か
らなる分子配向されたフィルムが挙げられるが、加工性
等の点でポリビニルアルコール系樹脂のフィルムが好適
に用いられ、以下該フィルムについて具体的に説明する
が、該樹脂に限定されるものではない。

【０００６】ポリビニルアルコール系樹脂は、通常酢酸
ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造され
るものであるが、本発明では、必ずしもこれに限定され
るものではなく、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステ
ル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフィン類、ビニ
ルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共
重合可能な成分を含有していてもよい。また、ポリビニ
ルアルコール樹脂を酸の存在下でアルデヒド類と反応さ
せたポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール
樹脂などのいわゆるポリビニルアセタール樹脂及びその
他ポリビニルアルコール系樹脂誘導体も挙げられるが、
これらに限定されるものではない。又、該ポリビニルア
ルコール系樹脂としては、ケン化度８０〜１００モル
％、平均重合度５００〜１００００のものが好適に用い
られる。

【０００７】上記のフイルムの製造法としては、ポリビ
ニルアルコール系樹脂を水又は有機溶媒に溶解した原液
を流延製膜する方法が挙げられる。位相差フィルム
（１）は、上記の如く製膜されたポリビニルアルコール
系樹脂原反フイルムを１．０１〜４倍程度に一軸延伸を
施したものである。かくして得られたフイルムは厚さ３
０〜１００μｍ程度、好ましくは４０〜８０μｍ程度の
ものであり、物性的にはレターデーション値が１３０〜
１５０ｎｍ程度である。このようにして得られた位相差
フイルム（１）は、その両面に接着剤を介して光学的透
明度と機械的強度に優れた保護層（ａ）を設けることが
できる。

【０００８】該保護層（ａ）としては、従来から知られ
ているセルロース（アセテート）系フィルム、アクリル
系フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリオレフ
ィン系樹脂フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポ
リエーテルエーテルケトン系フィルム、ポリスルホン系
フィルムが挙げられるが、三酢酸セルロースフィルム等
のセルロース（アセテート）系フィルムが好適に用いら
れ、該保護層（ａ）と位相差フィルム（１）の積層に関
しては、天然或いは合成ゴム、アクリル系樹脂、ブチラ
ール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等を主成
分とする接着剤ないし粘着剤等を用いて、風乾法、化学
硬化法、熱硬化法、熱溶融法等により接着せしめること
ができる。

【０００９】また、本発明で用いられる偏光フィルム
（３）としては、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、セルロース系樹脂な
どの高分子からなる分子配向されたフィルムが挙げられ
るが、加工性等の点で上記の位相差フィルム（１）と同
様ポリビニルアルコール系樹脂のフィルムが好適に用い
られ、フイルムの製造法としては、ポリビニルアルコー
ル系樹脂を水又は有機溶媒に溶解した原液を流延製膜し
て、延伸してヨウ素染色するか、延伸と染色を同時に行
うか、ヨウ素染色してから延伸するかした後、ホウ素化
合物で処理する等の方法により、偏光フィルム（３）が
得られる。得られた偏光フィルム（３）は、偏光度８０
〜１００％で、単体透過度３０〜５０％程度の偏光特性
を有するものである。このようにして得られた偏光フイ
ルム（３）は、上記の位相差フィルム（１）と同様にそ
の両面に接着剤等を介して光学的透明度と機械的強度に
優れた上記の保護層（ａ）を設けることができる。

【００１０】偏光フィルム（３）或いは保護層（ａ）が
設けられた偏光フィルムとアクリル系粘着剤（２′）の
間に設けられるカルボキシル基を有するアルコキシシラ
ン系化合物層（４）に用いられるカルボキシル基を有す
るアルコキシシラン系化合物とは、カルボキシル基のみ
ならず、酸無水物構造を有するアルコキシシラン系化合
物までも含むもので、例えば２個の末端カルボン酸が脱
水反応により酸無水物構造になったアルコキシシラン系
化合物や更には該酸無水物構造とカルボキシル基を同時
に有するアルコキシシラン系化合物等が挙げられる。本
発明ではシラン系化合物として、上記の如きカルボキシ
ル基を有するアルコキシシラン化合物を用いることを特
徴としており、該シラン系化合物としては、上記の条件
を満足するものであれば特に限定されず、具体的には３
−トリエトキシシリルプロピルコハク酸（無水物）、ト
リメトキシシリルプロピルコハク酸（無水物）、メチル
ジメトキシシリルプロピルコハク酸（無水物）、メチル
ジエキシシリルプロピルコハク酸（無水物）等が挙げら
れる。

【００１１】また、本発明では、シラン化合物として上
記の特定の化合物を使用しているが、本発明の作用効果
を阻害しない範囲において、エポキシ系シラン、アクリ
ル系シラン、メルカプト系シラン、水酸基含有シラン等
の他のシラン系化合物を併用することも可能である。更
に本発明のアクリル系粘着剤層（２）、（２′）に用い
られるアクリル系粘着剤は、アクリル系樹脂と架橋剤か
らなるもので、該アクリル系樹脂は、ガラス転移温度の
低く柔らかい主モノマー成分やガラス転移温度の高く硬
いコモノマー成分、更に必要に応じ少量の官能基含有モ
ノマー成分を構成成分とするものである。

【００１２】上記の主モノマー成分としては、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル等
のアルキル基の炭素数２〜１２程度のアクリル酸アルキ
ルエステルやメタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シ
クロヘキシル等のアルキル基の炭素数４〜１２程度のメ
タクリル酸アルキルエステルなどが挙げられ、また上記
のコモノマー成分としては、アクリル酸メチルやメタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル等のアルキル基の炭素数１〜３のメタクリル酸アル
キルエステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、スチレンなどが挙げられる。

【００１３】更に官能基含有モノマー成分としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン
酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、グルタコ
ン酸、イタコン酸等の多価カルボン酸、及びこれらの無
水物等のカルボキシル基含有モノマーや２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシル
プロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート等やＮ−メチロールアクリル
アミド等のヒドロキシル基含有モノマー等の他に（メ
タ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエ
ーテル等が挙げられる。

【００１４】かかる官能基含有モノマー成分のうちで、
特にカルボキシル基含有モノマーの使用が好ましい。か
かる主モノマー成分の含有量は、他に含有させるコモノ
マー成分や官能基含有モノマー成分の種類や含有量によ
り一概に規定できないが、一般的には上記主モノマーを
５０重量％以上含有させることが好ましい。本発明のア
クリル系樹脂は、主モノマー、コモノマー、更に必要に
応じて官能基含有モノマーを有機溶剤中でラジカル共重
合させる如き、当業者周知の方法によって容易に製造さ
れる。

【００１５】前記重合に用いられる有機溶剤としては、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル類、ｎ−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコールなどの脂肪族アルコール
類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノンなどのケトン類などが挙げられる。前記
ラジカル重合に使用する重合触媒としては、通常のラジ
カル重合触媒であるアゾビスイソブチロニトリル、ベン
ゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイドなどが具体例として
挙げられる。

【００１６】また、上記のアクリル系樹脂と共に用いら
れる架橋剤としては、イソシアネート系化合物、エポキ
シ系化合物、アルデヒド系化合物、アミン化合物、金属
塩、金属アルコキシド、金属キレート化合物、アンモニ
ウム塩及びヒドラジン化合物等が例示される。該架橋剤
のうちイソシアネート系化合物としては、トリレンジイ
ソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリ
メチロールプロパンのトリレンジイソシアネートアダク
ト、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネ
ートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、メチレンビス（４−フェニルメタン）トリイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネートなど、及びこれら
のケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物
などが挙げられる。

【００１７】エポキシ系化合物としては、ビスフェノー
ルＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグ
リシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジル
エーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルｍ−キシレ
ンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルア
ミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。

【００１８】アルデヒド系化合物としては、グリオキザ
ール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マ
レインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドなどが
挙げられる。アミン化合物としては、ヘキサメチレンジ
アミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘ
キサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチルテトラミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹
脂、メラミン樹脂などが挙げられる。

【００１９】金属塩としては、アルミニウム、鉄、銅、
亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシ
ウム、バナジウム、クロム、ジルコニウムなどの多価金
属の塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩などの
塩、たとえば、塩化第二銅、塩化アルミニウム、塩化第
二鉄、塩化第二スズ、塩化亜鉛、塩化ニッケル、塩化マ
グネシウム、硫酸アルミニウム、酢酸銅、酢酸クロムな
どが挙げられる。金属アルコキシドとしては、テトラエ
チルチタネート、テトラエチルジルコネート、アルミニ
ウムイソプロピオネートなどが挙げられる。

【００２０】金属キレート化合物としては、アルミニウ
ム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモ
ン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム
等の多価金属のアセチルアセトンやアセト酢酸エステル
配位化合物などが挙げられる。アンモニウム塩として
は、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモ
ニウム、プロピオン酸アンモニウムなどが挙げられる。
ヒドラジン化合物としては、ヒドラジン、ヒドラジンヒ
ドラート、およびそれらの塩基塩、硫酸塩、リン酸塩等
の無機塩類、ギ酸、シュウ酸等の有機酸塩類が挙げられ
る。上記の架橋剤の配合量は、アクリル系樹脂１００重
量部に対して０．００１〜８重量部、好ましくは０．０
１〜４重量部、更に好ましくは０．１〜２．５重量部で
ある。該架橋剤の配合量が多すぎると高温時の粘着物性
が低下し、逆に少なすぎると凝集力が低下する傾向にあ
る。

【００２１】上記の架橋剤の中でも、イソシアネート系
化合物の使用が効果的である。本発明においては、本発
明の作用効果を更に高めるために、上記のカルボキシル
基を有するアルコキシシラン系化合物層（４）及びアク
リル系粘着剤層（２′）の少なくとも１層に多官能エポ
キシ系化合物，水酸基を有しないアミン系化合物などの
化合物を配合することも大変有用な手段であり、該多官
能エポキシ系化合物としては、エチレングリコールジグ
リシジルエーテル，ポリエチレングリコール（＃２０
０，＃４００）ジグリシジルエーテル，プロピレングリ
コールジグリシジルエーテル，トリプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル，ポリプロピレングリコール
（＃４００）ジグリシジルエーテル，ネオペンチルグリ
コールジグリシジルエーテル，１・６ヘキサンジオール
ジグリシジルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ポリオキシエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル，ポリオキシプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル等のポリオキシアルキレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジ
ルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエ
ーテル等が例示でき、中でもエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリオキシエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテルが好
適に使用され、該化合物の配合量は、カルボキシル基を
有するアルコキシシラン系化合物またはアクリル系粘着
剤に対して０．００１〜１０重量％が好ましく、更に好
ましくは０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜
３重量％である。

【００２２】更に水酸基を有しないアミン系化合物とし
ては、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルトリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチルエチレンジアミン、メチルイミノビスプ
ロピルアミン、アミノエチルピペラジン、ヘキサメチレ
ンテトラミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメ
チル）フェノール、２−メチル−イミダゾール、ピリジ
ン、１−シアノエチル−２−メチル−イミダゾール、
１，８−ジアザビシクロ−７−ウンデセン、ベンジルト
リメチルアンモニウムクロリド、トリブチルアミン、三
ふっ化ホウ素−ジメチルアミン錯体等が例示でき、中で
もトリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
メチルトリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルエチレンジアミン、２−メチル−イミダゾー
ルが好適に使用され、該化合物の配合量は、カルボキシ
ル基を有するアルコキシシラン系化合物またはアクリル
系粘着剤に対して０．００１〜１０重量％が好ましく、
更に好ましくは０．０１〜５重量％、特に好ましくは
０．１〜３重量％である。

【００２３】本発明では、上記の多官能エポキシ系化合
物と水酸基を有しないアミン系化合物を併用することが
特に好ましい。また、本発明では、上記のアクリル系粘
着剤に架橋助剤を添加することも好ましく、該架橋助剤
としては、水酸基を有するアミン化合物、ポリオール系
化合物、メラミン系化合物、ジビニルベンゼン（ＤＶ
Ｂ）等が挙げられ、水酸基を有するアミン化合物として
は、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミ
ン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシ
エチレンラウリルアミン等が、ポリオール系化合物とし
ては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、水酸基含有ポリブタジエンポリオール、アクリルポ
リオール、ヒマシ油の誘導体、トール油の誘導体等が、
メラミン系化合物としては、特に限定されないが下記化
１で代表される化合物等が好ましく、具体的にはＲ₁が
水素（９重量％）、−ＣＨ₂ＯＨ（３１重量％）、−Ｃ
Ｈ₂ＯＢｕ（６０重量％）からなる「スーパーベッカミ
ンＪ−８２０−６０」（大日本インキ化学工業（株）
製）が挙げられる。

【００２４】

【化１】（但し、Ｒ₁は水素又は−ＣＨ₂−Ｏ−Ｒ（Ｒは水素又は
アルキル基）で、Ｒ₂はＲ₁又は縮合により生成する結合
でｎは１以上の整数である。）上記の架橋助剤の中でもトリエタノールアミン、メチル
ジエタノールアミン、ポリオキシエチレンステアリルア
ミンが好適に使用され、該架橋助剤の配合量は、０．０
００１〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは０．０
０１〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜３重量％で
ある。本発明においては、上記のアクリル系粘着剤層
（２）及び（２′）の各層に用いられるそれぞれのアク
リル系粘着剤は、異なる組成のものであってもよいが、
通常は同じ組成のアクリル系粘着剤が用いられる。次に
本発明の積層構造体の製造方法を具体的に説明する。

【００２５】本発明の積層構造体を作製するに当たって
は、特に限定されないが、一般的には、位相差フィルム
（１）／アクリル系粘着剤（２）／偏光フィルム（３）
／カルボキシル基を有するアルコキシシラン系化合物層
（４）／アクリル系粘着剤層（２′）の構成を有する積
層構造体を作製するには、アクリル系粘着剤（２）が設
けられた位相差フィルム（１）と予めカルボキシル基を
有するアルコキシシラン系化合物層（４）及びアクリル
系粘着剤層（２′）が設けられた偏光フィルム（３）を
所定の大きさに裁断した後、所定の角度に貼着する方法
を採用することができ、また、アクリル系粘着剤層
（２′）／カルボキシル基を有するアルコキシシラン系
化合物層（４）／位相差フィルム（１）／アクリル系粘
着剤（２）／偏光フィルム（３）／カルボキシル基を有
するアルコキシシラン系化合物層（４）／アクリル系粘
着剤層（２′）の構成を有する積層構造体を作製するに
は、一方の片面にカルボキシル基を有するアルコキシシ
ラン系化合物層（４）及びアクリル系粘着剤層（２′）
が予め設けられた位相差フィルム（１）を用いて上記の
と同様に行えばよい。

【００２６】位相差フィルム（１）や偏光フィルム
（３）の表面に、カルボキシル基を有するアルコキシシ
ラン系化合物層（４）を設けるには、上記の如きカルボ
キシル基を有するアルコキシシラン系化合物のイソプロ
ピルアルコール溶液（通常は固形分０．０５〜１０重量
％）を通常の方法、例えばバーコート、ロールコート、
グラビアコート、エアナイフコート等により、乾燥後の
塗布量が０．００５〜２ｇ／ｍ²（乾燥塗布厚は０．０
０５〜２μ）程度になるように均一に塗布し、乾燥させ
る。その後、上記の如きアクリル系粘着剤を該シラン系
化合物と同様に乾燥後の塗布量が５〜５０ｇ／ｍ²（乾
燥塗布厚は５〜５０μ）程度になるように均一に塗布
し、乾燥させてアクリル系粘着剤層（２′）を設ける。
かくして得られた本発明の積層構造体は、偏光フィルム
（３）とアクリル系粘着剤（２′）或いは位相差フィル
ム（１）とアクリル系粘着剤（２′）の間にカルボキシ
ル基を有するアルコキシシラン系化合物層（４）が設け
られ、カルボキシル基を有するアルコキシシラン系化合
物層（４）とアクリル系粘着剤層（２′）の２層構造と
する点に特徴を有するものである。

【００２７】また、本発明では、上記の如き得られる積
層体のアクリル系粘着剤層（２′）の外側に更に離型用
フィルム（ｃ）を積層することも有用で、離型用フィル
ムを設けておけば、積層構造体の製造時及び保管時、更
には加工時において、ブロッキング，傷，汚れ等の防止
に極めて有用で、該離型用フィルム（ｃ）としては、紙
の表面に離型性シリコーン、ワックス、パラフィン類、
塩化クロムステアレートまたは熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂等の合成樹脂による剥離層を設けた剥離紙や、ポリ
エステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等を基材とする
合成樹脂系のものが使用できる。また、本発明の積層構
造体で位相差フィルム（１）の外側に保護層（ａ）やカ
ルボキシル基を有するシラン系化合物層（４）、アクリ
ル系粘着剤層（２′）等が設けられていない積層構造体
が製品として出荷されるときには、位相差フィルム
（１）を外的な傷や汚れから守るべく、該フィルムの外
側にマスキング層（ｂ）が設けられるのが一般的で、該
層としては、厚みが１０〜１００μ程度のポリエチレン
（ＰＥ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルム等の合成樹脂系フィルムが用いられる。

【００２８】かかる方法で得られた（保護層／）位相差
フィルム（／保護層）／アクリル系粘着剤層／（保護層
／）偏光フィルム（／保護層）／カルボキシル基を有す
るシラン系化合物層／アクリル系粘着剤層（／離型用フ
ィルム）或いはマスキング層／位相差フィルム（／保護
層）／アクリル系粘着剤層／（保護層／）偏光フィルム
（／保護層）／カルボキシル基を有するシラン系化合物
層／アクリル系粘着剤層（／離型用フィルム）、更には
（離型用フィルム／）アクリル系粘着剤層／カルボキシ
ル基を有するシラン系化合物層／（保護層／）位相差フ
ィルム（／保護層）／アクリル系粘着剤層／（保護層
／）偏光フィルム（／保護層）／カルボキシル基を有す
るシラン系化合物層／アクリル系粘着剤層（／離型用フ
ィルム）の構成を有する積層構造体は、ガラス板等の基
材に貼着されて実装に供されたとき、湿熱繰り返し条件
下や温冷繰り返し条件下での接着性に優れて良好な光学
特性を示し、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、自
動車や機械類の計器類等の液晶表示装置、サングラス、
防目メガネ、立体メガネ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ
等）用反射低減層、医療機器、建築材料、玩具等に利用
することができる。

【００２９】

【作用】本発明によれば、本発明の積層構造体をガラ
ス板等の基材に貼着して円偏光板用途に供したとき、湿
熱繰り返し条件下や温冷繰り返し条件下での接着性に優
れ、良好な防眩性能を得ることができ、ＣＲＴ型のワー
プロ、パソコン、テレビ等のディスプレイ用の防眩フィ
ルターに利用することができ大変有用である。

【００３０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは、特
に断りのない限り重量基準を表す。実施例１アクリル酸ｎ−ブチル：アクリル酸＝９５：５（重量
比）の配合物を、重合開始剤としてベンゾイルパーオキ
サイドを０．１部添加したトルエン中で重合してアクリ
ル系樹脂を得て、該樹脂１００重量部に対して、架橋剤
としてイソシアネート系化合物（日本ポリウレタン工業
社製、商品名；コロネートＬ）を１重量部（固形分換
算）、架橋助剤としてポリオキシエチレンステアリルア
ミンを１部及び多官能エポキシ系化合物としてグリセリ
ンジグリシジルエーテルを１部添加して本発明のアクリ
ル系粘着剤を得た。

【００３１】次に、膜厚７５μのポリビニルアルコール
位相差フィルム（平均重合度１７００、平均ケン化度９
９．８モル％、１．１２倍延伸、Ｒ値１４０ｎｍ、２０
０ｍｍ×２００ｍ）（１）の片面にバーコーターを用い
て乾燥塗布厚が２５μとなるように上記のアクリル系粘
着剤を塗布してアクリル系粘着剤層（２）を設けて、膜
厚２５μのポリビニルアルコール系偏光フィルム（平均
重合度１７００、平均ケン化度９９．５モル％、５倍延
伸、２００ｍｍ×２００ｍｍ）（３）を貼着せしめた
後、更にバーコーターを用いて乾燥塗布厚が０．１μと
なるよう固形分量２重量％の３−トリエトキシシリルプ
ロピルコハク酸酸無水物（商品名；ＧＦ２０、ＷＡＣＫ
ＥＲ社製）溶液を塗布してカルボキシル基を有するアル
コキシシラン系化合物層（４）を形成させた後、同様に
更に乾燥塗布厚が２５μとなるようアクリル系粘着剤を
塗布してアクリル系粘着剤層（２′）を形成させて本発
明の積層構造体を得た。

【００３２】かかる積層構造体を厚さ１．１ｍｍのガラ
ス板上に圧着して、以下の要領で湿熱繰り返し試験や温
冷繰り返し試験を行って、該積層構造体の剥離状態及び
防眩性能（楕円率）を調べた。（湿熱繰り返し試験）下記の→→→を１サイク
ルとして、１０サイクル行った後、室温で１時間放置し
て、積層構造体のガラス板からの剥離状態（ガラス板端
部よりの剥離長さ）及び防眩性能（楕円率）を調べた。室温で３０分間放置４０℃，９５％ＲＨで６０分間放置１０５℃で６０分間放置（温冷繰り返し試験）下記の→を１サイクルとし
て、１０サイクル行った後、室温で１時間放置して、積
層構造体のガラス板からの剥離状態（ガラス板端部より
の剥離長さ）及び防眩性能（楕円率）を調べた。０℃で３０分間放置１００℃で３０分間放置尚、防眩性能（楕円率）の評価は、以下の方法で行っ
た。偏光解析装置（大塚電子（株）製、ＲＥＴＳ−２０
００）を用いて、積層構造体（円偏光板）の楕円率の測
定（測定波長は５５０ｎｍ）を行った。該楕円率が１．
０に近いほど防眩性能が良好。

【００３３】実施例２〜１０、比較例１〜３表１に示されるシラン系化合物及びアクリル系粘着剤を
用いて実施例１に準じて同様に積層構造体を作製して、
同様に試験を行った。なお、実施例２では、カルボキシ
ル基を有するアルコキシシラン系化合物層（４）に多官
能エポキシ系化合物としてエチレングリコールジグリシ
ジルエーテルを１部添加し、実施例３では、該シラン系
化合物層（４）にアミン系化合物として２−メチル−イ
ミダゾールを１部添加し、実施例４では、該シラン系化
合物層（４）に多官能エポキシ系化合物としてポリオキ
シエチレングリコール＃４００ジグリシジルエーテルを
１部及びアミン系化合物としてベンジルジエチルアミン
を１部添加した。更に、実施例５では、偏光フィルム
（３）の、実施例６では、位相差フィルム（１）のそれ
ぞれの両面にポリビニルアルコール系樹脂で８０μｍ厚
みの三酢酸セルロースフィルムを貼着して保護層（ａ）
を設け、実施例７では、偏光フィルム（３）及び位相差
フィルム（１）のそれぞれの両面にポリビニルアルコー
ル系樹脂で８０μｍ厚みの三酢酸セルロースフィルムを
貼着して保護層（ａ）を設けた。また、実施例８では、
位相差フィルム（１）の外側にカルボキシル基を有する
アルコキシシラン系化合物層（４）及びアクリル系粘着
剤層（２′）を設けた。又比較例１では、該シラン系化
合物層（４）を設けなかった。実施例及び比較例の試験
結果を表２に示す。

【００３４】

【表１】シラン系化合物アクリル系粘着剤架橋剤架橋助剤エポキシアミン種類部種類部種類部種類部種類部実施例１ GF20 １コロネートL １ AM302 １ EX313 １ DABCO １〃２ GF20 １コロネートL １ AM302 0.8 EGDGE １ −−− 〃３ GF20 0.5 コロネートL １ AM302 １ −−− 2MI 1.5 〃４ GF20 １コロネートL １ AM302 １ PEGDGE 1.5 BEA １〃５ TESI １コロネートL 0.8 AM302 1.2 EX313 １ DABCO １〃６ GF20 １コロネートL １ AM302 １ EP40E １ −−− 〃７ TESI １コロネートL 1.5 AM302 １ EX411 0.5 −−− 〃８ GF20 1.5 コロネートL １ −−− EX313 １ −−− 〃９ TESII １コロネートL １ AM302 １ EX313 １ DABCO 0.5 〃 10 TESII １コロネートL １ AM302 １ −−− 2MI １比較例１ −− コロネートL １ AM302 １ EX313 １ DABCO １〃２ γ−GPTMS コロネートL １ AM302 １ EX313 １ DABCO １〃３Ｓｉ−NCO コロネートL １ AM302 １ EX313 １ DABCO １

【００３５】註）エポキシとは多官能エポキシ系化合物
を、アミンとは水酸基を有しないアミン系化合物をそれ
ぞれ表し、部はそれぞれの配合量を表す。略号は、以下
の通り。ＧＦ２０；下記化２で示される３−トリエトキシシリル
プロピルコハク酸無水物、ＷＡＣＫＥＲ社製、商品名
「ＧＦ２０」

【化２】ＴＥＳI；下記化３で示される３−トリエトキシシリル
プロピルコハク酸

【化３】

【００３６】ＴＥＳII；下記化４で示される１−カルボ
キシ−３−トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物

【化４】コロネートＬ；イソシアネート系化合物、日本ポリウレ
タン工業社製、商品名「コロネートＬ」ＡＭ３０２；ポリオキシエチレンステアリルアミン、花王（株）製、商品名「アミート３０２」ＥＸ３１３；グリセロールポリグリシジルエーテル、ナ
ガセ化成工業（株）製、商品名「デナコールＥＸ−３１
３」ＥＰ４０Ｅ；エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、共栄社（株）製、商品名「エポライト４０Ｅ」ＥＸ４１１；ペンタエリスリトールポリグリシジルエー
テル、ナガセ化成工業（株）製、商品名「デナコールＥ
Ｘ−４１１」ＤＡＢＣＯ；１，４−ジアザビシクロ−２，２，２−オ
クタンＥＧＤＧＥ；エチレングリコールジグリシジルエーテル２ＭＩ；２−メチル−イミダゾールＰＥＧＤＧＥ；ポリエチレングリコール＃４００ジグリ
シジルエーテルＢＥＡ；ベンジルエチルアミン γ−ＧＰＴＭＳ；γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランＳｉ−ＮＣＯ；トリメトキシシランプロピルイソシアネ
ート

【００３７】

【表２】湿熱繰り返し試験温冷繰り返し試験剥離長さ防眩性能剥離長さ防眩性能（ｍｍ）（楕円率）（ｍｍ）（楕円率）実施例１００．９５００．９３〃２００．９４００．９２〃３００．９６００．９１〃４００．９３００．９１〃５００．９２００．９２〃６００．９５００．９３〃７００．９５００．９４〃８００．９５００．９４〃９００．９５００．９５〃 10 ００．９４００．９３比較例１１０＜ −− １０＜ −− 〃２１０＜ −− １０＜ −− 〃３１０＜ −− １０＜ −− 註）比較例では、剥離長さが大きかったため、防眩性能については評価せず。

【００３８】

【発明の効果】本発明によれば、本発明の積層構造体を
ガラス板等の基材に貼着して円偏光板用途に供したと
き、湿熱繰り返し条件下や温冷繰り返し条件下での接着
性に優れ、該積層構造体の楕円率も０．９以上で良好な
防眩性能を得ることができ、ＣＲＴ型のワープロ、パソ
コン、テレビ等のディスプレイ用の防眩フィルターに利
用することができ大変有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ３２Ｂ 27/18 Ｂ３２Ｂ 27/18 Ｚ 27/30 27/30 ＡＣ０９Ｊ 133/06 ＪＤＣＣ０９Ｊ 133/06 ＪＤＣＧ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｂ 5/30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】位相差フィルム（１）／アクリル系粘着
剤（２）／偏光フィルム（３）／カルボキシル基を有す
るアルコキシシラン系化合物層（４）／アクリル系粘着
剤層（２′）の構成を有することを特徴とする積層構造
体。
【請求項２】アクリル系粘着剤層（２′）／カルボキ
シル基を有するアルコキシシラン系化合物層（４）／位
相差フィルム（１）／アクリル系粘着剤（２）／偏光フ
ィルム（３）／カルボキシル基を有するアルコキシシラ
ン系化合物層（４）／アクリル系粘着剤層（２′）の構
成を有することを特徴とする積層構造体。
【請求項３】カルボキシル基を有するアルコキシシラ
ン系化合物が、末端酸無水物構造を有するアルコキシシ
ラン化合物であることを特徴とする請求項１または２記
載の積層構造体。
【請求項４】カルボキシル基を有するアルコキシシラ
ン系化合物層（４）及びアクリル系粘着剤層（２′）の
少なくとも１層に多官能エポキシ系化合物及び／または
水酸基を有しないアミン系化合物を含有させることを特
徴とする請求項１〜３いずれか記載の積層構造体。
【請求項５】多官能エポキシ系化合物が、（ポリ）ア
ルキレングリコールジグリシジルエーテル、ポリオキシ
アルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリ
ンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリ
グリシジルエーテルから選ばれる少なくとも１種である
ことを特徴とする請求項４記載の積層構造体。
【請求項６】水酸基を有しないアミン系化合物が、ト
リエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチ
ルトリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
メチルエチレンジアミン、メチルイミノビスプロピルア
ミン、アミノエチルピペラジン、ヘキサメチレンテトラ
ミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フ
ェノール、２−メチル−イミダゾール、ピリジン、１−
シアノエチル−２−メチル−イミダゾール、１，８−ジ
アザビシクロ−７−ウンデセン、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリド、トリブチルアミン、三ふっ化ホウ
素−ジメチルアミン錯体から選ばれる少なくとも１種で
あることを特徴とする請求項４記載の積層構造体。
【請求項７】アクリル系粘着剤が架橋補助剤を含有し
ていることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載の積
層構造体。
【請求項８】架橋補助剤が、水酸基を有するアミン系
化合物、ポリオール系化合物、メラミン系化合物、ジビ
ニルベンゼン及びその誘導体から選ばれる少なくとも１
種であることを特徴とする請求項７記載の積層構造体。
【請求項９】位相差フィルム（１）および／または偏
光フィルム（３）の両側に保護層（ａ）を設けたことを
特徴とする請求項１〜８いずれか記載の積層構造体。
【請求項１０】保護層（ａ）が、セルロース系フィル
ムからなる請求項９記載の積層構造体。
【請求項１１】位相差フィルム（１）および／または
偏光フィルム（３）がポリビニルアルコール系樹脂から
なる請求項１〜１０いずれか記載の積層構造体。
【請求項１２】位相差フィルム（１）の外側にマスキ
ング層（ｂ）を設けたことを特徴とする請求項１または
３〜１１いずれか記載の積層構造体。
【請求項１３】アクリル系粘着剤層（２′）の外側に
離型用フィルム（ｃ）を設けたことを特徴とする請求項
１〜１２いずれか記載の積層構造体。