JPH08283193A - 凝固剤用酢酸カルシウム及びその製造方法 - Google Patents
凝固剤用酢酸カルシウム及びその製造方法Info
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- JPH08283193A JPH08283193A JP11264595A JP11264595A JPH08283193A JP H08283193 A JPH08283193 A JP H08283193A JP 11264595 A JP11264595 A JP 11264595A JP 11264595 A JP11264595 A JP 11264595A JP H08283193 A JPH08283193 A JP H08283193A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 樹脂成形外観を損わない品質良好な重合体を
有機高分子重合体ラテックスから回収できる凝固剤を提
供する。 【構成】 鉄含有量が０．３ｐｐｍ以下である有機高分
子重合体ラテックス凝固用酢酸カルシウム。
有機高分子重合体ラテックスから回収できる凝固剤を提
供する。 【構成】 鉄含有量が０．３ｐｐｍ以下である有機高分
子重合体ラテックス凝固用酢酸カルシウム。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機高分子重合体ラテ
ックスから重合体を回収する際に凝固剤として用いる酢
酸カルシウム及びその製造方法に関する。
ックスから重合体を回収する際に凝固剤として用いる酢
酸カルシウム及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】一般
に、乳化重合物である重合体ラテックスから重合体を回
収する方法としては、塩化アルミニウム、硫酸アルミニ
ウムや硫酸マグネシウムなどの無機塩を添加する方法、
あるいは硫酸等の酸を添加する方法などがある。
に、乳化重合物である重合体ラテックスから重合体を回
収する方法としては、塩化アルミニウム、硫酸アルミニ
ウムや硫酸マグネシウムなどの無機塩を添加する方法、
あるいは硫酸等の酸を添加する方法などがある。
【０００３】しかしながら使用する無機塩の種類によっ
ては回収された重合体が影響を受け、その重合体からな
る樹脂組成物を成形した成形物の外観（以下、単に成形
物の外観または成形外観という。）を損なうことがあ
る。このため比較的少量の凝固剤の添加で重合体を回収
でき、且つ、その重合体を他の樹脂に添加した際に得ら
れる樹脂組成物の物性を低下させないことが望ましい。
さらには、回収時に得られる凝固粉（湿潤状の重合体）
の含水率が低い方が乾燥効率に優れていて望ましい。
ては回収された重合体が影響を受け、その重合体からな
る樹脂組成物を成形した成形物の外観（以下、単に成形
物の外観または成形外観という。）を損なうことがあ
る。このため比較的少量の凝固剤の添加で重合体を回収
でき、且つ、その重合体を他の樹脂に添加した際に得ら
れる樹脂組成物の物性を低下させないことが望ましい。
さらには、回収時に得られる凝固粉（湿潤状の重合体）
の含水率が低い方が乾燥効率に優れていて望ましい。
【０００４】さきに、本発明者らは、このような条件を
満足する重合体ラテックスの回収方法について、特定の
構造を有する乳化剤を用いて得られるラテックスを酢酸
カルシウム水溶液と凝固させる方法が有効な手段である
と提案した。本発明者らはこの酢酸カルシウムを凝固剤
として用いたときの特性及び合成方法について検討を重
ねた結果、原料の消石灰から鉄が特定濃度以上に混入し
た酢酸カルシウムは、アクリル系樹脂の凝固剤として用
いたときに得られる樹脂組成物の成形物の外観が損なわ
れやすいことが問題点となることがわかった。
満足する重合体ラテックスの回収方法について、特定の
構造を有する乳化剤を用いて得られるラテックスを酢酸
カルシウム水溶液と凝固させる方法が有効な手段である
と提案した。本発明者らはこの酢酸カルシウムを凝固剤
として用いたときの特性及び合成方法について検討を重
ねた結果、原料の消石灰から鉄が特定濃度以上に混入し
た酢酸カルシウムは、アクリル系樹脂の凝固剤として用
いたときに得られる樹脂組成物の成形物の外観が損なわ
れやすいことが問題点となることがわかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、こ
のような状況に鑑み、凝固剤として使用したときに良好
な成形外観が得られる酢酸カルシウム及びその製造方法
について検討した結果、酢酸カルシウムの鉄含量を０．
３ｐｐｍ以下にすることで良好な成形外観が維持でき、
また、消石灰に酢酸を反応させ酢酸カルシウムを合成さ
せるときにケイ酸ナトリウム等ケイ素含有化合物を作用
させることで安定的に鉄の混入を抑制できる方法を見い
だした。
のような状況に鑑み、凝固剤として使用したときに良好
な成形外観が得られる酢酸カルシウム及びその製造方法
について検討した結果、酢酸カルシウムの鉄含量を０．
３ｐｐｍ以下にすることで良好な成形外観が維持でき、
また、消石灰に酢酸を反応させ酢酸カルシウムを合成さ
せるときにケイ酸ナトリウム等ケイ素含有化合物を作用
させることで安定的に鉄の混入を抑制できる方法を見い
だした。
【０００６】本発明において使用される酢酸カルシウム
は、水溶液あるいは粉末のいずれであっても良い。ただ
し、水溶液である場合の濃度は２０重量％以下であるこ
とが望ましい。２０重量％を超えると温度変化により飽
和して酢酸カルシウムが析出してくることがあり好まし
くない。粉末では１５０℃までは安定であるが、１５０
℃以上になるとアセトンと炭酸ガスに徐々に分解する。
また、この酢酸カルシウムは８４℃までは２水和物、８
５℃〜１００℃までは１水和物、１００℃で結晶水に溶
けて無水物として存在する。
は、水溶液あるいは粉末のいずれであっても良い。ただ
し、水溶液である場合の濃度は２０重量％以下であるこ
とが望ましい。２０重量％を超えると温度変化により飽
和して酢酸カルシウムが析出してくることがあり好まし
くない。粉末では１５０℃までは安定であるが、１５０
℃以上になるとアセトンと炭酸ガスに徐々に分解する。
また、この酢酸カルシウムは８４℃までは２水和物、８
５℃〜１００℃までは１水和物、１００℃で結晶水に溶
けて無水物として存在する。
【０００７】また、本発明の酢酸カルシウムを水溶液と
したときのｐＨは７〜８がよい。ｐＨ７以下ではフリー
の酢酸含量が多くなり水溶液の酢酸臭が強くなる、ま
た、ｐＨ８以上では凝固後に得られる重合体を賦形する
時に重合体のアルカリ加水分解が起こり、得られる樹脂
組成物の成形外観が損なわれやすいことがある。
したときのｐＨは７〜８がよい。ｐＨ７以下ではフリー
の酢酸含量が多くなり水溶液の酢酸臭が強くなる、ま
た、ｐＨ８以上では凝固後に得られる重合体を賦形する
時に重合体のアルカリ加水分解が起こり、得られる樹脂
組成物の成形外観が損なわれやすいことがある。
【０００８】酢酸カルシウムを合成する際に原料となる
消石灰は、工業用途、食添用途など特に限定されるもの
ではない。また、消石灰の代わりに生石灰を用いてもよ
い。酢酸も工業用途、食添用途など特に限定されるもの
ではない。
消石灰は、工業用途、食添用途など特に限定されるもの
ではない。また、消石灰の代わりに生石灰を用いてもよ
い。酢酸も工業用途、食添用途など特に限定されるもの
ではない。
【０００９】酢酸カルシウム中に混入する鉄含量は０．
３ｐｐｍ以下であれば、それを用いて凝固して得られる
アクリル系重合体を添加して得られる樹脂組成物の成形
外観は良好である。鉄含量が０．３ｐｐｍを超えると成
形外観が黄味を帯び、損なわれることがある。なお、鉄
含量の変動により凝固状態および凝固粉性状が変わるこ
とはない。
３ｐｐｍ以下であれば、それを用いて凝固して得られる
アクリル系重合体を添加して得られる樹脂組成物の成形
外観は良好である。鉄含量が０．３ｐｐｍを超えると成
形外観が黄味を帯び、損なわれることがある。なお、鉄
含量の変動により凝固状態および凝固粉性状が変わるこ
とはない。
【００１０】問題となる鉄は、原料の消石灰中に不純物
として含まれるものであり、合成条件によって酢酸と反
応し溶出する。また、この現象は消石灰中に含まれる鉄
以外のＳｉＯ2 等の不純物の量と密接に関係して起こ
り、酢酸カルシウム合成中にケイ素含有化合物を添加す
ることにより安定的に鉄の混入が防止でき、着色のない
清澄液が得られる。
として含まれるものであり、合成条件によって酢酸と反
応し溶出する。また、この現象は消石灰中に含まれる鉄
以外のＳｉＯ2 等の不純物の量と密接に関係して起こ
り、酢酸カルシウム合成中にケイ素含有化合物を添加す
ることにより安定的に鉄の混入が防止でき、着色のない
清澄液が得られる。
【００１１】用いるケイ素含有化合物としては、ケイ酸
ナトリウム、二酸化ケイ素、ケイ酸カルシウムが挙げら
れ、特にケイ酸ナトリウムが好ましい。このケイ酸ナト
リウムは無水物であっても水和物であっても良い。これ
らケイ素含有化合物の添加量は、後述する合成方法にお
いてケイ酸ナトリウムでは消石灰に対してＳｉ量で０．
０５〜０．１０重量％、ケイ酸カルシウムでは消石灰に
対してＳｉ量で０．０５〜０．１０重量％、二酸化ケイ
素では消石灰に対してＳｉ量で０．５〜１．０重量％で
ある。いずれの場合においても最小量未満では溶出した
鉄が完全に除去されないことがあり、また、最大量を超
えるとケイ素含有化合物が塩基性であるためｐＨが８を
超えることがあり好ましくない。ただし、この場合、再
度酢酸を添加し水溶液のｐＨを７〜８に調整すれば問題
ない。
ナトリウム、二酸化ケイ素、ケイ酸カルシウムが挙げら
れ、特にケイ酸ナトリウムが好ましい。このケイ酸ナト
リウムは無水物であっても水和物であっても良い。これ
らケイ素含有化合物の添加量は、後述する合成方法にお
いてケイ酸ナトリウムでは消石灰に対してＳｉ量で０．
０５〜０．１０重量％、ケイ酸カルシウムでは消石灰に
対してＳｉ量で０．０５〜０．１０重量％、二酸化ケイ
素では消石灰に対してＳｉ量で０．５〜１．０重量％で
ある。いずれの場合においても最小量未満では溶出した
鉄が完全に除去されないことがあり、また、最大量を超
えるとケイ素含有化合物が塩基性であるためｐＨが８を
超えることがあり好ましくない。ただし、この場合、再
度酢酸を添加し水溶液のｐＨを７〜８に調整すれば問題
ない。
【００１２】ケイ素含有化合物を用いた際の鉄の混入の
抑制効果は、添加量以外にも添加後の温度及び放置時間
に関係する。そのためケイ素含有化合物添加後の温度及
び放置時間は４５℃以上で３０分以上、好ましくは５０
℃以上で６０分以上撹拌しながら放置することが望まし
い。
抑制効果は、添加量以外にも添加後の温度及び放置時間
に関係する。そのためケイ素含有化合物添加後の温度及
び放置時間は４５℃以上で３０分以上、好ましくは５０
℃以上で６０分以上撹拌しながら放置することが望まし
い。
【００１３】本発明で用いる酢酸カルシウムの合成は、
次の方法で行うことが好ましい。 （１）水１００部に対し消石灰１０部を添加しよく撹
拌、分散する。 （２）酢酸をゆっくりＶ1 量（理論中和量の９０％以
上）添加し、溶液のｐＨ（ｐＨ1 ）を１０〜１１にす
る。 （３）このとき、未反応の消石灰の固形分を抜液する。 （４）さらに、酢酸をＶ2 量添加しｐＨ７〜８（ｐＨ
2 ）に調整する。 （５）ケイ酸ナトリウムを、消石灰に対してＳｉ量で
０．０５〜０．１％の量を少量の純水で溶解して添加
し、５０℃以上に保って１時間以上撹拌する。 （６）撹拌を停止し、濾過により消石灰の残渣を除く。 （７）得られる清澄な酢酸カルシウム水溶液はこのまま
凝固剤として用いられる。場合によっては蒸留し乾燥粉
末として取り出してもよい。
次の方法で行うことが好ましい。 （１）水１００部に対し消石灰１０部を添加しよく撹
拌、分散する。 （２）酢酸をゆっくりＶ1 量（理論中和量の９０％以
上）添加し、溶液のｐＨ（ｐＨ1 ）を１０〜１１にす
る。 （３）このとき、未反応の消石灰の固形分を抜液する。 （４）さらに、酢酸をＶ2 量添加しｐＨ７〜８（ｐＨ
2 ）に調整する。 （５）ケイ酸ナトリウムを、消石灰に対してＳｉ量で
０．０５〜０．１％の量を少量の純水で溶解して添加
し、５０℃以上に保って１時間以上撹拌する。 （６）撹拌を停止し、濾過により消石灰の残渣を除く。 （７）得られる清澄な酢酸カルシウム水溶液はこのまま
凝固剤として用いられる。場合によっては蒸留し乾燥粉
末として取り出してもよい。
【００１４】消石灰は、酢酸と速やかに反応するがその
際、消石灰の一部が継粉（ままこ）となって残りやす
く、この状態では継粉の影響でｐＨの変動が大きくなり
ｐＨ７〜８への中和操作が難しい。そのため、継粉を抜
液あるいはホモミキサー等の強力な剪断力で微小粉砕し
中和操作の安定化を図る必要がある。また、前述したよ
うに酢酸カルシウム溶液の最終的なｐＨ（ｐＨ2 ）は７
〜８にする必要がある。
際、消石灰の一部が継粉（ままこ）となって残りやす
く、この状態では継粉の影響でｐＨの変動が大きくなり
ｐＨ７〜８への中和操作が難しい。そのため、継粉を抜
液あるいはホモミキサー等の強力な剪断力で微小粉砕し
中和操作の安定化を図る必要がある。また、前述したよ
うに酢酸カルシウム溶液の最終的なｐＨ（ｐＨ2 ）は７
〜８にする必要がある。
【００１５】消石灰中の鉄の溶出は、中和反応の際の消
石灰中のＳｉＯ2 等の不純物（残渣）量、および最初に
消石灰を中和する酢酸量（Ｖ1 量）と関係する。そのた
め不純物（残渣）を抜液せずに残渣を残した状態で酢酸
カルシウム溶液をｐＨ７〜８（ｐＨ2 ）に調整する。或
いは最初に消石灰を中和する酢酸のＶ1 量を理論中和量
の９５％以上添加する場合には鉄の混入が抑制されやす
い。
石灰中のＳｉＯ2 等の不純物（残渣）量、および最初に
消石灰を中和する酢酸量（Ｖ1 量）と関係する。そのた
め不純物（残渣）を抜液せずに残渣を残した状態で酢酸
カルシウム溶液をｐＨ７〜８（ｐＨ2 ）に調整する。或
いは最初に消石灰を中和する酢酸のＶ1 量を理論中和量
の９５％以上添加する場合には鉄の混入が抑制されやす
い。
【００１６】本発明によって得られる酢酸カルシウムを
凝固剤として用いる対象となる有機高分子重合体乳化ラ
テックスは、特に限定されないが、アクリル系の多層構
造重合体の乳化ラテックスに用いるのが好ましい。酢酸
カルシウムは、カルシウムイオンの凝折力が比較的大き
いため、特に高グラフトでガラス転移温度の比較的高い
重合体の乳化ラテックスを凝固するのに用いるのが効果
的であり、比較的含水率の低い乾燥効率の優れた凝固粉
が得られる。
凝固剤として用いる対象となる有機高分子重合体乳化ラ
テックスは、特に限定されないが、アクリル系の多層構
造重合体の乳化ラテックスに用いるのが好ましい。酢酸
カルシウムは、カルシウムイオンの凝折力が比較的大き
いため、特に高グラフトでガラス転移温度の比較的高い
重合体の乳化ラテックスを凝固するのに用いるのが効果
的であり、比較的含水率の低い乾燥効率の優れた凝固粉
が得られる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。
説明中の「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を
それぞれ表す。
説明中の「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を
それぞれ表す。
【００１８】実施例中の評価に供したサンプルは、得ら
れた酢酸カルシウムを用いて凝固した重合体を下記の条
件で射出成形したものを用いた。 射出成形機：（株）日本製鋼所製、Ｖ−１７−６５型ス
クリュー式自動射出成形機 射出成形条件：シリンダー温度２５０℃、射出圧７００
ｋｇ／ｃｍ2 試験片サイズ：１１０ｍｍ×１１０ｍｍ×２ｍｍ（厚
さ）
れた酢酸カルシウムを用いて凝固した重合体を下記の条
件で射出成形したものを用いた。 射出成形機：（株）日本製鋼所製、Ｖ−１７−６５型ス
クリュー式自動射出成形機 射出成形条件：シリンダー温度２５０℃、射出圧７００
ｋｇ／ｃｍ2 試験片サイズ：１１０ｍｍ×１１０ｍｍ×２ｍｍ（厚
さ）
【００１９】また、評価項目及びその測定方法は以下の
通りである。 ［中和操作の安定性］酢酸カルシウム溶液の合成の際の
中和操作において、ｐＨの変動がほとんどなく中和操作
が安定を○、ｐＨの変動が激しく中和操作が不安定を×
とした。
通りである。 ［中和操作の安定性］酢酸カルシウム溶液の合成の際の
中和操作において、ｐＨの変動がほとんどなく中和操作
が安定を○、ｐＨの変動が激しく中和操作が不安定を×
とした。
【００２０】［酢酸カルシウム溶液の色調］（ＡＰＨ
Ａ）塩化白金カリウム（ＰｔＣｌ4 ・２ＫＣｌ）１．２
４５ｇと結晶塩化コバルト１．００９ｇを塩酸１００ｍ
ｌに溶かし水で希釈し１０００ｍｌとし原液とした。こ
の原液１０，２０，３０，５０及び１００ｍｌをそれぞ
れ希釈し５００ｍｌとし色調（ＡＰＨＡ）の標準溶液と
した。（この標準溶液はＡＰＨＡの１０，２０，３０，
５０及び１００にそれぞれ相当する。）この標準溶液を
分光光度計（（株）島津製作所製、ＵＶ−１６０Ａ）を
用いて４１７ｎｍの吸収を求め、各色調（ＡＰＨＡ）と
吸収の検量線を作成した。試料となる酢酸カルシウム水
溶液の色調は同様に４１７ｎｍの吸収を求め、検量線か
ら求めた。
Ａ）塩化白金カリウム（ＰｔＣｌ4 ・２ＫＣｌ）１．２
４５ｇと結晶塩化コバルト１．００９ｇを塩酸１００ｍ
ｌに溶かし水で希釈し１０００ｍｌとし原液とした。こ
の原液１０，２０，３０，５０及び１００ｍｌをそれぞ
れ希釈し５００ｍｌとし色調（ＡＰＨＡ）の標準溶液と
した。（この標準溶液はＡＰＨＡの１０，２０，３０，
５０及び１００にそれぞれ相当する。）この標準溶液を
分光光度計（（株）島津製作所製、ＵＶ−１６０Ａ）を
用いて４１７ｎｍの吸収を求め、各色調（ＡＰＨＡ）と
吸収の検量線を作成した。試料となる酢酸カルシウム水
溶液の色調は同様に４１７ｎｍの吸収を求め、検量線か
ら求めた。
【００２１】［Ｆｅ含量］Ｆｅ含量の定量は、プラズマ
発光分析（ＩＣＰ）装置（日本ジャーレル・アッシュ
製、ＩＣＡＰ−５７５ ＭＫ−II）を用いて行った。
発光分析（ＩＣＰ）装置（日本ジャーレル・アッシュ
製、ＩＣＡＰ−５７５ ＭＫ−II）を用いて行った。
【００２２】［全透］（全光線透過率） ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準拠して測定した。
【００２３】［曇価］ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準拠し
て測定した。
て測定した。
【００２４】［ＹＩ価］ＡＳＴＭ−Ｄ−１９２５に準拠
して測定した。
して測定した。
【００２５】［成形外観］成形板について目視判断によ
り極めて良好を◎、良好を○、若干不良を×とした。
り極めて良好を◎、良好を○、若干不良を×とした。
【００２６】［実施例１］２リットル容量のガラスビー
カーに８５０ｍｌの純水を採り、消石灰９６ｇ（（株）
カルシード製、特号Ｓ、以下同じ。）を分散させ、スタ
ーラーで撹拌しながら酢酸（和光純薬工業（株）製、特
級、以下同じ。）を中和理論量の９０％に当たる１３７
ｇをゆっくり添加し、５分間撹拌放置した。後、分液ロ
ートに移液し３分間放置し消石灰の残渣及び白色の継粉
を沈降させた後、底辺からこの残渣等を２００ｍｌ抜液
した。このとき残った溶液の温度５０℃、ｐＨ1 １０．
９であった。再度、残った溶液をガラスビーカーに移液
し、スターラーで撹拌しながらさらに酢酸を添加し、ｐ
Ｈ2 ７．０とした。このときの中和操作は安定してお
り、ｐＨ2 ７．０への中和は速やかに行うことができ
た。
カーに８５０ｍｌの純水を採り、消石灰９６ｇ（（株）
カルシード製、特号Ｓ、以下同じ。）を分散させ、スタ
ーラーで撹拌しながら酢酸（和光純薬工業（株）製、特
級、以下同じ。）を中和理論量の９０％に当たる１３７
ｇをゆっくり添加し、５分間撹拌放置した。後、分液ロ
ートに移液し３分間放置し消石灰の残渣及び白色の継粉
を沈降させた後、底辺からこの残渣等を２００ｍｌ抜液
した。このとき残った溶液の温度５０℃、ｐＨ1 １０．
９であった。再度、残った溶液をガラスビーカーに移液
し、スターラーで撹拌しながらさらに酢酸を添加し、ｐ
Ｈ2 ７．０とした。このときの中和操作は安定してお
り、ｐＨ2 ７．０への中和は速やかに行うことができ
た。
【００２７】次に、ケイ酸ナトリウム（アデカメタ珪酸
ソーダ５水塩）を消石灰に対してＳｉ量で０．０５％
（４００ｍｇ）を１０ｍｌの純水に溶解させて添加し、
５０℃以上に保って１時間撹拌しながら放置した。その
後、残渣の分離をガラス繊維濾紙（ワットマンＧＦ／
Ｆ）を用いて減圧濾過を行い、清澄な酢酸カルシウム溶
液（Ｃａ−Ａｃと称す。）を得た。この溶液は濃度１
８％、ｐＨ７．４であった。得られた酢酸カルシウム溶
液のＡＰＨＡおよびＦｅ含量を表１に示す。
ソーダ５水塩）を消石灰に対してＳｉ量で０．０５％
（４００ｍｇ）を１０ｍｌの純水に溶解させて添加し、
５０℃以上に保って１時間撹拌しながら放置した。その
後、残渣の分離をガラス繊維濾紙（ワットマンＧＦ／
Ｆ）を用いて減圧濾過を行い、清澄な酢酸カルシウム溶
液（Ｃａ−Ａｃと称す。）を得た。この溶液は濃度１
８％、ｐＨ７．４であった。得られた酢酸カルシウム溶
液のＡＰＨＡおよびＦｅ含量を表１に示す。
【００２８】［応用例］実施例１で得た酢酸カルシウム
溶液Ｃａ−Ａｃを用いてアクリル系多層構造重合体ラ
テックスの凝固を行い、得られた重合体を添加して得ら
れる樹脂組成物の成形外観を調べた。
溶液Ｃａ−Ａｃを用いてアクリル系多層構造重合体ラ
テックスの凝固を行い、得られた重合体を添加して得ら
れる樹脂組成物の成形外観を調べた。
【００２９】（１）アクリル系多層構造重合体ラテック
スの製造 （Ａ）ステンレススチール製反応容器に脱イオン水３０
０部を仕込んだ後、加熱し内温が８０℃になった時点で
下記組成割合の混合物を系中に投入した。 脱イオン水 ５部 ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート 二水塩（以下、ロンガリットという。） ０．４８部 硫酸第１鉄 ０．４×１０-6部 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １．２×１０-6部
スの製造 （Ａ）ステンレススチール製反応容器に脱イオン水３０
０部を仕込んだ後、加熱し内温が８０℃になった時点で
下記組成割合の混合物を系中に投入した。 脱イオン水 ５部 ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート 二水塩（以下、ロンガリットという。） ０．４８部 硫酸第１鉄 ０．４×１０-6部 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １．２×１０-6部
【００３０】１５分間保持後、あらかじめ窒素置換して
おいた下記組成割合の混合物を２時間かけて滴下し、８
０℃に保ったまま１時間重合した。得られたラテックス
の重合率は９９％以上であった。 メタクリル酸メチル５４．０％，スチレン５．０％および アクリル酸ブチル４１．０％からなるモノマー混合物 ４０部 １，３−ブチレンジメタクリレート １．１部 マレイン酸ジアリル ０．１４部 ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．０８部 モノ−ｎ−ペンチルフェニルヘキサオキシ エチレンリン酸ナトリウムとジ−ｎ−ペン チルフェニルヘキサオキシエチレンリン酸 ナトリウムの１：１混合物（以下、乳化剤Ａという。） １．２０部
おいた下記組成割合の混合物を２時間かけて滴下し、８
０℃に保ったまま１時間重合した。得られたラテックス
の重合率は９９％以上であった。 メタクリル酸メチル５４．０％，スチレン５．０％および アクリル酸ブチル４１．０％からなるモノマー混合物 ４０部 １，３−ブチレンジメタクリレート １．１部 マレイン酸ジアリル ０．１４部 ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．０８部 モノ−ｎ−ペンチルフェニルヘキサオキシ エチレンリン酸ナトリウムとジ−ｎ−ペン チルフェニルヘキサオキシエチレンリン酸 ナトリウムの１：１混合物（以下、乳化剤Ａという。） １．２０部
【００３１】（Ｂ）引き続き上記反応容器内に下記組成
割合の混合物（イ）を投入し１５分間保持した後、あら
かじめ窒素置換しておいた下記組成割合の混合物（ロ）
を３時間かけて滴下し、さらに３時間重合した。得られ
たラテックスの重合率は９９％以上で粒子径は０．２５
μｍであった。 （イ）ロンガリット ０．２部 脱イオン水 ５部 （ロ）スチレン １０．０部 アクリル酸ブチル ５０．０部 １，３−ブチレンジメタクリレート ０．２部 マレイン酸ジアリル １．０部 クメンハイドロパーオキサイド ０．１７部 乳化剤Ａ １．８部
割合の混合物（イ）を投入し１５分間保持した後、あら
かじめ窒素置換しておいた下記組成割合の混合物（ロ）
を３時間かけて滴下し、さらに３時間重合した。得られ
たラテックスの重合率は９９％以上で粒子径は０．２５
μｍであった。 （イ）ロンガリット ０．２部 脱イオン水 ５部 （ロ）スチレン １０．０部 アクリル酸ブチル ５０．０部 １，３−ブチレンジメタクリレート ０．２部 マレイン酸ジアリル １．０部 クメンハイドロパーオキサイド ０．１７部 乳化剤Ａ １．８部
【００３２】（Ｃ）次に、上記反応容器内に下記組成割
合の混合物（ハ）を投入し３０分間保持した後、あらか
じめ窒素置換しておいた下記組成割合の混合物（ニ）を
４時間かけて滴下し、さらに１時間重合した。得られた
ラテックスの重合率は９９％以上で粒子径は０．２７μ
ｍであった。 （ハ）ロンガリット ０．２部 脱イオン水 ５部 （ニ）メタクリル酸メチル ５７部 アクリル酸メチル ３部 ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．１部 ノルマルオクチルメルカプタン ０．２部
合の混合物（ハ）を投入し３０分間保持した後、あらか
じめ窒素置換しておいた下記組成割合の混合物（ニ）を
４時間かけて滴下し、さらに１時間重合した。得られた
ラテックスの重合率は９９％以上で粒子径は０．２７μ
ｍであった。 （ハ）ロンガリット ０．２部 脱イオン水 ５部 （ニ）メタクリル酸メチル ５７部 アクリル酸メチル ３部 ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．１部 ノルマルオクチルメルカプタン ０．２部
【００３３】（２）重合体ラテックスの凝固 ステンレス製容器に凝固剤（回収剤）として実施例１で
得た１．８％酢酸カルシウム水溶液Ｃａ−Ａｃを仕込
み、撹拌下９０℃に昇温し、上記（１）の方法で製造し
たラテックスを線速度０．５ｍ／ｓｅｃ以下で連続的に
添加し、その後３０分保持した。室温まで冷却した後重
合体を脱イオン水で洗浄しながら遠心脱水機で濾別して
白色の湿潤重合体を得た。これを流動乾燥機にて乾燥さ
せて重合体を得た。
得た１．８％酢酸カルシウム水溶液Ｃａ−Ａｃを仕込
み、撹拌下９０℃に昇温し、上記（１）の方法で製造し
たラテックスを線速度０．５ｍ／ｓｅｃ以下で連続的に
添加し、その後３０分保持した。室温まで冷却した後重
合体を脱イオン水で洗浄しながら遠心脱水機で濾別して
白色の湿潤重合体を得た。これを流動乾燥機にて乾燥さ
せて重合体を得た。
【００３４】（３）樹脂組成物の形成 上記（２）で得た凝固、回収した重合体粉体１２８０ｇ
と、メタクリル樹脂（ＰＬ２５：（米国，ＰＬＡＳＫＯ
ＬＩＴＥ社製）２７２０ｇとの混合物を、外形４０ｍｍ
φのスクリュー型押出機（（株）日本製鋼所製、Ｐ−４
０−２６ＡＢ−Ｖ型、Ｌ／Ｄ＝２６）を使用し、シリン
ダー温度２００〜２６０℃、ダイ温度２５０℃で溶融混
練してペレットとなし、多層構造アクリル弾性体の含有
率２０％の耐衝撃性メタクリル樹脂組成物を得た。成形
板の全透、曇価、ＹＩの評価結果を表２に示す。
と、メタクリル樹脂（ＰＬ２５：（米国，ＰＬＡＳＫＯ
ＬＩＴＥ社製）２７２０ｇとの混合物を、外形４０ｍｍ
φのスクリュー型押出機（（株）日本製鋼所製、Ｐ−４
０−２６ＡＢ−Ｖ型、Ｌ／Ｄ＝２６）を使用し、シリン
ダー温度２００〜２６０℃、ダイ温度２５０℃で溶融混
練してペレットとなし、多層構造アクリル弾性体の含有
率２０％の耐衝撃性メタクリル樹脂組成物を得た。成形
板の全透、曇価、ＹＩの評価結果を表２に示す。
【００３５】［実施例２］残渣等を２００ｍｌ抜液する
迄は実施例１と同様に操作した。抜液後残った溶液の温
度４８℃、ｐＨ1 １１．１であった。この残った溶液を
ガラスビーカーに移液し、スターラーで撹拌しながらさ
らに酢酸を添加し、ｐＨ2 ７．０とした。このときの中
和操作は安定しており、ｐＨ2 ７．０への中和は速やか
に行うことができた。
迄は実施例１と同様に操作した。抜液後残った溶液の温
度４８℃、ｐＨ1 １１．１であった。この残った溶液を
ガラスビーカーに移液し、スターラーで撹拌しながらさ
らに酢酸を添加し、ｐＨ2 ７．０とした。このときの中
和操作は安定しており、ｐＨ2 ７．０への中和は速やか
に行うことができた。
【００３６】次に、二酸化ケイ素（９９．９％、和光純
薬工業（株）製）を消石灰に対して１．５％（１４４０
ｍｇ）を添加し、５０℃以上に保って１時間撹拌放置し
た。その後、残渣の分離をガラス繊維濾紙（ワットマン
ＧＦ／Ｆ）を用いて減圧濾過を行い、清澄な酢酸カルシ
ウム溶液（Ｃａ−Ａｃと称す。）を得た。この溶液は
濃度１８％、ｐＨ1 ７．３であった。得られた酢酸カル
シウム溶液のＡＰＨＡおよびＦｅ含量を表１に示す。
薬工業（株）製）を消石灰に対して１．５％（１４４０
ｍｇ）を添加し、５０℃以上に保って１時間撹拌放置し
た。その後、残渣の分離をガラス繊維濾紙（ワットマン
ＧＦ／Ｆ）を用いて減圧濾過を行い、清澄な酢酸カルシ
ウム溶液（Ｃａ−Ａｃと称す。）を得た。この溶液は
濃度１８％、ｐＨ1 ７．３であった。得られた酢酸カル
シウム溶液のＡＰＨＡおよびＦｅ含量を表１に示す。
【００３７】得られた酢酸カルシウム溶液Ｃａ−Ａｃ
を用いて応用例と同様に凝固を行い、得られたアクリル
系重合体を添加して得た樹脂組成物の成形外観を調べ
た。得られた成形板の全透、曇価、ＹＩの評価結果を表
２に示す。
を用いて応用例と同様に凝固を行い、得られたアクリル
系重合体を添加して得た樹脂組成物の成形外観を調べ
た。得られた成形板の全透、曇価、ＹＩの評価結果を表
２に示す。
【００３８】［実施例３］残渣等を２００ｍｌ抜液する
迄は実施例１と同様に操作した。抜液後残った溶液の温
度５１℃、ｐＨ1 １１．０であった。この残った溶液を
ガラスビーカーに移液し、スターラーで撹拌しながらさ
らに酢酸を添加し、ｐＨ2 ７．０とした。このときの中
和操作は安定し、ｐＨ2 ７．２への中和は速やかに行え
た。
迄は実施例１と同様に操作した。抜液後残った溶液の温
度５１℃、ｐＨ1 １１．０であった。この残った溶液を
ガラスビーカーに移液し、スターラーで撹拌しながらさ
らに酢酸を添加し、ｐＨ2 ７．０とした。このときの中
和操作は安定し、ｐＨ2 ７．２への中和は速やかに行え
た。
【００３９】次に、ケイ酸カルシウム（ナカライテスク
（株）製）０．４ｇを添加し、５０℃以上に保って１時
間撹拌放置した。その後、残渣の分離をガラス繊維濾紙
（ワットマンＧＦ／Ｆ）を用いて減圧濾過を行い、清澄
な酢酸カルシウム溶液（Ｃａ−Ａｃと称す。）を得
た。この溶液は濃度１８％、ｐＨ７．３であった。得ら
れた酢酸カルシウム溶液のＡＰＨＡおよびＦｅ含量を表
１に示す。
（株）製）０．４ｇを添加し、５０℃以上に保って１時
間撹拌放置した。その後、残渣の分離をガラス繊維濾紙
（ワットマンＧＦ／Ｆ）を用いて減圧濾過を行い、清澄
な酢酸カルシウム溶液（Ｃａ−Ａｃと称す。）を得
た。この溶液は濃度１８％、ｐＨ７．３であった。得ら
れた酢酸カルシウム溶液のＡＰＨＡおよびＦｅ含量を表
１に示す。
【００４０】得られた酢酸カルシウム溶液Ｃａ−Ａｃ
を用いて応用例と同様に凝固を行い、得られるアクリル
系重合体を添加して得た樹脂組成物の成形外観について
調べた。得られた成形板の全透、曇価、ＹＩの評価結果
を表２に示す。
を用いて応用例と同様に凝固を行い、得られるアクリル
系重合体を添加して得た樹脂組成物の成形外観について
調べた。得られた成形板の全透、曇価、ＹＩの評価結果
を表２に示す。
【００４１】［実施例４］２リットル容量のガラスビー
カーに８５０ｍｌの純水を採り、消石灰９６ｇを分散さ
せ、スターラーで撹拌しながら酢酸を中和理論量の９０
％に当たる１３７ｇをゆっくり添加し５分間撹拌放置し
た。その後スターラーの撹拌を停止し、代わりにホモミ
キサー（特殊機化工業（株）製 Ｍ型）を用いて５００
０ｒｐｍで５分間回転させて、消石灰の残渣及び白色の
継粉を微小粉砕させた。このとき溶液の温度５２℃、ｐ
Ｈ1 １０．８であった。再度、スターラーを用いて撹拌
しながら酢酸を添加し、ｐＨ2 ７．０とした。このとき
の中和操作は安定し、ｐＨ2７．０への中和は速やかに
行えた。ここにケイ酸ナトリウム（アデカメタ珪酸ソー
ダ５水塩）を消石灰に対してＳｉ量で０．０５％（４０
０ｍｇ）を１０ｍｌの純水に溶解させて添加し、５０℃
以上に保って１時間撹拌しながら放置した。
カーに８５０ｍｌの純水を採り、消石灰９６ｇを分散さ
せ、スターラーで撹拌しながら酢酸を中和理論量の９０
％に当たる１３７ｇをゆっくり添加し５分間撹拌放置し
た。その後スターラーの撹拌を停止し、代わりにホモミ
キサー（特殊機化工業（株）製 Ｍ型）を用いて５００
０ｒｐｍで５分間回転させて、消石灰の残渣及び白色の
継粉を微小粉砕させた。このとき溶液の温度５２℃、ｐ
Ｈ1 １０．８であった。再度、スターラーを用いて撹拌
しながら酢酸を添加し、ｐＨ2 ７．０とした。このとき
の中和操作は安定し、ｐＨ2７．０への中和は速やかに
行えた。ここにケイ酸ナトリウム（アデカメタ珪酸ソー
ダ５水塩）を消石灰に対してＳｉ量で０．０５％（４０
０ｍｇ）を１０ｍｌの純水に溶解させて添加し、５０℃
以上に保って１時間撹拌しながら放置した。
【００４２】その後、残渣の分離をガラス繊維濾紙（ワ
ットマンＧＦ／Ｆ）を用いて減圧濾過を行い、清澄な酢
酸カルシウム溶液（Ｃａ−Ａｃとする）を得た。この
溶液は濃度１９重量％、ｐＨ７．３であった。得られた
酢酸カルシウム溶液のＡＰＨＡおよびＦｅ含量を表１に
示す。
ットマンＧＦ／Ｆ）を用いて減圧濾過を行い、清澄な酢
酸カルシウム溶液（Ｃａ−Ａｃとする）を得た。この
溶液は濃度１９重量％、ｐＨ７．３であった。得られた
酢酸カルシウム溶液のＡＰＨＡおよびＦｅ含量を表１に
示す。
【００４３】得られた酢酸カルシウム溶液Ｃａ−Ａｃ
を用いて応用例と同様に凝固を行い、得られるアクリル
系重合体を添加して得た樹脂組成物の成形外観について
調べた。得られた成形板の全透、曇価、ＹＩの評価結果
を表２に示す。
を用いて応用例と同様に凝固を行い、得られるアクリル
系重合体を添加して得た樹脂組成物の成形外観について
調べた。得られた成形板の全透、曇価、ＹＩの評価結果
を表２に示す。
【００４４】［比較例１］残渣等を２００ｍｌ抜液する
迄は実施例１と同様に操作した。抜液後残った溶液の温
度４９℃、ｐＨ1 １０．９であった。この残った溶液を
ガラスビーカーに移液し、スターラーで撹拌しながらさ
らに酢酸を添加し、ｐＨ2 ７．２とした。このときの中
和操作は安定し、ｐＨ2 ７．２への中和は速やかに行え
た。その後、残渣の分離をガラス繊維濾紙（ワットマン
ＧＦ／Ｆ）を用いて減圧濾過を行い、清澄な酢酸カルシ
ウム溶液（Ｃａ−Ａｃと称す。）を得た。この溶液は
濃度１８％、ｐＨ７．２であった。得られた酢酸カルシ
ウム溶液のＡＰＨＡおよびＦｅ含量を表１に示す。
迄は実施例１と同様に操作した。抜液後残った溶液の温
度４９℃、ｐＨ1 １０．９であった。この残った溶液を
ガラスビーカーに移液し、スターラーで撹拌しながらさ
らに酢酸を添加し、ｐＨ2 ７．２とした。このときの中
和操作は安定し、ｐＨ2 ７．２への中和は速やかに行え
た。その後、残渣の分離をガラス繊維濾紙（ワットマン
ＧＦ／Ｆ）を用いて減圧濾過を行い、清澄な酢酸カルシ
ウム溶液（Ｃａ−Ａｃと称す。）を得た。この溶液は
濃度１８％、ｐＨ７．２であった。得られた酢酸カルシ
ウム溶液のＡＰＨＡおよびＦｅ含量を表１に示す。
【００４５】得られた酢酸カルシウム溶液Ｃａ−Ａｃ
を用いて応用例と同様に凝固を行い、得られるアクリル
系重合体を添加して得た樹脂組成物の成形外観について
調べた。得られた成形板の全透、曇価、ＹＩの評価結果
を表２に示す。
を用いて応用例と同様に凝固を行い、得られるアクリル
系重合体を添加して得た樹脂組成物の成形外観について
調べた。得られた成形板の全透、曇価、ＹＩの評価結果
を表２に示す。
【００４６】［比較例２］消石灰の残渣及び白色の継粉
を微小粉砕させる迄は実施例４と同様に操作した。この
とき溶液の温度５０℃、ｐＨ1 １０．６であった。再び
スターラーを用いて撹拌しながら酢酸を添加し、ｐＨ2
７．０とした。このときの中和操作は安定しｐＨ2 ７．
０への中和は速やかに行えた。その後、残渣の分離をガ
ラス繊維濾紙（ワットマンＧＦ／Ｆ）を用いて減圧濾過
を行い、清澄な酢酸カルシウム溶液（Ｃａ−Ａｃと称
す。）を得た。この溶液は濃度１９重量％、ｐＨ７．０
であった。得られた酢酸カルシウム溶液のＡＰＨＡおよ
びＦｅ含量を表１に示す。
を微小粉砕させる迄は実施例４と同様に操作した。この
とき溶液の温度５０℃、ｐＨ1 １０．６であった。再び
スターラーを用いて撹拌しながら酢酸を添加し、ｐＨ2
７．０とした。このときの中和操作は安定しｐＨ2 ７．
０への中和は速やかに行えた。その後、残渣の分離をガ
ラス繊維濾紙（ワットマンＧＦ／Ｆ）を用いて減圧濾過
を行い、清澄な酢酸カルシウム溶液（Ｃａ−Ａｃと称
す。）を得た。この溶液は濃度１９重量％、ｐＨ７．０
であった。得られた酢酸カルシウム溶液のＡＰＨＡおよ
びＦｅ含量を表１に示す。
【００４７】得られた酢酸カルシウム溶液Ｃａ−Ａｃ
を用いて応用例と同様に凝固を行い、得られるアクリル
系重合体を添加して得た樹脂組成物の成形外観を調べ
た。得られた成形板の全透、曇価、ＹＩの評価結果を表
２に示す。
を用いて応用例と同様に凝固を行い、得られるアクリル
系重合体を添加して得た樹脂組成物の成形外観を調べ
た。得られた成形板の全透、曇価、ＹＩの評価結果を表
２に示す。
【００４８】［比較例３］２リットル容量のガラスビー
カーに８５０ｍｌの純水を採り消石灰９６ｇを分散さ
せ、スターラーで撹拌しながら酢酸を中和理論量の９５
％に当たる１４５ｇをゆっくり添加し５分間撹拌放置し
た。その後分液ロートに移液し３分間放置し消石灰の残
渣及び白色の継粉を沈降させ、底辺からこの残渣等を２
００ｍｌ抜液した。このとき残った溶液の温度５０℃、
ｐＨ1 １０．２であった。再度、残った溶液をガラスビ
ーカーに移液した。スターラーで撹拌しながら酢酸を添
加し、ｐＨ2 ７．２とした。このときの中和操作は安定
し、ｐＨ2 ７．２への中和は速やかに行えた。その後、
残渣の分離をガラス繊維濾紙（ワットマンＧＦ／Ｆ）を
用いて減圧濾過を行い、清澄な酢酸カルシウム溶液（Ｃ
ａ−Ａｃと称す。）を得た。この溶液は濃度１８．２
％、ｐＨ７．２であった。得られた酢酸カルシウム溶液
のＡＰＨＡおよびＦｅ含量を表１に示す。
カーに８５０ｍｌの純水を採り消石灰９６ｇを分散さ
せ、スターラーで撹拌しながら酢酸を中和理論量の９５
％に当たる１４５ｇをゆっくり添加し５分間撹拌放置し
た。その後分液ロートに移液し３分間放置し消石灰の残
渣及び白色の継粉を沈降させ、底辺からこの残渣等を２
００ｍｌ抜液した。このとき残った溶液の温度５０℃、
ｐＨ1 １０．２であった。再度、残った溶液をガラスビ
ーカーに移液した。スターラーで撹拌しながら酢酸を添
加し、ｐＨ2 ７．２とした。このときの中和操作は安定
し、ｐＨ2 ７．２への中和は速やかに行えた。その後、
残渣の分離をガラス繊維濾紙（ワットマンＧＦ／Ｆ）を
用いて減圧濾過を行い、清澄な酢酸カルシウム溶液（Ｃ
ａ−Ａｃと称す。）を得た。この溶液は濃度１８．２
％、ｐＨ７．２であった。得られた酢酸カルシウム溶液
のＡＰＨＡおよびＦｅ含量を表１に示す。
【００４９】得られた酢酸カルシウム溶液Ｃａ−Ａｃ
を用いて応用例と同様に凝固を行い、得られるアクリル
系重合体を添加して得た樹脂組成物の成形外観を調べ
た。得られた成形板の全透、曇価、ＹＩの評価結果を表
２に示す。
を用いて応用例と同様に凝固を行い、得られるアクリル
系重合体を添加して得た樹脂組成物の成形外観を調べ
た。得られた成形板の全透、曇価、ＹＩの評価結果を表
２に示す。
【００５０】［比較例４］２リットル容量のガラスビー
カーに８５０ｍｌの純水を採り消石灰９６ｇを分散さ
せ、スターラーで撹拌しながら酢酸を中和理論量の９７
％に当たる１４８ｇをゆっくり添加し、さらにスターラ
ーで撹拌しながら酢酸を添加し続け、ｐＨ2７．２とし
た。このとき継粉が影響しｐＨの変動が大きくなるため
ｐＨ2 ７．２への中和に苦労し時間を要した。その後、
残渣の分離をガラス繊維濾紙（ワットマンＧＦ／Ｆ）を
用いて減圧濾過を行い、清澄な酢酸カルシウム溶液（Ｃ
ａ−Ａｃと称す。）を得た。この溶液は濃度１８．５
％、ｐＨ７．２であった。得られた酢酸カルシウム溶液
のＡＰＨＡおよびＦｅ含量を表１に示す。
カーに８５０ｍｌの純水を採り消石灰９６ｇを分散さ
せ、スターラーで撹拌しながら酢酸を中和理論量の９７
％に当たる１４８ｇをゆっくり添加し、さらにスターラ
ーで撹拌しながら酢酸を添加し続け、ｐＨ2７．２とし
た。このとき継粉が影響しｐＨの変動が大きくなるため
ｐＨ2 ７．２への中和に苦労し時間を要した。その後、
残渣の分離をガラス繊維濾紙（ワットマンＧＦ／Ｆ）を
用いて減圧濾過を行い、清澄な酢酸カルシウム溶液（Ｃ
ａ−Ａｃと称す。）を得た。この溶液は濃度１８．５
％、ｐＨ７．２であった。得られた酢酸カルシウム溶液
のＡＰＨＡおよびＦｅ含量を表１に示す。
【００５１】得られた酢酸カルシウム溶液Ｃａ−Ａｃ
を用いて応用例と同様に凝固を行い、得られるアクリル
系重合体を添加して得た樹脂組成物の成形外観を調べ
た。得られた成形板の全透、曇価、ＹＩの評価結果を表
２に示す。
を用いて応用例と同様に凝固を行い、得られるアクリル
系重合体を添加して得た樹脂組成物の成形外観を調べ
た。得られた成形板の全透、曇価、ＹＩの評価結果を表
２に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【発明の効果】本発明によると簡易に、鉄の混入量が極
めて少ない酢酸カルシウムが合成でき、それを有機高分
子重合体ラテックスの凝固剤として用いることで品質上
良好な重合体を重合体ラテックスから回収できる。
めて少ない酢酸カルシウムが合成でき、それを有機高分
子重合体ラテックスの凝固剤として用いることで品質上
良好な重合体を重合体ラテックスから回収できる。
フロントページの続き (72)発明者 久保 隆俊 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内 (72)発明者 中内 純 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社大竹事業所内
Claims (5)
- 【請求項１】 鉄含量が０．３ｐｐｍ以下であることを
特徴とする有機高分子重合体ラテックス凝固用酢酸カル
シウム。 - 【請求項２】 消石灰と酢酸を中和反応させて酢酸カル
シウムを製造するに当り、ケイ素含有化合物を添加する
ことを特徴とする請求項１記載の酢酸カルシウムの製造
方法。 - 【請求項３】 （ａ）水に消石灰を分散させ、これに酢
酸を添加して酢酸カルシウム水溶液のｐＨを１０〜１１
に調整した後、未反応の消石灰固形分を除去する工程
と、（ｂ）さらに酢酸を添加し酢酸カルシウム水溶液の
ｐＨを７〜８に調整した後、ケイ素含有化合物を添加
し、次いで濾過する工程からなることを特徴とする請求
項２記載の酢酸カルシウムの製造方法。 - 【請求項４】 ケイ素含有化合物が、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カルシウム及び二酸化ケイ素からなる群から
選択されることを特徴とする請求項２または３に記載の
酢酸カルシウムの製造方法。 - 【請求項５】 ケイ酸ナトリウムの添加量が消石灰に対
してＳｉ量で０．０５〜０．１０重量％であることを特
徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の酢酸カルシウ
ムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07112645A JP3091666B2 (ja) | 1995-04-14 | 1995-04-14 | 凝固剤用酢酸カルシウムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07112645A JP3091666B2 (ja) | 1995-04-14 | 1995-04-14 | 凝固剤用酢酸カルシウムの製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000164333A Division JP2001026615A (ja) | 2000-01-01 | 2000-06-01 | 凝固剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283193A true JPH08283193A (ja) | 1996-10-29 |
| JP3091666B2 JP3091666B2 (ja) | 2000-09-25 |
Family
ID=14591923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07112645A Expired - Lifetime JP3091666B2 (ja) | 1995-04-14 | 1995-04-14 | 凝固剤用酢酸カルシウムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3091666B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101305589B1 (ko) * | 2011-02-28 | 2013-09-09 | 양정목 | 부산물 초산을 이용한 초산칼슘 제조방법 및 제조장치 |
-
1995
- 1995-04-14 JP JP07112645A patent/JP3091666B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101305589B1 (ko) * | 2011-02-28 | 2013-09-09 | 양정목 | 부산물 초산을 이용한 초산칼슘 제조방법 및 제조장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3091666B2 (ja) | 2000-09-25 |
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