JPH08283234A - スルフィド化合物の製造方法 - Google Patents
スルフィド化合物の製造方法Info
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- JPH08283234A JPH08283234A JP9046695A JP9046695A JPH08283234A JP H08283234 A JPH08283234 A JP H08283234A JP 9046695 A JP9046695 A JP 9046695A JP 9046695 A JP9046695 A JP 9046695A JP H08283234 A JPH08283234 A JP H08283234A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 メルカプトアルカノール類とアクリル酸エス
テル類から相当するスルフィド化合物を簡便に得る方法
を提供する。 【構成】 メルカプトアルカノール類とアクリル酸エス
テル類とを、アミド基、ウレイレン基及びスルホキシド
基からなる群の中から選ばれる一種以上の官能基を有す
る溶媒中で反応することにより相当するスルフィド化合
物を得る。
テル類から相当するスルフィド化合物を簡便に得る方法
を提供する。 【構成】 メルカプトアルカノール類とアクリル酸エス
テル類とを、アミド基、ウレイレン基及びスルホキシド
基からなる群の中から選ばれる一種以上の官能基を有す
る溶媒中で反応することにより相当するスルフィド化合
物を得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メルカプトアルカノー
ル類とアクリル酸エステル類とを出発原料とする下記一
般式（３）：
ル類とアクリル酸エステル類とを出発原料とする下記一
般式（３）：
【０００２】
【化３】
【０００３】（式中、Ｒ1は炭素数２〜８個の炭化水素
残基を表わし、Ｒ2は水素、及び炭素数１〜４個の炭化
水素残基を、Ｒ3は炭素数１〜１８個の炭化水素残基を
表わす。）で示されるスルフィド化合物の製造方法に関
するものである。本発明のスルフィド化合物は、塗料添
加剤、溶剤、界面活性剤、キレート剤、医薬・農薬中間
体、金属表面処理剤、染料原料等として工業上有用な化
合物である。
残基を表わし、Ｒ2は水素、及び炭素数１〜４個の炭化
水素残基を、Ｒ3は炭素数１〜１８個の炭化水素残基を
表わす。）で示されるスルフィド化合物の製造方法に関
するものである。本発明のスルフィド化合物は、塗料添
加剤、溶剤、界面活性剤、キレート剤、医薬・農薬中間
体、金属表面処理剤、染料原料等として工業上有用な化
合物である。
【０００４】
【従来の技術】前記スルフィド化合物を得る方法とし
て、出発原料にハロゲン化プロピオン酸類を用いる方法
が特開平４−３５６５１０、欧州特許公報第５５８３７
０号公報、Ｓｕｌｆｅｒ Ｌｅｔｔ．，１５巻（４
号），１６９−７４頁（１９９２年）に示されている
が、この方法では出発原料にハロゲン化物を使用するた
め、取扱いに注意を要することと、さらに副生するハロ
ゲン化物の処理に関し、環境上の問題がある。
て、出発原料にハロゲン化プロピオン酸類を用いる方法
が特開平４−３５６５１０、欧州特許公報第５５８３７
０号公報、Ｓｕｌｆｅｒ Ｌｅｔｔ．，１５巻（４
号），１６９−７４頁（１９９２年）に示されている
が、この方法では出発原料にハロゲン化物を使用するた
め、取扱いに注意を要することと、さらに副生するハロ
ゲン化物の処理に関し、環境上の問題がある。
【０００５】またトリエチルアミン等の第３級脂肪族ア
ミン、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、及
びトリメチルアンモニウムヒドロキシド等の第４級アン
モニウム水酸化物の存在下で反応させる方法がＪ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６９巻（１９４７年） ２３３
３頁、特開昭５３ー５９６３６号公報、米国特許第４７
０４４７０号明細書等に記載されているが、工業的に製
造を行なう際、これらの塩基は均一触媒のため回収し再
利用することは困難である。また塩基を除去するのに酸
等を必要とし、生成した塩は廃棄物となり、反応後の処
理工程が煩雑になると共に環境への悪影響を及ぼす欠点
がある。さらに酸による触媒分離後の反応液より目的化
合物を得る蒸留工程において、反応液中に塩基あるいは
酸が残っていると、これらにより生成物の変質、分解等
が起こり精製収率が低下すると共に、工業的に十分な純
度の製品を得ることは困難となる。
ミン、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、及
びトリメチルアンモニウムヒドロキシド等の第４級アン
モニウム水酸化物の存在下で反応させる方法がＪ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６９巻（１９４７年） ２３３
３頁、特開昭５３ー５９６３６号公報、米国特許第４７
０４４７０号明細書等に記載されているが、工業的に製
造を行なう際、これらの塩基は均一触媒のため回収し再
利用することは困難である。また塩基を除去するのに酸
等を必要とし、生成した塩は廃棄物となり、反応後の処
理工程が煩雑になると共に環境への悪影響を及ぼす欠点
がある。さらに酸による触媒分離後の反応液より目的化
合物を得る蒸留工程において、反応液中に塩基あるいは
酸が残っていると、これらにより生成物の変質、分解等
が起こり精製収率が低下すると共に、工業的に十分な純
度の製品を得ることは困難となる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
のような問題点を解決することにあり、工業上有用な化
合物である前記一般式（３）に示されるスルフィド化合
物の簡便な製造方法を提供することにある。
のような問題点を解決することにあり、工業上有用な化
合物である前記一般式（３）に示されるスルフィド化合
物の簡便な製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記一般
式（３）で示されるスルフィド化合物が、下記一般式
（１）： ＨＯ−Ｒ1−ＳＨ （式中、Ｒ1は炭素数２〜８個の炭化水素残基を表わ
す）で示されるメルカプトアルカノール類と、下記一般
式（２）：
式（３）で示されるスルフィド化合物が、下記一般式
（１）： ＨＯ−Ｒ1−ＳＨ （式中、Ｒ1は炭素数２〜８個の炭化水素残基を表わ
す）で示されるメルカプトアルカノール類と、下記一般
式（２）：
【０００８】
【化４】
【０００９】（式中、Ｒ2は水素、及び炭素数１〜４個
の炭化水素残基を、Ｒ3は炭素数１〜１８個の炭化水素
残基を表わす）で示されるアクリル酸エステル類とを、
アミド基、ウレイレン基及びスルホキシド基からなる群
より選ばれる一種以上の官能基を有する溶媒中で反応す
ることにより、触媒を使用することなく、高活性かつ高
収率かつ高選択的に目的生成物が得られることを見いだ
して本発明を完成させるに至った。
の炭化水素残基を、Ｒ3は炭素数１〜１８個の炭化水素
残基を表わす）で示されるアクリル酸エステル類とを、
アミド基、ウレイレン基及びスルホキシド基からなる群
より選ばれる一種以上の官能基を有する溶媒中で反応す
ることにより、触媒を使用することなく、高活性かつ高
収率かつ高選択的に目的生成物が得られることを見いだ
して本発明を完成させるに至った。
【００１０】すなわち、本発明は、前記一般式（１）で
示されるメルカプトアルカノール類と、前記一般式
（２）で示されるアクリル酸エステル類とを、アミド
基、ウレイレン基及びスルホキシド基からなる群より選
ばれる一種以上の官能基を有する溶媒中で反応すること
を特徴とする前記一般式（３）で示されるスルフィド化
合物の製造方法である。
示されるメルカプトアルカノール類と、前記一般式
（２）で示されるアクリル酸エステル類とを、アミド
基、ウレイレン基及びスルホキシド基からなる群より選
ばれる一種以上の官能基を有する溶媒中で反応すること
を特徴とする前記一般式（３）で示されるスルフィド化
合物の製造方法である。
【００１１】
【作用】以下に本発明を詳しく説明する。
【００１２】本発明において原料として用いられる前記
一般式（１）に示されるメルカプトアルカノール類とし
ては、工業的に入手可能な炭素数２〜８個の炭化水素残
基を有する化合物で、例えば、２−メルカプトエタノー
ル、３−メルカプトプロパノール、１−メチル−２−メ
ルカプトエタノール、２−メチル−２−メルカプトエタ
ノール、１，１−ジメチル−２−メルカプトエタノー
ル、１，２−ジメチル−２−メルカプトエタノール、
２，２−ジメチル−２−メルカプトエタノール、１−ブ
チル−２−メルカプトエタノール、１−シクロヘキシル
−２−メルカプトエタノール、１−フェニル−２−メル
カプトエタノール等が挙げられる。
一般式（１）に示されるメルカプトアルカノール類とし
ては、工業的に入手可能な炭素数２〜８個の炭化水素残
基を有する化合物で、例えば、２−メルカプトエタノー
ル、３−メルカプトプロパノール、１−メチル−２−メ
ルカプトエタノール、２−メチル−２−メルカプトエタ
ノール、１，１−ジメチル−２−メルカプトエタノー
ル、１，２−ジメチル−２−メルカプトエタノール、
２，２−ジメチル−２−メルカプトエタノール、１−ブ
チル−２−メルカプトエタノール、１−シクロヘキシル
−２−メルカプトエタノール、１−フェニル−２−メル
カプトエタノール等が挙げられる。
【００１３】本発明において原料として用いられる前記
アクリル酸エステル類として例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸（２−エチルヘキシ
ル）、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
（２−エチルヘキシル）メタクリル酸ラウリル、メタク
リル酸ステアリル等が挙げられる。
アクリル酸エステル類として例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸（２−エチルヘキシ
ル）、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
（２−エチルヘキシル）メタクリル酸ラウリル、メタク
リル酸ステアリル等が挙げられる。
【００１４】本発明において使用されるメルカプトアル
カノール類の使用量は、アクリル酸エステル類１モルに
対し、０．５〜３．０モル、好ましくは０．８〜１．２
モルである。アクリル酸エステル類に対してメルカプト
アルカノールを過剰に用いると、アクリル酸エステル類
は目的化合物に転化し、残存アクリル酸エステル類量を
減らすことができるが、３モル以上使用しても上記の効
果はなく、反応後、回収するメルカプトアルカノール量
が多くなり、経済的でない。またアクリル酸エステル類
１モルに対しメルカプトアルカノールを０．５モル以下
しか使用しない場合、未反応のアクリル酸エステル類が
残り、重合等の副反応が起こり、好ましくない。
カノール類の使用量は、アクリル酸エステル類１モルに
対し、０．５〜３．０モル、好ましくは０．８〜１．２
モルである。アクリル酸エステル類に対してメルカプト
アルカノールを過剰に用いると、アクリル酸エステル類
は目的化合物に転化し、残存アクリル酸エステル類量を
減らすことができるが、３モル以上使用しても上記の効
果はなく、反応後、回収するメルカプトアルカノール量
が多くなり、経済的でない。またアクリル酸エステル類
１モルに対しメルカプトアルカノールを０．５モル以下
しか使用しない場合、未反応のアクリル酸エステル類が
残り、重合等の副反応が起こり、好ましくない。
【００１５】本発明において使用する溶媒は、アミド
基、ウレイレン基及びスルホキシド基からなる群の中か
ら選ばれる一種以上の官能基を有する化合物である。前
記アミド基および前記ウレイレン基は、Ｎ位が無置換で
あっても炭素数１〜６個の炭化水素残基で置換されてい
てもよい。特に取扱いや入手が比較的容易であるという
点で、アミド基を有する化合物としては、例えばホルム
アミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド等のホルムアミド類；アセトアミド、Ｎ−メ
チルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
アセトアミド類；ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、
２−ピペリドン、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルカプ
ロラクタム等の環状アミド類が好ましく、ウレイレン基
を有する化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリ
ジノン等のイミダゾリジノン類が好ましく、スルホキシ
ド基を有する化合物として、例えばジメチルスルホキシ
ド等のスルホキシド類が好ましい。
基、ウレイレン基及びスルホキシド基からなる群の中か
ら選ばれる一種以上の官能基を有する化合物である。前
記アミド基および前記ウレイレン基は、Ｎ位が無置換で
あっても炭素数１〜６個の炭化水素残基で置換されてい
てもよい。特に取扱いや入手が比較的容易であるという
点で、アミド基を有する化合物としては、例えばホルム
アミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド等のホルムアミド類；アセトアミド、Ｎ−メ
チルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
アセトアミド類；ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、
２−ピペリドン、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルカプ
ロラクタム等の環状アミド類が好ましく、ウレイレン基
を有する化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリ
ジノン等のイミダゾリジノン類が好ましく、スルホキシ
ド基を有する化合物として、例えばジメチルスルホキシ
ド等のスルホキシド類が好ましい。
【００１６】アクリル酸エステル類に対する前記溶媒の
使用量は、０を超えて１０倍（対重量比）までの範囲、
好ましくは反応の選択性が良い点で、０．５〜５倍の範
囲である。アクリル酸エステル類に対する前記溶媒の使
用量が、前記範囲を超えると、使用した溶媒を回収する
量が増えるため、効率が悪く経済的でない。
使用量は、０を超えて１０倍（対重量比）までの範囲、
好ましくは反応の選択性が良い点で、０．５〜５倍の範
囲である。アクリル酸エステル類に対する前記溶媒の使
用量が、前記範囲を超えると、使用した溶媒を回収する
量が増えるため、効率が悪く経済的でない。
【００１７】本発明において反応温度は特に制限はない
が、４０℃〜１５０℃が好適である。反応温度が４０℃
以下の場合、反応速度が低下し、反応が進行するのに時
間がかかるため経済的でなく、また１５０℃以上ではア
クリル酸エステル類の重合等の副反応が起こり収率が低
下してしまい、好ましくない。
が、４０℃〜１５０℃が好適である。反応温度が４０℃
以下の場合、反応速度が低下し、反応が進行するのに時
間がかかるため経済的でなく、また１５０℃以上ではア
クリル酸エステル類の重合等の副反応が起こり収率が低
下してしまい、好ましくない。
【００１８】本発明において反応時間は特に制限はない
が、回分、半回分反応形式の場合１時間〜３６時間が生
産性の面から好適である。
が、回分、半回分反応形式の場合１時間〜３６時間が生
産性の面から好適である。
【００１９】また本発明の反応において、触媒を使用し
ても何ら差し支えないが、本発明は特に触媒を使用しな
くても高活性かつ高収率かつ高選択的に目的生成物が得
られ、触媒の分離回収工程が不用となる点で有利であ
る。
ても何ら差し支えないが、本発明は特に触媒を使用しな
くても高活性かつ高収率かつ高選択的に目的生成物が得
られ、触媒の分離回収工程が不用となる点で有利であ
る。
【００２０】本発明の製造方法において重合を抑えるた
め、例えばラジカルトラップ剤等の重合禁止剤を使用す
ることも可能である。重合禁止剤として使用される化合
物としては、例えばベンゾキノン誘導体、ニトロ化合物
等の種々のタイプのものが使用可能である。
め、例えばラジカルトラップ剤等の重合禁止剤を使用す
ることも可能である。重合禁止剤として使用される化合
物としては、例えばベンゾキノン誘導体、ニトロ化合物
等の種々のタイプのものが使用可能である。
【００２１】また本反応で用いられる反応形式は回分
式、半回分式及び連続方式のいずれの反応形式を採用し
てもよい。回分方式または半回分方式を採用して行なう
場合には、メルカプトアルカノール類及びアクリル酸エ
ステル類の供給方法は、特に限定されるものではない
が、アクリル酸エステル類の重合を防ぐため、アクリル
酸エステル類を後で供給するのがよい。例えばメルカプ
トアルカノール類を反応槽に仕込んだ後、アクリル酸エ
ステル類を溶媒と共に供給してもよく、溶媒とメルカプ
トアルカノール類をあらかじめ反応器に仕込んでおき、
アクリル酸エステル類を徐々に供給してもよい。
式、半回分式及び連続方式のいずれの反応形式を採用し
てもよい。回分方式または半回分方式を採用して行なう
場合には、メルカプトアルカノール類及びアクリル酸エ
ステル類の供給方法は、特に限定されるものではない
が、アクリル酸エステル類の重合を防ぐため、アクリル
酸エステル類を後で供給するのがよい。例えばメルカプ
トアルカノール類を反応槽に仕込んだ後、アクリル酸エ
ステル類を溶媒と共に供給してもよく、溶媒とメルカプ
トアルカノール類をあらかじめ反応器に仕込んでおき、
アクリル酸エステル類を徐々に供給してもよい。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらにより何等限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらにより何等限定されるものでは
ない。
【００２３】実施例１ 温度計、還流冷却管及び窒素導入管を取り付けた１００
ｃｃ三つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
１０ｇおよび２−メルカプトエタノール７．８ｇ（０．
１ｍｏｌ）を仕込み、６０℃でマグネチックスターラー
で攪拌しながら、アクリル酸メチル８．６ｇ（０．１ｍ
ｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終了後、０．５時間反
応させた。反応終了後、反応液の一部を採取し、ガスク
ロマトグラフィーで分析したところ、アクリル酸メチル
の転化率は９９％、２−メルカプトエタノールの転化率
は９９％、仕込みの２−メルカプトエタノールを基準と
する、反応生成物３−［（２−ヒドロキシエチル）チ
オ］プロピオン酸メチルの収率は９８％、該反応生成物
の選択率は９８％であった。
ｃｃ三つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
１０ｇおよび２−メルカプトエタノール７．８ｇ（０．
１ｍｏｌ）を仕込み、６０℃でマグネチックスターラー
で攪拌しながら、アクリル酸メチル８．６ｇ（０．１ｍ
ｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終了後、０．５時間反
応させた。反応終了後、反応液の一部を採取し、ガスク
ロマトグラフィーで分析したところ、アクリル酸メチル
の転化率は９９％、２−メルカプトエタノールの転化率
は９９％、仕込みの２−メルカプトエタノールを基準と
する、反応生成物３−［（２−ヒドロキシエチル）チ
オ］プロピオン酸メチルの収率は９８％、該反応生成物
の選択率は９８％であった。
【００２４】実施例２ 実施例１と同様の装置を用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダ
ゾリジノン１０ｇおよび２−メルカプトエタノール７．
８ｇ（０．１ｍｏｌ）を仕込み、６０℃でマグネチック
スターラーで攪拌しながら、アクリル酸メチル６．９ｇ
（０．０８ｍｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終了後、
０．５時間反応させた。反応終了後、反応液の一部を採
取し、ガスクロマトグラフィーで分析したところアクリ
ル酸メチルの転化率は９９％、２−メルカプトエタノー
ルの転化率は９８％、仕込みのアクリル酸メチルを基準
とする、反応生成物３−［（２−ヒドロキシエチル）チ
オ］プロピオン酸メチルの収率は９９％、該反応生成物
の選択率９８％であった。
ゾリジノン１０ｇおよび２−メルカプトエタノール７．
８ｇ（０．１ｍｏｌ）を仕込み、６０℃でマグネチック
スターラーで攪拌しながら、アクリル酸メチル６．９ｇ
（０．０８ｍｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終了後、
０．５時間反応させた。反応終了後、反応液の一部を採
取し、ガスクロマトグラフィーで分析したところアクリ
ル酸メチルの転化率は９９％、２−メルカプトエタノー
ルの転化率は９８％、仕込みのアクリル酸メチルを基準
とする、反応生成物３−［（２−ヒドロキシエチル）チ
オ］プロピオン酸メチルの収率は９９％、該反応生成物
の選択率９８％であった。
【００２５】実施例３ 実施例１と同様の装置を用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド１０ｇおよび２−メルカプトエタノール７．８ｇ
（０．１ｍｏｌ）を仕込み、６０℃でマグネチックスタ
ーラーで攪拌しながら、メタクリル酸メチル１０ｇ
（０．１ｍｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終了後、
０．５時間反応させた。反応終了後、反応液の一部を採
取し、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、メタ
クリル酸メチルの転化率は９７％、２−メルカプトエタ
ノールの転化率は９８％、仕込みのメタクリル酸メチル
を基準とする、反応生成物３−［（２−ヒドロキシエチ
ル）チオ］−２−メチルプロピオン酸メチルの収率は９
５％、該反応生成物の選択率は９８％であった。
アミド１０ｇおよび２−メルカプトエタノール７．８ｇ
（０．１ｍｏｌ）を仕込み、６０℃でマグネチックスタ
ーラーで攪拌しながら、メタクリル酸メチル１０ｇ
（０．１ｍｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終了後、
０．５時間反応させた。反応終了後、反応液の一部を採
取し、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、メタ
クリル酸メチルの転化率は９７％、２−メルカプトエタ
ノールの転化率は９８％、仕込みのメタクリル酸メチル
を基準とする、反応生成物３−［（２−ヒドロキシエチ
ル）チオ］−２−メチルプロピオン酸メチルの収率は９
５％、該反応生成物の選択率は９８％であった。
【００２６】実施例４ 実施例１と同様の装置を用い、Ｎ−メチルピロリドン１
０ｇおよび１−メチル−２−メルカプトエタノール９．
２ｇ（０．１ｍｏｌ）を仕込み、８０℃でマグネチック
スターラーで攪拌しながら、アクリル酸メチル１０．３
ｇ（０．１２ｍｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終了
後、１時間反応させた。反応終了後、反応液の一部を採
取し、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、アク
リル酸メチルの転化率は９８％、１−メチル−２−メル
カプトエタノールの転化率は９７％、仕込みの１−メチ
ル−２−メルカプトエタノールを基準として、反応生成
物３−［（２−ヒドロキシプロピル）チオ］プロピオン
酸メチルの収率は９５％、該反応生成物の選択率は９８
％であった。
０ｇおよび１−メチル−２−メルカプトエタノール９．
２ｇ（０．１ｍｏｌ）を仕込み、８０℃でマグネチック
スターラーで攪拌しながら、アクリル酸メチル１０．３
ｇ（０．１２ｍｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終了
後、１時間反応させた。反応終了後、反応液の一部を採
取し、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、アク
リル酸メチルの転化率は９８％、１−メチル−２−メル
カプトエタノールの転化率は９７％、仕込みの１−メチ
ル−２−メルカプトエタノールを基準として、反応生成
物３−［（２−ヒドロキシプロピル）チオ］プロピオン
酸メチルの収率は９５％、該反応生成物の選択率は９８
％であった。
【００２７】実施例５ 実施例１と同様の装置を用い、ジメチルスルホキシド１
０ｇおよび１−フェニル−２−メルカプトエタノール１
５．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を仕込み、１００℃でマグネ
チックスターラーで攪拌しながら、アクリル酸メチル
８．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終
了後、１．５時間反応させた。反応終了後、反応液の一
部を採取し、ガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、アクリル酸メチルの転化率は９５％、１−フェニル
−２−メルカプトエタノールの転化率は９６％、仕込み
の１−フェニル−２−メルカプトエタノールを基準とす
る、反応生成物３−［（２−ヒドロキシ−２−フェニル
−エチル）チオ］プロピオン酸メチルの収率は９０％、
該反応生成物の選択率は９７％であった。
０ｇおよび１−フェニル−２−メルカプトエタノール１
５．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を仕込み、１００℃でマグネ
チックスターラーで攪拌しながら、アクリル酸メチル
８．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終
了後、１．５時間反応させた。反応終了後、反応液の一
部を採取し、ガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、アクリル酸メチルの転化率は９５％、１−フェニル
−２−メルカプトエタノールの転化率は９６％、仕込み
の１−フェニル−２−メルカプトエタノールを基準とす
る、反応生成物３−［（２−ヒドロキシ−２−フェニル
−エチル）チオ］プロピオン酸メチルの収率は９０％、
該反応生成物の選択率は９７％であった。
【００２８】実施例６ 実施例１と同様の装置を用い、ホルムアミド１０ｇおよ
び２−メルカプトエタノール７．８ｇ（０．１ｍｏｌ）
を仕込み、８０℃でマグネチックスターラーで攪拌しな
がら、アクリル酸ブチル１２．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を
３０分で滴下した。滴下終了後、２時間反応させた。反
応終了後、反応液の一部を採取し、ガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、アクリル酸ブチルの転化率は９
９％、２−メルカプトエタノールの転化率は９８％、仕
込みの２−メルカプトエタノールを基準とする、反応生
成物３−［（２−ヒドロキシエチル）チオ］プロピオン
酸ブチルの収率は９６％、該反応生成物の選択率は９８
％であった。
び２−メルカプトエタノール７．８ｇ（０．１ｍｏｌ）
を仕込み、８０℃でマグネチックスターラーで攪拌しな
がら、アクリル酸ブチル１２．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を
３０分で滴下した。滴下終了後、２時間反応させた。反
応終了後、反応液の一部を採取し、ガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、アクリル酸ブチルの転化率は９
９％、２−メルカプトエタノールの転化率は９８％、仕
込みの２−メルカプトエタノールを基準とする、反応生
成物３−［（２−ヒドロキシエチル）チオ］プロピオン
酸ブチルの収率は９６％、該反応生成物の選択率は９８
％であった。
【００２９】実施例７ 実施例１と同様の装置を用い、アセトアミド１０ｇおよ
び２−メルカプトエタノール７．８ｇ（０．１ｍｏｌ）
を仕込み、８０℃でマグネチックスターラーで攪拌しな
がら、アクリル酸２ーエチルヘキシル１８．４ｇ（０．
１ｍｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終了後、２時間反
応させた。反応終了後、反応液の一部を採取し、ガスク
ロマトグラフィーで分析したところアクリル酸２ーエチ
ルヘキシルの転化率は９８％、２−メルカプトエタノー
ルの転化率は９９％、仕込みの２−メルカプトエタノー
ルを基準とする、反応生成物３−［（２−ヒドロキシエ
チル）チオ］プロピオン酸２ーエチルヘキシルの収率は
９５％、該反応生成物の選択率は９９％であった。
び２−メルカプトエタノール７．８ｇ（０．１ｍｏｌ）
を仕込み、８０℃でマグネチックスターラーで攪拌しな
がら、アクリル酸２ーエチルヘキシル１８．４ｇ（０．
１ｍｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終了後、２時間反
応させた。反応終了後、反応液の一部を採取し、ガスク
ロマトグラフィーで分析したところアクリル酸２ーエチ
ルヘキシルの転化率は９８％、２−メルカプトエタノー
ルの転化率は９９％、仕込みの２−メルカプトエタノー
ルを基準とする、反応生成物３−［（２−ヒドロキシエ
チル）チオ］プロピオン酸２ーエチルヘキシルの収率は
９５％、該反応生成物の選択率は９９％であった。
【００３０】実施例８ 実施例１と同様の装置を用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド１０ｇおよび２−メルカプトエタノール７．８ｇ
（０．１ｍｏｌ）を８０℃でマグネチックスターラーで
攪拌しながら、アクリル酸ラウリル２４．０ｇ（０．１
ｍｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終了後、３時間反応
させた。反応終了後、反応液の一部を採取し、ガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、アクリル酸ラウリル
の転化率は９５％、２−メルカプトエタノールの転化率
は９３％、仕込みの２−メルカプトエタノールを基準と
する、反応生成物３−［（２−ヒドロキシエチル）チ
オ］プロピオン酸ラウリルの収率は９０％、該反応生成
物の選択率は９５％であった。
アミド１０ｇおよび２−メルカプトエタノール７．８ｇ
（０．１ｍｏｌ）を８０℃でマグネチックスターラーで
攪拌しながら、アクリル酸ラウリル２４．０ｇ（０．１
ｍｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終了後、３時間反応
させた。反応終了後、反応液の一部を採取し、ガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、アクリル酸ラウリル
の転化率は９５％、２−メルカプトエタノールの転化率
は９３％、仕込みの２−メルカプトエタノールを基準と
する、反応生成物３−［（２−ヒドロキシエチル）チ
オ］プロピオン酸ラウリルの収率は９０％、該反応生成
物の選択率は９５％であった。
【００３１】実施例９ 実施例１と同様の装置を用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダ
ゾリジノン５０ｇおよびアクリル酸ステアリル３２．４
ｇ（０．１ｍｏｌ）を仕込み、１００℃でマグネチック
スターラーで攪拌しながら、２−メルカプトエタノール
７．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終
了後、３時間反応させた。反応終了後、反応液の一部を
採取し、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、ア
クリル酸ステアリルの転化率は９０％、２−メルカプト
エタノールの転化率は８５％、仕込みの２−メルカプト
エタノールを基準とする、反応生成物３−［（２−ヒド
ロキシエチル）チオ］プロピオン酸ステアリルの収率は
８０％、該反応生成物の選択率は８３％であった。
ゾリジノン５０ｇおよびアクリル酸ステアリル３２．４
ｇ（０．１ｍｏｌ）を仕込み、１００℃でマグネチック
スターラーで攪拌しながら、２−メルカプトエタノール
７．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を３０分で滴下した。滴下終
了後、３時間反応させた。反応終了後、反応液の一部を
採取し、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、ア
クリル酸ステアリルの転化率は９０％、２−メルカプト
エタノールの転化率は８５％、仕込みの２−メルカプト
エタノールを基準とする、反応生成物３−［（２−ヒド
ロキシエチル）チオ］プロピオン酸ステアリルの収率は
８０％、該反応生成物の選択率は８３％であった。
【００３２】比較例１ 実施例１において、溶媒にトルエンを用いたことを除い
ては同様の条件で反応を行った。滴下終了後６時間後、
反応液の一部を採取し、ガスクロマトグラフィーで分析
したところ、アクリル酸メチルの転化率は７０％、２−
メルカプトエタノールの転化率は６５％、仕込みの２−
メルカプトエタノールを基準とする、反応生成物３−
［（２−ヒドロキシエチル）チオ］プロピオン酸メチル
の収率は６０％、該反応生成物の選択率は５８％であっ
た。
ては同様の条件で反応を行った。滴下終了後６時間後、
反応液の一部を採取し、ガスクロマトグラフィーで分析
したところ、アクリル酸メチルの転化率は７０％、２−
メルカプトエタノールの転化率は６５％、仕込みの２−
メルカプトエタノールを基準とする、反応生成物３−
［（２−ヒドロキシエチル）チオ］プロピオン酸メチル
の収率は６０％、該反応生成物の選択率は５８％であっ
た。
【００３３】比較例２ 実施例８において、溶媒にジエチレングリコールジメチ
ルエーテルを用いたことを除いては同様の条件で反応を
行った。滴下終了後６時間後、反応液の一部を採取し、
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、アクリル酸
ステアリルの転化率は１１％、２−メルカプトエタノー
ルの転化率は８％、仕込みの２−メルカプトエタノール
を基準とする、反応生成物３−［（２−ヒドロキシエチ
ル）チオ］プロピオン酸ステアリルの収率は７％、該反
応生成物の選択率は６０％であった。
ルエーテルを用いたことを除いては同様の条件で反応を
行った。滴下終了後６時間後、反応液の一部を採取し、
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、アクリル酸
ステアリルの転化率は１１％、２−メルカプトエタノー
ルの転化率は８％、仕込みの２−メルカプトエタノール
を基準とする、反応生成物３−［（２−ヒドロキシエチ
ル）チオ］プロピオン酸ステアリルの収率は７％、該反
応生成物の選択率は６０％であった。
【００３４】これらの結果から明らかなように、特定の
溶媒を使用する本発明の方法によれば目的物が高収率で
得られるが、異なる溶媒を使用する場合は目的物の収率
が低くなる。
溶媒を使用する本発明の方法によれば目的物が高収率で
得られるが、異なる溶媒を使用する場合は目的物の収率
が低くなる。
【００３５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、メルカプトアル
カノール類とアクリル酸エステル類とを、アミド基、ウ
レイレン基及びスルホキシド基からなる群の中から選ば
れる一種以上の官能基を有する溶媒中で反応させること
により、工業上有用な前記一般式（３）で示されるスル
フィド化合物を、高活性かつ高収率かつ高選択的に得ら
れる。
カノール類とアクリル酸エステル類とを、アミド基、ウ
レイレン基及びスルホキシド基からなる群の中から選ば
れる一種以上の官能基を有する溶媒中で反応させること
により、工業上有用な前記一般式（３）で示されるスル
フィド化合物を、高活性かつ高収率かつ高選択的に得ら
れる。
【００３６】さらに、本発明の方法は、触媒を特に必要
としないため触媒の分離回収工程も不用となり、溶媒と
生成物の分離のみ行なえば前記一般式（３）で示される
スルフィド化合物が得られるので、工業的に有利な製造
方法と言える。
としないため触媒の分離回収工程も不用となり、溶媒と
生成物の分離のみ行なえば前記一般式（３）で示される
スルフィド化合物が得られるので、工業的に有利な製造
方法と言える。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１）： ＨＯ−Ｒ1−ＳＨ （式中、Ｒ1は炭素数２〜８個の炭化水素残基を表わ
す。）で示されるメルカプトアルカノール類と、下記一
般式（２）： 【化１】 （式中、Ｒ2は水素、または炭素数１〜４個の炭化水素
残基を表わし、Ｒ3は炭素数１〜１８個の炭化水素残基
を表わす。）で示されるアクリル酸エステル類とを、ア
ミド基、ウレイレン基及びスルホキシド基からなる群よ
り選ばれる一種以上の官能基を有する溶媒中で反応させ
ることを特徴とする下記一般式（３）： 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記一般式（１）、
（２）と同じである。）で示されるスルフィド化合物の
製造方法。 - 【請求項２】 前記溶媒が、ホルムアミド類、アセトア
ミド類、環状アミド類、イミダゾリジノン類およびスル
ホキシド類からなる群より選ばれた一種以上の化合物で
ある請求項１に記載のスルフィド化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9046695A JPH08283234A (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | スルフィド化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9046695A JPH08283234A (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | スルフィド化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283234A true JPH08283234A (ja) | 1996-10-29 |
Family
ID=13999387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9046695A Pending JPH08283234A (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | スルフィド化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08283234A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009108028A (ja) * | 2007-08-30 | 2009-05-21 | National Sun Yat-Sen Univ | イオウ含有化合物、その調製方法および薬学的使用 |
-
1995
- 1995-04-17 JP JP9046695A patent/JPH08283234A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009108028A (ja) * | 2007-08-30 | 2009-05-21 | National Sun Yat-Sen Univ | イオウ含有化合物、その調製方法および薬学的使用 |
| US8399661B2 (en) | 2007-08-30 | 2013-03-19 | National Sun Yat-Sen University | Sulfur-containing compound, method of preparation and pharmaceutical uses thereof |
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