JPH0829994A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 可視光から近赤外領域に亘って高感度の分光
感度を有する感光体の提供。 【構成】 該感光層にオキシチタニウムフタロシアニン
と、下記一般式〔Ｉ〕で示されるジスアゾ化合物とを含
有することを特徴とする電子写真用感光体。 【化１】 （式〔Ｉ〕中、Ｋ¹ ，Ｋ² はカップリング能を有する芳
香族性水酸基を含むカップラー残基を表わし、Ｋ¹ とＫ
² は同一でも異なっていてもよい。Ａｒ₁ ，Ａｒ ₂ は芳
香環残基、又は芳香族複素環残基を表わし、これらは置
換基を有していてもよい。Ａｒ₁ とＡｒ₂ は同一でも異
なっていてもよい。また、ｍおよびｎは、それぞれ０ま
たは１の整数を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用感光体に関
するものであり、可視光から近赤外領域に亘って巾広い
分光感度を有し、高感度で低残留電位の感光体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用感光体としては、従来はセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物
質を用いた感光体が使用されていたが、最近は、無公害
で製造や取り扱いが容易であること、画質が良好である
こと、ドラム、シート、ベルトなどの各種の形状の感光
体が簡単に得られることなど多くの利点を有する有機系
の光導電性物質（ＯＰＣ）を用いた、いわゆるＯＰＣ感
光体が複写機やプリンター用に採用されるようになり、
しかもその割合は、年々増加している。

【０００３】ＯＰＣ感光体として最初に実用化されたの
は、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）と電子吸引性化
合物である２，４，７−トリニトロフルオレノン（ＴＮ
Ｆ）との混合により形成される電荷移動錯体による増感
作用を利用したものであった。しかし、その後数多くの
電荷移動錯体型のＯＰＣ感光体の開発が行なわれたが、
ＰＶＫ−ＴＮＦ系感光体を凌ぐ性能のものは実用化され
ていない。現在主に実用化されているのは、電荷キャリ
アの生成と移動の機能を分離して別々の化合物に分担さ
せた、機能分離型と呼ばれる感光体である。機能分離型
感光体は、電荷キャリアの生成効率が高い化合物と移動
効率の高い化合物を組合せることが可能であり、さら
に、耐久性に優れた材料の選択の幅も広く、高感度でか
つ耐久性に優れた感光体を得ることが可能なタイプであ
る。

【０００４】かかる電子写真感光体は、一般に複写機、
プリンタ等に広く用いられている。例えば複写機では可
視光光源に対して光感度を有する感光体が開発されてお
り、一方コンピューターの末端に半導体レーザーを光源
とするプリンタが用いられている。プリンタに組込む電
子写真感光体は近赤外領域に高感度をもたなくてはなら
ない。また、半導体レーザー使用のプリンタに、白色光
を光源として複写機能を持たせた装置の開発も進められ
ている。この場合、感光体では、まず、プリンタ機能に
適応するために近赤外領域に高感度を有し、かつ複写機
能に適応するために可視光領域も高感度でなければなら
ない。即ち、上記の如きプリンタ機能と白色光を光源と
した複写機能との両機能を備えた装置に適応できる機能
複合型電子写真感光体の開発が要請されている。

【０００５】現在、複写機用のキャリア生成材料として
は、例えば、特開昭５５−２２８３４号、同５６−１１
６０４０号等により既に知られているようにビスアゾ顔
料が数多く検討、実用化されている。このようなビスア
ゾ顔料を含有する感光体では、短波長域から中波長域で
比較的良好な感度を示すものの、長波長域での感度が低
く、半導体レーザービームを光源としているプリンタに
は用いることができなかった。

【０００６】一方、現在プリンタ用光源として広く使用
されているガリウム・アルミニウム・砒素（Ｇａ−Ａｌ
−Ａｓ）系発光素子は発振波長が７５０ｎｍ以上であ
る。このような長波長域に感度を有するキャリア生成材
料としては、スクアリック酸メチン系色素、シアニン系
色素、ピリリウム系色素、チアピリリウム系色素、ポリ
アゾ系色素、フタロシアニン系色素等が知られている。
これらのうち、スクアリック酸メチン系、シアニン系色
素、ピリリウム系色素、チアピリリウム系色素は分光感
度の長波長化が比較的容易であるが繰り返し使用するよ
うな実用上の安定性に欠けており、ポリアゾ系色素は、
吸収の長波長化が困難であり、かつ製造上難点がある。
フタロシアニン系色素は、比較的容易に合成でき、６０
０ｎｍ以上の波長域に吸収ピークを有し、さらに他の色
素より比較的長波長域まで吸収波長が伸びているものが
多いことから長波長光源用電荷発生剤として期待され広
く検討されてきた。しかしながら、このような長波長域
に感度を有する電子写真感光体は、中波長域から短波長
域までの光感度が十分ではなく、白色光源等を使用する
複写機能には適応できなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】前述のように、可視光
用電子写真感光体及び半導体レーザー用電子写真感光体
は、それぞれ単独では比較的良好な特性が得られている
が、短波長域から長波長域にかけて幅広く感度を有する
感光体が求められている。さらに、電子写真複写機およ
びプリンタの高速化、感光体ドラムの小径化に伴い、複
写プロセスに要する時間が著しく短縮されるとともに、
デジタル化も進み、更に複写回数も増大して、感光体に
対して高感度、帯電特性の安定化光減衰の高応答性およ
び物理、化学的な耐久性等多岐に亘る要求を満たされな
ければならない。

【０００８】このようなパンクロマチィックであり且つ
感度調整可能な感光体として、例えば、特開昭６３−２
３６０４８号公報では、Ｎ−メチルジフェニルアミン型
及びアンスラキノン型のビスアゾ顔料の両方を含有する
感光体、特開昭６３−２３６０４９号公報では、前記感
光体においてアンスラキノン型に代えてフェナントラキ
ノン型のビスアゾ顔料を含有する感光体が提案されてい
るが、これらの感光体は、長波長域の光感度が不十分で
あり、実際には満足できるものではなかった。また、特
開平３−３７６６７号公報では、チタニルフタロシアニ
ンと特定の構造を有するビスアゾ顔料の両方を含有する
感光体が示されているが、この感光体は、パンクロマチ
ィックではあるものの、全体の感度が不十分であり、前
述の高感度、高応答性の要求を満たすものではなかっ
た。

【０００９】

【発明の目的】本発明の目的は、可視光から近赤外領域
に亘って高感度の分光感度を有し、半導体レーザーを光
源とするプリンタ機能と白色光を光源とする複写機能の
両機能を兼ね備えた装置に適応できる高性能な電子写真
用感光体の提供にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
オキシチタニウムフタロシアニンと、一般式〔Ｉ〕で示
されるジスアゾ化合物とを電子写真用感光層に含有させ
ることによって達成される。

【００１１】

【化２】

【００１２】（上記式中で、Ｋ¹ ，Ｋ² はカップリング
能を有する芳香族性水酸基を含むカップラー残基を表わ
し、Ｋ¹ とＫ² は同一でも異なっていてもよい。Ａｒ
₁ ，Ａｒ ₂ は芳香環残基、又は芳香族複素環残基を表わ
し、これらは置換基を有していてもよい。Ａｒ₁ とＡｒ
₂ は同一でも異なっていてもよい。また、ｍおよびｎは
それぞれ０または１の整数を示す。）以下本発明を詳細
に説明する。本発明で使用されるオキシチタニウムフタ
ロシアニンとしては、例えば下記一般式〔II〕

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは０
から１までの数を表す。）で示されるものが挙げられ
る。前記一般式〔II〕において、Ｘが塩素原子でｎが０
から０．５までのものが好ましい。本発明の用いるオキ
シチタニウムフタロシアニンは、公知の方法、例えば
１，２−ジシアノベンゼン（オルソフタロジニトリル）
とチタン化合物から容易に合成することができる。

【００１５】次いで得られたオキシチタニウムフタロシ
アニンを、例えば特開昭６２−６７０９４で開示してい
る熱水処理や特開平２−２１５８６６で開示している機
械的摩砕処理を行うことにより目的の結晶型を得ること
ができる。また、本発明で使用される結晶型オキシチタ
ニウムフタロシアニンは、上記の製造方法により製造さ
れる結晶型オキシチタニウムフタロシアニンのみに限定
されるものではなく、例えば、他の結晶型オキシチタニ
ウムフタロシアニンからも適当な処理により製造可能で
あって、いかなる製造方法により製造されるオキシチタ
ニウムフタロシアニンであってもよい。そのＣｕ−Ｋα
線によるＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２
θ±０．２°）が２７．３°に明瞭な回折ピークを示
し、図１にＸ線回折スペクトルを示した結晶型と結晶学
的に同じ結晶型に属するもの（ただし、通常は２７．３
°以外、９．５°付近、２４．１°にも比較的明瞭な回
折ピークを示すのが好ましい。また、オキシチタニウム
フタロシアニンとしては、他の結晶型、例えば、 無定形のオキシチタニウムフタロシアニン ブラック角（２θ±０．２°）９．３°，１０．６
°，１３．２°，１５．１°．１５．７°，１６．１
°，２０．８°，２３．３°，２６．３°，２７．１°
に強い回折ピークを有する結晶型のオキシチタニウムフ
タロシアニン。この中でブラック角２６．３°の回折ピ
ークの強度が最も強く、かつ、ブラック角４〜８°の回
折ピークの強度がブラック角２６．３°の回折ピークの
強度に対して５％以下の強度であるものが好ましい。 ブラック角（２θ±０．２°）７．０°，１５．６
°，２３．４°，２５．５°に強い回折ピークを有する
結晶型のオキシチタニウムフタロシアニン などが挙げられる。以下、オキシチタニウムフタロシア
ニンを「フタロシアニン」と称する。

【００１６】本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるジスア
ゾ化合物において、Ａｒ₁ ，Ａｒ₂はそれぞれフェニレ
ン基、ナフチレン基、アントラセニレン基等の芳香族残
基；又は、二価のピロール環残基、チオフェン環残基、
フラン環残基等の二価の芳香族複素環残基を表わし、こ
れらは置換基を有していてもよい。Ａｒ₁ ，Ａｒ₂ は同
一でも異なってもよく、これらのうち、フェニレン基、
ナフチレン基が好ましく、フェニレン基が特に好まし
い。Ｋ¹ ，Ｋ² はそれぞれカップリング能を有するフェ
ノール性水酸基を含むカップラー残基で、例えば以下の
一般式〔III 〕〜〔VIII〕の基が好ましい例として挙げ
られる。

【００１７】

【化４】

【００１８】（式中、Ｘはベンゼン環と縮合して、ナフ
タレン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカ
ルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラン
環、ジフェニレンサルファイド環等の多環芳香環又は、
ヘテロ環を形成するに必要な残基を示し、Ｒ² 及びＲ³
は水素原子；置換基を有していても良い、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；置換基
を有していても良い、ベンジル基、フェネチル基、ナフ
チルメチル基等のアラルキル基；置換基を有していても
良い、フェニル基、ジフェニル基、ナフチル基等のアリ
ール基；カルバゾール基、ジベンゾフラン基、ベンズイ
ミダゾロン基、ベンズチアゾール基、チアゾール基、ピ
リジン基等のヘテロ環基；又はＲ² とＲ³ が結合して窒
素原子と共に環状アミノ基を構成したものを示す。Ｒ²
とＲ³ は互いに同一でも異なっていてもよいが、一方を
水素原子とし他方を水素原子以外の基とすることが感度
上好ましい。）

【００１９】

【化５】

【００２０】（式中、Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ は水素原子；置換基を
有していても良い、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等のアルキル基；置換基を有していても良い、
ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等のアラ
ルキル基；置換基を有していても良い、フェニル基、ジ
フェニル基、ナフチル基等のアリール基；カルバゾール
基、ジベンゾフラン基、ベンズイミダゾロン基、ベンズ
チアゾール基、チアゾール基、ピリジン基等のヘテロ環
基を示す。）

【００２１】

【化６】

【００２２】（式中、Ｒ⁶ はＲ⁴ ，Ｒ⁵ と同じ例によっ
て示される置換基を有していても良い、アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基を示す。）

【００２３】

【化７】

【００２４】一般式〔VII −ａ，ｂ〕，〔VIII−ａ，
ｂ〕において、Ｙは芳香族炭化水素の２価基、または窒
素原子を環内に含む複素環の２価基を示す。芳香族炭化
水素の２価基としては、例えば、ｏ−フェニレン基等の
単環式芳香族炭化水素の２価基、ｏ−ナフチレン基、ｐ
ｅｒｉ−ナフチレン基、１，２−アントラキノニレン
基、９，１０−フェナントリレン基等の縮合多環式芳香
族炭化水素の２価基等が挙げられる。

【００２５】また、窒素原子を環内に含む複素環の２価
基としては、例えば、３，４−ピラゾールジイル基、
２，３−ピリジンジイル基、５，５−ピリミジンジイル
基、６，７−インダゾールジイル基、５，６−ベンズイ
ミダゾールジイル基、６，７−キノリンジイル基等の５
〜１０員環の窒素原子、好ましくは、２個以下の窒素原
子を環内に含む複素環の２価基等が挙げられる。感度及
び耐久性を考慮した場合、ｏ−フェニレン基、ｏ−ナフ
チレン基、ｐｅｒｉ−ナフチレン基、２，３−ピリジン
ジイル基、４，５−ピリミジンジイル基、特に、ｏ−フ
ェニレン基、ｏ−ナフチレン基が好ましい。

【００２６】本発明において、これら芳香族炭化水素の
２価基および窒素原子を環内に含む複素環の２価基は置
換基を有していてもよい。かかる置換基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等
のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ニ
トロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；
弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲ
ン原子；カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のア
ルコキシカルボニル基；カルバモイル基；フェノキシ基
等のアリーロキシ基；ベンジルオキシ基等のアリールア
ルコキシ基；フェニロキシカルボニル基等のアリーロキ
シカルボニル基等が挙げられる。中でもアルキル基、ア
ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、特に、メチル基、メトキシ基、ニ
トロ基、塩素原子、ヒドロキシル基が好適である。Ｋ
¹ ，Ｋ² の少なくとも一方は、一般式〔VII −ａ〕，
〔VII −ｂ〕，〔VIII−ａ〕，〔VIII−ｂ〕のいずれか
１種とすることが好ましい。これら一般式〔Ｉ〕で表わ
される化合物の具体例を表−１に示すが、これらに限定
されるものではない。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【表４】

【００３１】

【表５】

【００３２】

【表６】

【００３３】本発明のジスアゾ化合物の合成方法は特に
限定されないが、例えば特開平１−３１２５５０号公報
記載の方法で合成できる。すなわち、下記一般式〔IV〕

【００３４】

【化８】

【００３５】で表わされるジアミン化合物を常法により
テトラゾ化し、対応するカップラーと常法によりカップ
リングさせることにより容易に合成することができる。
上記一般式（IV）で表わされる芳香族ジアミンは下記反
応式に従って製造される。

【００３６】

【化９】

【００３７】本発明のアゾ系化合物は、上述の方法によ
り得られるが、カプラー成分として前述の一般式〔VIII
−Ａ〕および一般式〔VIII−Ｂ〕の混合物を使用した場
合、下記一般式〔Ｉ−Ａ〕、一般式〔Ｉ−Ｂ〕及び一般
式〔Ｉ−Ｃ〕で表わされる異性体の混合物として得られ
る。

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】本発明においては、これら混合物をそのま
ま使用できる。本発明に係る一般式〔Ｉ〕のジスアゾ化
合物は、４５０ｎｍ〜６００ｎｍの領域で感度が高く、
本発明に用いるフタロシアニンの低感度スペクトル領域
の感度を補うものであり、本発明に係るフタロシアニン
と併用することにより短波長域から長波長域にかけて幅
広く感度を持ち、さらに、ジスアゾ化合物とフタロシア
ニンの混合比率を変えることにより容易に感度を調整す
ることができるという特徴を有する。このような異種の
電荷発生物質の併用は、必ずしも一律的な選択手段があ
るというものでもなく、本発明においても数多くの化合
物の中から実験の積み重ねによって前記フタロシアニン
とジスアゾ化合物の組み合わせを決定したものである。

【００４２】本発明の感光体によれば可視域で主たる分
光感度が必要な複写機（例えば蛍光灯、ハロゲンラン
プ、キャノンランプ等の画像信号即ちアナログ信号）と
して好適であり、かつ可視光領域中の長波長側あるいは
近赤外域で分光感度が必要なプリンタ（例えば発光ダイ
オード、Ｈｅ−Ｎｅレーザー等の気体レーザー、半導体
レーザー等の画像信号即ちデジタル信号）としても好適
となる。この意味でアナログ／デジタルの両方式をそれ
ぞれ実現できる。

【００４３】次に感光層を塗布するための塗布液の製造
方法としては、これらのフタロシアニンおよびジスアゾ
化合物を混合して分散媒中で分散処理し、最終的にバイ
ンダー樹脂と混合された状態で感光層を塗布するための
塗布液として調整する、或いは、フタロシアニンおよび
ジスアゾ化合物をそれぞれ分散媒中で分散処理し、さら
にバインダー樹脂と混合された状態に調整し、それぞれ
調整された液を混合して感光層を塗布するための塗布液
とする。

【００４４】分散媒としては、種々の溶媒を用いて良
い。例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシメタン、テ
トラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン等のエー
テル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；
酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；メタノール、
エタノール、プロパノール等のアルコール類を単独ある
いは２種以上混合して使用することができる。

【００４５】バインダー樹脂としてはポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセタール、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリスチレン、ポリエステルカーボネート、
ポリスルホン、ポリイミド、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合
体、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等またはこ
れらの部分的架橋硬化物等を単独あるいは２種以上用い
ることができる。フタロシアニンおよびビスアゾ化合物
を分散処理する方法としては、公知の方法例えばボール
ミル、サンドグラインドミル、遊星ミル、ロールミル等
の方法を用いることができる。

【００４６】バインダー樹脂とフタロシアニンおよびジ
スアゾ化合物粒子との混合方法としては、例えば、フタ
ロシアニンおよびジスアゾ化合物粒子を分散処理中にバ
インダー樹脂を粉末のままあるいはそのポリマー溶液を
加え同時に分散する方法、分散液をバインダー樹脂のポ
リマー溶液中に混合する方法、あるいは逆に分散液中に
ポリマー溶液を混合する方法等のいずれの方法を用いて
もかまわない。

【００４７】フタロシアニンとジスアゾ化合物の含有比
率は、フタロシアニンが１重量部に対してジスアゾ化合
物が０．０５重量部〜１０重量部の範囲より使用され
る。フタロシアニンおよびジスアゾ化合物顔料をそれぞ
れ別々に分散媒中で分散処理し、さらにバインダー樹脂
と混合された状態に調整し、それぞれ調整された液を混
合して感光層を塗布するための塗布液とする場合のそれ
ぞれ調整された液の混合方法は、メカニカルスターラ
ー、ホモミキサー、ホモジナイザーなどを用いて混合す
る。あるいは、超音波を印加して混合する、その他、公
知のいずれの方法を用いても差し支えない。

【００４８】次にここで得られた分散液は、塗布をする
のに適した液物性にするために、種々の溶剤を用いて希
釈してもかまわない。この溶剤としては、例えば前記分
散媒として例示した溶媒を使用することができる。フタ
ロシアニンおよびジスアゾ化合物とバインダー樹脂との
割合は特に制限はないが一般的には樹脂１００重量部に
対してフタロシアニンおよびジスアゾ化合物の総量が５
〜５００重量部の範囲より使用される。また、この分散
液において、フタロシアニンおよびジスアゾ化合物の濃
度は、０．１重量％から１０重量％の範囲で使用される
ことが好ましい。

【００４９】また必要に応じて電荷輸送物質を含むこと
ができる。電荷輸送物質としては例えば、２，４，７−
トリニトロフルオレノン、テトラシアノキシジメタン等
の電子吸引物質、カルバゾール、インドール、イミダゾ
ール、オキサゾール、オキサジアゾール、ピラゾリン、
チアゾールなどの複素環化合物、アニリン誘導体、ヒド
ラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導
体、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖もしくは
側鎖に有する重合体等の電子供与物質が挙げられる。電
荷輸送物質とバインダー樹脂の割合はバインダー樹脂１
００重量部に対して電荷輸送物質が５〜５００重量部の
範囲より使用される。

【００５０】この様にして調整された分散液を用いて、
導電性支持体上に電荷発生層を形成させ、その上に電荷
輸送層を積層させて感光層を形成する、或いは、導電性
支持体上に電荷輸送層を形成しその上に前記分散液を用
いて電荷発生層を形成し感光層を形成する、或いは、導
電性支持体上に前記分散液を用いて電荷発生層を形成さ
せ感光層とする、のいずれかの構造で感光層を形成する
ことができる。更に、本発明においては、電荷発生物質
としてオキシチタニウムフタロシアニンとジスアゾ化合
物の２種を用いているので、それぞれ別層の電荷発生層
をとることも可能である。例えば、導電支持体上にジス
アゾ化合物を含む第１の電荷発生層、その上にオキシチ
タニウムフタロシアニンを含む第２の電荷発生層を積層
させ、さらにその上に電荷輸送層を積層させる層構成お
よび、導電支持体上に電荷輸送層を形成し、その上にオ
キシチタニウムフタロシアニンを含む第１の電荷発生
層、さらにその上にジスアゾ化合物を含む第２の電荷発
生層を積層させる層構成などが好ましい。電荷発生層の
膜厚は電荷輸送層と積層させて感光層を形成する場合
０．１μｍ〜１０μｍの範囲が好適であり電荷輸送層の
膜厚は５μｍ〜６０μｍが好適である。電荷発生層のみ
の単独構造で感光層を形成する場合の電荷発生層の膜厚
は５μｍ〜６０μｍの範囲が好適である。２層の電荷発
生層の場合の膜厚は、第１層目は０．０１〜１０μｍ、
さらに好ましくは、０．０５〜１μｍ、第２層目は、
０．０１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．５〜５μｍ
が好適である。

【００５１】電荷輸送層を設ける場合、そこに使用され
る電荷輸送物質としては、前記電荷輸送物質として例示
した材料を使用することができる。これら電荷輸送物質
とともに必要に応じてバインダー樹脂が配合される。バ
インダー樹脂としては、例えば前記バインダー樹脂とし
て例示したものを使用することができる。感光層には、
必要に応じて酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤を含ん
でいても良い。

【００５２】感光層は、導電性支持体上に設けられるが
導電性支持体としては、アルミニウム、ステンレス銅、
ニッケル等の金属材料、表面にアルミニウム、銅、パラ
ジウム、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性層を設け
たポリエステルフィルム、紙、ガラス等の絶縁性支持体
が使用される。導電性支持体と感光層の間には通常使用
されるような公知のバリアー層が設けられていても良
い。

【００５３】バリアー層としては、例えばアルミニウム
陽極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム
等の無機層、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラ
チン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミ
ド、等の有機層が使用される。バリアー層の膜厚は０．
１μｍから２０μｍの範囲が好ましく、０．１μｍから
１０μｍの範囲で使用されるのが最も効果的である。

【００５４】

【発明の効果】本発明の感光体は、可視光から近赤外光
領域にわたって幅広く、高感度な分光感度を有し、半導
体レーザーを光源とするプリンタ機能と白色光を光源と
する複写機能の両機能を兼ね備えた装置に適応可能な耐
久性に優れた感光体を提供できる。

【００５５】

【実施例】以下、本発明を実施例及び製造例により、よ
り詳細に説明するが、これらに限定されるものではな
い。 実施例１ 図１に示すＸ線回折スペクトルでブラック角（２θ±
０．２°）２７．３°に鋭いピークを示すオキシチタニ
ウムフタロシアニン２重量部、表−１の例示化合物Ｎ
ｏ．１のジスアゾ化合物８重量部にｎ−プロパノール２
００重量部を加え、サンドグラインドミルで１０時間粉
砕、微粒化分散処理を行った。次に、ポリビニルブチラ
ール（電気化学工業（株）製、商品名デンカブチラール
＃６０００Ｃ）５重量部の１０％メタノール溶液と混合
して分散液を作成した。次に、この分散液をポリエステ
ルフィルム上に蒸着したアルミニウム蒸着面の上にバー
コータにより乾燥後の膜厚が０．４μｍとなるように電
荷発生層を設けた。次に、この電荷発生層の上に、次に
示すヒドラゾン化合物５６重量部と

【００５６】

【化１３】

【００５７】次に示すヒドラゾン化合物１４重量部、

【００５８】

【化１４】

【００５９】及び下記のシアノ化合物１．５重量部

【００６０】

【化１５】

【００６１】及びポリカーボネート樹脂（三菱化成
（株）製、商品名ノバレックス７０３０Ａ）１００重量
部を１，４−ジオキサン１０００重量部に溶解させた液
をフィルムアプリケータにより塗布し、乾燥後の膜厚が
１７μｍとなるように電荷輸送層を設けた。この様にし
て得られた感光体を感光体Ａとする。

【００６２】実施例２ 実施例１において用いたオキシチタニウムフタロシアニ
ンとジスアゾ化合物との混合比に代えて、オキシチタニ
ウムフタロシアニン５重量部、ジスアゾ化合物５重量部
とした他は、実施例１と同様にして感光体を作成した。
この様にして得られた感光体を感光体Ｂとする。

【００６３】実施例３ 実施例１において用いたオキシチタニウムフタロシアニ
ンとジスアゾ化合物との混合比に代えて、オキシチタニ
ウムフタロシアニン８重量部、ジスアゾ化合物２重量部
とした他は、実施例１と同様にして感光体を作成した。
この様にして得られた感光体を感光体Ｃとする。

【００６４】実施例４ 実施例１において用いたジスアゾ化合物に代えて、表−
１のＮｏ．３のジスアゾ化合物８重量部を用いた他は、
実施例１と同様にして感光体を作成した。このようにし
て得られた感光体を感光体Ｄとする。

【００６５】実施例５ 実施例１において用いたジスアゾ化合物に代えて、表−
１のＮｏ．６のジスアゾ化合物８重量部を用いた他は、
実施例１と同様にして感光体を作成した。このようにし
て得られた感光体を感光体Ｅとする。

【００６６】実施例６ 実施例１において用いたジスアゾ化合物に代えて、表−
１のＮｏ．７のジスアゾ化合物８重量部を用いた他は、
実施例１と同様にして感光体を作成した。このようにし
て得られた感光体を感光体Ｆとする。

【００６７】実施例７ 実施例１において用いたジスアゾ化合物に代えて、表−
１のＮｏ．５のジスアゾ化合物８重量部を用いた他は、
実施例１と同様にして感光体を作成した。このようにし
て得られた感光体を感光体Ｇとする。

【００６８】実施例８ 実施例１において用いたジスアゾ化合物に代えて、表−
１のＮｏ．８のジスアゾ化合物８重量部を用いた他は、
実施例１と同様にして感光体を作成した。このようにし
て得られた感光体を感光体Ｈとする。

【００６９】実施例９ 実施例１において用いたジスアゾ化合物に代えて、表−
１のＮｏ．１７のジスアゾ化合物８重量部を用いた他
は、実施例１と同様にして感光体を作成した。このよう
にして得られた感光体を感光体Ｉとする。

【００７０】実施例１０ 実施例１において用いたジスアゾ化合物に代えて、表−
１のＮｏ．２３のジスアゾ化合物８重量部を用いた他
は、実施例１と同様にして感光体を作成した。このよう
にして得られた感光体を感光体Ｊとする。

【００７１】〔評価〕得られた感光体Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、
Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、ＩおよびＪは、初期電気特性として半
減露光量感度を静電複写紙試験装置（川口電気製作所
製、モデルＥＰＡ−８１００）により測定した。すなわ
ち、暗所でコロナ放電により感光体を負帯電し、次いで
７８０ｎｍ単色光を連続的に露光し、表面が−７００ｖ
から−３５０ｖに減少するのに要した露光量（Ｅ１／
２）および残留電位（Ｖｒ）を測定した。その結果を表
−２に示す。表−２より、本発明の感光体Ａ、Ｂ、Ｃ、
Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、ＩおよびＪは、７８０ｎｍ単色光
に対して高い感度を有し、残留電位が低いことがわか
る。また、本発明の感光体Ａ、ＢおよびＣを比較する
と、フタロシアニン化合物とジスアゾ化合物の混合比率
を変化させることにより、幅広い範囲にわたり感度を自
由にコントロールできることを示している。

【００７２】

【表７】

【００７３】さらに、感光体Ａを感光体分光感度測定装
置に装着し、分光感度を測定した。すなわち、暗所でコ
ロナ放電により感光体を負帯電し、次いでモノクロメー
ターにて分光した単色光を連続的に露光し、表面が−７
００ｖから−３５０ｖに減少するのに要した露光量（Ｅ
１／２）を測定した。その結果は、測定露光量の逆数を
感度とし、図２に示す。図２より、本発明に係るジスア
ゾ化合物とフタロシアニン化合物を併用した実施例１の
感光体Ａは可視光から近赤外光領域にわたり幅広く、か
つ高感度な感度スペクトルを有していることがわかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で用いたオキシチタニウムフタロシア
ニンのＸ線回折スペクトル図。

【図２】実施例１の感光体Ａの分光感度スペクトル図。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生物
   質と電荷輸送物質とをバインダー樹脂中に含有する感光
   層を設けてなる電子写真用感光体において、 該感光層がオキシチタニウムフタロシアニンと、 下記一般式〔Ｉ〕で示されるジスアゾ化合物とを含有す
   ることを特徴とする電子写真用感光体。 【化１】 （式〔Ｉ〕中、Ｋ¹ ，Ｋ² はカップリング能を有する芳
   香族性水酸基を含むカップラー残基を表わし、Ｋ¹ とＫ
   ² は同一でも異なっていてもよい。Ａｒ₁ ，Ａｒ ₂ は芳
   香環残基、又は芳香族複素環残基を表わし、これらは置
   換基を有していてもよい。Ａｒ₁ とＡｒ₂ は同一でも異
   なっていてもよい。また、ｍおよびｎは、それぞれ０ま
   たは１の整数を示す。）
2. 【請求項２】 前記オキシチタニウムフタロシアニンが
   Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラック角（２θ±０．
   ２°）２７．３°に明瞭な回折ピークを与える結晶型を
   有するオキシチタニウムフタロシアニンである請求項１
   記載の電子写真用感光体。