JP3347868B2

JP3347868B2 - グラフト共重合体粉体の製法

Info

Publication number: JP3347868B2
Application number: JP07037994A
Authority: JP
Inventors: 知穂黒田; 正博上田; 典夫広川
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 1994-04-08
Filing date: 1994-04-08
Publication date: 2002-11-20
Anticipated expiration: 2017-11-20
Also published as: JPH07278238A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、残存する乳化剤および
（または）乳化剤誘導体を除去することにより、成形体
にしたばあいの透明性、熱安定性の良好なグラフト共重
合体粉体を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】乳化重合により製造された、ゴムを幹ポ
リマーとするグラフト共重合体ラテックスからの重合体
の回収は、通常、無機酸、有機酸などの凝固剤と重合体
ラテックスとを接触させて重合体凝固粒子を作製し、さ
らに熱処理、脱水、乾燥することにより行なわれてい
る。しかしながら、これらの方法により回収した粉体中
には、乳化剤および（または）乳化剤誘導体が残存す
る。

【０００３】重合体中に残存するこれらの不純物は、こ
の重合体単独で製造した成形体や、この重合体を別種の
合成樹脂、たとえば塩化ビニル樹脂と混合して製造した
成形体の熱安定性を劣化させたり、透明性を低下させた
りするなどの悪影響を与えることが知られている。

【０００４】現在まで、これら粉体中から乳化剤などの
不純物を取り除く方法が種々検討されてきており、脱水
工程での水洗水量を増加させる方法、一度水洗、脱水し
た凝固粒子を水中に再分散させ、再び脱水する方法、さ
らには有機溶剤を用いて除去する方法などが提案されて
いる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの方法
は有効な除去効果を発揮しないばあいが多く、効果が認
められるばあいもプロセスが極めて複雑になるなどの難
点を抱えており、効率よくかつ簡単に不純物を除去する
方法の開発が望まれている。

【０００６】本発明は、従来の方法にくらべて簡易なプ
ロセスで、凝固粒子中の乳化剤を除去することができ、
このため成形体にしたばあいの透明性、熱安定性の良好
なグラフト共重合体粉体をうることができる製法を提供
することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記のご
とき実情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、凝固粒子内部に
含まれる乳化剤に由来する脂肪酸を水溶性の脂肪酸塩に
変化させ、スラリーの脱水を行なうことにより、極めて
容易に凝固粒子内部に存在する乳化剤に由来する脂肪酸
を除去しうることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】すなわち、本発明は、脂肪酸塩を主成分と
する乳化剤を用いた乳化グラフト重合によりえられた、
ゴムを幹ポリマーとするグラフト共重合体ラテックスに
無機酸または有機酸からなる凝固剤を乳化剤のカルボン
酸基に対して２〜３０．０当量添加して凝固させたの
ち、ナトリウム含有化合物、カリウム含有化合物、リチ
ウム含有化合物およびアンモニウム含有化合物から選ば
れたアルカリ性物質の少なくとも１種を、凝固スラリー
中に残存する過剰の凝固剤を中和する量（乳化剤のカル
ボン酸基に対して１〜２９．０当量）に加えて乳化剤の
カルボン酸基に対して０．１〜３．０当量添加（添加す
るアルカリ性物質の総量は、乳化剤のカルボン酸基に対
して１．１〜３２．０当量）したのち、脱水、乾燥させ
ることを特徴とするグラフト共重合体粉体の製法に関す
る。

【０００９】

【実施例】本発明においては、脂肪酸塩を主成分とする
乳化剤を用いた乳化グラフト重合によりえられた、ゴム
を幹ポリマーとするグラフト共重合体ラテックスに無機
酸または有機酸からなる凝固剤を乳化剤のカルボン酸基
に対して２〜３０．０当量添加して凝固せしめられる。

【００１０】前記脂肪酸塩を主成分とする乳化剤とは、
いわゆるゴムを幹ポリマーとするグラフト共重合体ラテ
ックスの製造に用いられる乳化剤のことであり、脂肪酸
塩を８０％（重量％、以下同様）以上、さらには８５％
以上含有し、残りが他の乳化剤からなるものである。

【００１１】前記脂肪酸塩は、カプリン酸、ラウリン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノレ
ン酸、リノール酸などのＣ_10〜24の飽和脂肪酸または不
飽和脂肪酸と、塩基性のアルカリ金属化合物（たとえば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムな
ど）やアンモニアなどから製造されるものである。

【００１２】また、前記他の乳化剤としては、たとえば
アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩などがあげられ
る。

【００１３】さらに前記脂肪酸塩が、脂肪酸塩全体量に
対してＣ_14〜22の直鎖飽和脂肪酸塩を３０％以上含むも
のであるばあいには、後記の脱水工程において凝固スラ
リーを５０℃以上に保持することにより脂肪酸塩の除去
が効果的に行なわれ、また脱水効率の点でも好ましいも
のとなる。

【００１４】前記Ｃ_14〜22の直鎖飽和脂肪酸塩とは、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン
酸、ベヘン酸と塩基性のアルカリ金属化合物（たとえば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムな
ど）やアンモニアなどとから製造されるものである。

【００１５】なお、前記脂肪酸塩はすべて、単一の脂肪
酸と端一の塩基性化合物とから製造される必要はなく、
たとえば牛脂肪酸石鹸のように多くの脂肪酸の混合物の
塩として製造されたものであってもよい。

【００１６】前記ゴムを幹ポリマーとするグラフト共重
合体ラテックスとは、幹ポリマーとなるゴムをまず通常
の乳化重合法により製造し、ついで、えられたゴムラテ
ックスの存在下でゴムラテックスにグラフト重合しうる
単量体を通常の乳化重合によりグラフト重合させること
によってえられるものである。

【００１７】前記グラフト共重合体ラテックスにおける
グラフト共重合体粒子の平均粒子径としては５００〜３
５００Ａ、さらには７００〜３０００Ａのものが成形体
にしたばあいの耐衝撃性や透明性の点から好ましく、固
形分含量としては２０〜４５％、さらには２５〜４０％
であるのがグラフト共重合体ラテックス粒子の合一を防
ぎ、さらには、工業的な生産性向上の点から好ましい。

【００１８】前記グラフト共重合体ラテックスには、通
常０．７〜５％、さらには１〜４％程度の脂肪酸塩を主
成分とする乳化剤が含まれている。

【００１９】前記幹ポリマーとして用いられるゴムを形
成する単量体としては、たとえばブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレンなどのジエン系単量体、ブチルアクリ
レート、オクチルアクリレートなどのアクリル酸アルキ
ルエステル系単量体などがあげられる。これらは単独で
用いてもよく２種以上併用してもよい。なお、前記アク
リル酸アルキルエステル系単量体のアルキル基の炭素数
は４〜１１、なかんづく５〜７であることが好ましい。

【００２０】前記ゴムを形成する単量体は、その一部
（４０％以下、さらには３０％以下）を共重合可能な単
量体とおきかえて使用してもよい。

【００２１】前記共重合可能な単量体としては、たとえ
ばメチルメタクリレート、エチルメタクリレートなどの
Ｃ_１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレー
ト；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニ
ルシアン；スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族
ビニル；塩化ビニル、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニ
ルなどがあげられる。さらに、架橋剤として、ジビニル
ベンゼン、モノエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレートなどを用いる
ことができるが、本発明はかかる具体例のみに限定され
るものではない。また、これらは単独で用いてもよく２
種以上を併用してもよい。

【００２２】前記幹ポリマーとして用いられるゴムの好
ましい具体例としては、たとえば全量が１００部（重量
部、以下同様）になるようにブタジエン５０〜１００
部、スチレン０〜５０部、ブタジエンおよびスチレンと
共重合可能な単量体０〜２０部および架橋剤０〜５部を
乳化重合することによりえられるゴムなどがあげられ
る。

【００２３】前記ゴムを幹ポリマーとしてグラフト重合
させて共重合体をうるときに用いられる単量体として
は、たとえばメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、オクチルアクリレートなどの
Ｃ_１〜１１のアルキル基を有するアルキルアクリレー
ト；メチルメタクリレート、エチルメタクリレートなど
のＣ_１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレー
ト；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニ
ルシアン；スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族
ビニル；塩化ビニル、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニ
ルなどがあげられる。さらに、架橋剤として、ジビニル
ベンゼン、モノエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレートなどを用いる
ことができるが、本発明はかかる具体例のみに限定され
るものではない。また、これらは単独で用いてもよく、
２種以上を併用してもよい。

【００２４】前記グラフト共重合によってえられるグラ
フト共重合体の組成の具体例としては、たとえばグラフ
ト共重合体全量が１００部になるようにゴム１０〜９０
部、好ましくは２０〜８０部およびグラフト成分１０〜
９０部、好ましくは２０〜８０部からなる共重合体があ
げられる。

【００２５】前記グラフト成分における単量体の比率と
しては、グラフト成分の全量が１００部になるように、
メチルメタクリレート３０〜７０部、スチレン３０〜７
０部、その他の共重合可能な単量体０〜２０部および架
橋剤０〜５部であるのが好ましい。

【００２６】このようにしてえられるグラフト共重合体
ラテックスの具体例としては、たとえばいわゆるＭＢＳ
樹脂ラテックスとよばれているラテックス、ＡＢＳ樹脂
ラテックス、ＡＡＳ樹脂ラテックスなどがあげられる
が、これらに限定されるものではない。

【００２７】前記グラフト共重合によってえられた共重
合体ラテックスを凝固させる際の凝固剤である酸の具体
例としては、たとえば硫酸、塩酸、リン酸、硝酸などの
無機酸類、酢酸、無水酢酸、蟻酸などの有機酸類などが
あげられるが、これらに限定されるものではない。これ
らは単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。

【００２８】前記酸の使用量としては、通常、乳化剤の
カルボン酸基（カルボキシル基およびそれに由来する基
をあわせたものを意味する）に対して２〜３０．０当
量、好ましくは４〜２０．０当量添加するのが凝固を完
全に行なう点から好ましい。このため、凝固後のスラリ
ー中には、通常、過剰に添加した酸が残存する。

【００２９】前記のようにして製造された本発明に用い
る凝固スラリーを形成する凝集体の平均粒子径は３０〜
３００μｍ程度のものである。

【００３０】なお、凝固剤を共重合体ラテックスに添加
してえられる凝固スラリーは、通常、蒸気または電熱器
などによって、たとえば５０〜１００℃の温度に１０分
〜１時間保持するなどの熱処理が行なわれる。この熱処
理は、共重合体ラテックス粒子を融着合体させ、凝固粒
子の強度を上げるために行なわれる処理である。

【００３１】後述するアルカリ性物質を凝固スラリーに
添加する時期は、この熱処理の前でも後でもとくに限定
されないが、凝固粒子が破砕されにくいという点から熱
処理後が好ましい。

【００３２】本発明においては、前記凝固スラリーに、
ナトリウム含有化合物、カリウム含有化合物、リチウム
含有化合物およびアンモニウム含有化合物から選ばれた
アルカリ性物質の少なくとも１種を、凝固スラリー中に
残存する過剰の凝固剤を中和する量（乳化剤のカルボン
酸基に対して１〜２９．０当量）に加えて乳化剤のカル
ボン酸基に対して０．１〜３．０当量添加（添加するア
ルカリ性物質の総量は、乳化剤のカルボン酸基に対して
１．１〜３２．０当量）する。

【００３３】前記のように、アルカリ性物質を凝固スラ
リー中に残存する凝固剤を中和する量よりもさらに多く
添加する理由は、凝固粒子内部に含まれる乳化剤に由来
するフリーの脂肪酸を水溶性の脂肪酸塩に変化させ、後
述する脱水工程において該脂肪酸塩を凝固粒子から除去
されやすくするためである。

【００３４】前記アルカリ性物質として、脂肪酸と反応
して、水溶性の塩をつくる点から前述のごときＮａＯ
Ｈ、Ｎａ₂ＣＯ₃、蟻酸ナトリウムのごときナトリウム
含有化合物、ＫＯＨ、Ｋ₂ＣＯ₃、蟻酸カリウムのごと
きカリウム含有化合物、ＬｉＯＨ、Ｌｉ₂ＣＯ₃のごと
きリチウム含有化合物およびアンモニア水、炭酸アンモ
ニウムのごときアンモニウム含有化合物から選ばれたア
ルカリ性物質の少なくとも１種が使用されるが、なかで
も水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが取扱いやす
いという点から好ましい。

【００３５】前記アルカリ性物質の添加量は、凝固スラ
リー中に存在する過剰の酸を中和する量（通常、乳化剤
のカルボン酸基に対して１〜２９．０当量）に加えて乳
化剤のカルボン酸基に対して０．１〜３．０当量、好ま
しくは０．２〜１．５当量の範囲で添加される（添加す
るアルカリ性物質の総量は、乳化剤のカルボン酸基に対
して通常は１．１〜３２．０当量、好ましくは１．２〜
３０．５当量である）。前記添加量が０．１当量より少
ないばあいには、スラリーに含まれるフリーの脂肪酸か
ら脂肪酸塩になる量が少なく、除去されるフリーの脂肪
酸の量が少なくなるために、グラフト共重合体粉体の熱
安定性および該粉体からえられる成形体の透明性、熱安
定性を改良する効果が小さくなる。一方、３．０当量を
こえるばあいには、凝固スラリーのｐＨが高くなりす
ぎ、脱水後の乾燥時にグラフト共重合体が着色するなど
し、グラフト共重合体本来の特性が低下する。

【００３６】アルカリ性物質は、固体でも水溶液（通常
１０〜３０％）でも用いることができるが、反応の均一
性、取扱いやすさの点から水溶液として加えるのが好ま
しい。

【００３７】中和する際の温度、撹拌方法などについて
もとくに限定はなく、通常の方法で行なえばよい。

【００３８】本発明においては、前記アルカリ性物質の
添加が終了したのち、えられた凝固スラリーの脱水を行
なう。

【００３９】前記のように、Ｃ_14〜22の直鎖飽和脂肪酸
塩を３０％以上含む脂肪酸塩を乳化剤の主成分として使
用したばあい、脱水時の凝固スラリーの温度は５０℃以
上、さらには６０〜８０℃に保持することが望ましい。
これは、脱水によりグラフト共重合体粒子をとりだす際
に、中和によって生成した脂肪酸塩を溶解しやすくする
ためであり、該温度より低い温度になると、乳化剤であ
る脂肪酸塩の一部がグラフト点付近になり、水への溶解
性が低下して除去されにくくなったり、系の粘度が上昇
して脱水効率の低下を引き起こしやすくなる。

【００４０】脱水は、真空脱水機、遠心脱水機、プレス
脱水機などによって脱水を行なうが真空脱水機を用いる
のが凝固粒子の破砕が少ない点から好ましい。

【００４１】えられた脱水物は、箱型流動乾燥機や真空
乾燥機などを用いてたとえば５０〜６０℃、２０時間程
度乾燥することにより、熱安定性、成形体の透明性、熱
安定性が良好なグラフト共重合体粉体がえられる。

【００４２】えられた粉体は、外観が白色の粉末状で、
平均粒径が３０〜３００μｍである。また、えられた粉
体を、たとえば塩化ビニル樹脂に配合してえられた成形
品の透明性は、本発明方法で処理を行なっていないばあ
いにくらべて良好になっており、熱安定性についても同
様に向上する。

【００４３】本発明でえられるグラフト共重合体粉体の
用途としては、塩化ビニル樹脂の耐衝撃性、加工性、低
温ぜい化性などを改良する改質剤やメッキ用ＡＢＳ樹
脂、耐熱性ＡＢＳ樹脂などがある。

【００４４】以下、本発明のグラフト共重合体粉体の製
造法を実施例にもとづき説明するが、本発明はこれらの
実施例のみに限定されるものではない。

【００４５】製造例１水２３０部、オレイン酸ナトリウム石鹸３．０部、
硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム０．００５部、リン酸三カリウム０．２
部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．２
部、ブタジエン７５部、スチレン２５部、ジビニルベ
ンゼン１．０部およびジイソプロピルベンゼンハイド
ロパーオキサイド０．１部を内容量５リットルの撹拌
機付き重合容器に仕込み、反応温度５０℃で５時間重合
させ、転化率９８％のゴムラテックスをえた。ゴムラテ
ックスにおけるゴム粒子の平均粒子径は１０００Ａ、固
形分含量は３０％であった。

【００４６】えられたゴムラテックス２００部（固形
分６０部）、水９０部、オレイン酸ナトリウム石鹸
０．５部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム０．００４部、ホルムアルデヒ
ドスルフォキシル酸ソーダ０．１部、スチレン２０部
およびメチルメタクリレート２０部を内容量５リッ
トルの撹拌機付き重合容器に仕込み、反応温度６０℃で
３時間重合させ、転化率９９％のグラフト共重合体ラテ
ックスをえた。グラフト共重合体ラテックスにおけるグ
ラフト共重合体粒子の平均粒子径は１４００Ａ、固形分
含量は３０％であった。

【００４７】実施例１製造例１でえられたグラフト共重合体ラテックス３リッ
トルに、１０％塩酸２４８ｍｌ（乳化剤のカルボン酸基
に対して１０．０当量に相当）と水３リットルとを加え
てグラフト共重合体ラテックスを凝固スラリーにしたの
ち、電熱器を用いて７０℃で１０分間熱処理を行なっ
た。

【００４８】えられた凝固スラリーに１０％水酸化ナト
リウム水溶液２７０ｍｌ（乳化剤のカルボン酸基に対し
て９．８当量に相当）を１分間にかけて添加した。この
スラリーを室温まで冷却したのち吸引口過によって脱水
し、さらに箱型乾燥機を用いて６０℃で２０時間乾燥さ
せて、白色、粉末状、平均粒径１６０μｍのグラフト共
重合体粉体をえた。

【００４９】えられたグラフト共重合体粉体には、用い
られた脂肪酸（オレイン酸ナトリウム石鹸に由来するオ
レイン酸）の約３０％しか含まれていなかった。なお、
この数値は、乾燥したグラフト共重合体粉体５ｇ中に含
まれる脂肪酸をクロロホルム７５ｍｌ、エタノール５０
ｍｌ中へ注出したのち、ここへ０．３７％塩酸、０．４
０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下して電位差滴定（電
位差自動滴定装置ＡＴ−１１７；京都電子工業（株）
製）を行なうことにより求められた（以下の結果も同様
である）。

【００５０】えられたグラフト共重合体粉体を塩化ビニ
ル樹脂と混練したシート状成形体の透明性、熱安定性を
下記の方法にしたがって調べた。結果を表１に示す。

【００５１】（透明性）グラフト共重合体粉体１０部、
ジオクチル錫メルカプト系安定剤（ＴＶＳ＃８８３１；
日東化成（株）製）１．２部およびステアリン酸カルシ
ウム１部をポリ塩化ビニル樹脂（商品名：カネビニル
Ｓ１００１、鐘淵化学工業（株）製）１００部に配合
し、１８０℃で８分間ロールにて加熱混練したのち、２
００℃で１５分間プレス成形を行ない、透明性測定用テ
ストピース（長さ５ｃｍ、幅５ｃｍ、厚さ６ｍｍ）を作
製した。

【００５２】えられたテストピースを用い、ＪＩＳＫ
７１０５にもとづき透明性の測定を行なった。

【００５３】（熱安定性）透明性測定用のテストピース
と同様の方法により、熱安定性測定用テストピース（長
さ３ｃｍ、幅５ｃｍ、厚さ１ｍｍ）を作製した。

【００５４】えられたテストピースを用い、ＪＩＳＫ
７２１２にもとづき熱安定性の測定を行ない、以下の
評価基準にもとづいて評価した。

【００５５】○：ほとんど着色せず、良好である。

【００５６】△：やや着色してあまり好ましくない。

【００５７】×：着色して不良である。

【００５８】比較例１実施例１と同様にして、製造例１でえられたグラフト共
重合体ラテックスを凝固させたのち、熱処理を行なっ
た。

【００５９】えられた凝固スラリーに水酸化ナトリウム
水溶液を添加せずに実施例１と同様に脱水、乾燥を行な
って、白色、粉末状、平均粒径１６０μｍのグラフト共
重合体粉体をえた。

【００６０】えられたグラフト共重合体粉体に含有され
ていた高級脂肪酸は、まったく除去されなかった。

【００６１】えられたグラフト共重合体粉体を塩化ビニ
ル樹脂と混練したシート状成形体の透明性、熱安定性を
実施例１と同様にして測定した。結果を表１に示す。

【００６２】製造例２水２００部、牛脂脂肪酸ナトリウム石鹸（オレイン酸
ナトリウム４０％、パルミチン酸ナトリウム２７％、ス
テアリン酸ナトリウム２４％含有）２．５部、硫酸第
一鉄０．００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム０．００５部、リン酸三カリウム０．２部、ホ
ルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．２部、ブタ
ジエン７５部、スチレン２５部、ジビニルベンゼン
１．０部およびジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイド０．１部を内容量５リットルの撹拌機付き
重合容器に仕込み、反応温度５０℃で５時間重合させ、
転化率９８％のゴムラテックスをえた。ゴムラテックス
におけるゴム粒子の平均粒子径は１２００Ａ、固形分含
量は３３％であった。

【００６３】えられたゴムラテックス１８０部（固形
分６０部）、水９０部、牛脂脂肪酸ナトリウム石鹸
０．５部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム０．００４部、ホルムアルデヒ
ドスルフォキシル酸ソーダ０．１部、スチレン２０部
およびメチルメタクリレート２０部を内容量５リット
ルの撹拌機付き重合容器に仕込み、反応温度６０℃で３
時間重合させ、転化率９９％のグラフト共重合体ラテッ
クスをえた。グラフト共重合体ラテックスにおけるグラ
フト共重合体粒子の平均粒子径は１５００Ａ、固形分含
量は３２％であった。

【００６４】実施例２製造例２でえられたグラフト共重合体ラテックス３リッ
トルに、１０％塩酸１００ｍｌ（乳化剤のカルボン酸基
に対して４．２当量に相当）と水３リットルとを加えて
グラフト共重合体ラテックスを凝固スラリーにしたの
ち、電熱器を用いて７０℃で１０分間熱処理を行なっ
た。

【００６５】えられた凝固スラリーに１０％水酸化ナト
リウム水溶液１００ｍｌ（乳化剤のカルボン酸基に対し
て４．０当量に相当）を１分間にかけて添加したのち、
スラリー温度を６５℃程度に保持しながらこのスラリー
を吸引口過によって脱水し、さらに箱型乾燥機を用いて
６０℃で２０時間乾燥させて、白色、粉末状、平均粒径
１６０μｍのグラフト共重合体粉体をえた。

【００６６】えられたグラフト共重合体粉体には、用い
られた脂肪酸（牛脂肪酸ナトリウム石鹸に由来する脂肪
酸）の約３０％しか含まれていなかった。

【００６７】えられたグラフト共重合体粉体を塩化ビニ
ル樹脂と混練したシート状成形体の透明性、熱安定性を
実施例１と同様にして測定した。結果を表１に示す。

【００６８】実施例３実施例２と同様にして、製造例２でえられたグラフト共
重合体ラテックスを凝固させたのち、熱処理を行なっ
た。

【００６９】えられた凝固スラリーに１０％水酸化カリ
ウム水溶液１３０ｍｌ（乳化剤のカルボン酸基に対して
３．７当量に相当）を添加したのち、実施例２と同様に
脱水、乾燥を行なって、白色、粉末状、平均粒径１６０
μｍのグラフト共重合体粉体をえた。

【００７０】えられたグラフト共重合体粉体には、用い
られた高級脂肪酸の約５５％しか含まれていなかった。

【００７１】えられたグラフト共重合体粉体を塩化ビニ
ル樹脂と混練したシート状成形体の透明性、熱安定性を
実施例１と同様にして測定した。結果を表１に示す。

【００７２】実施例４実施例２と同様にして、製造例２でえられたグラフト共
重合体ラテックスを凝固させたのち、熱処理を行なっ
た。

【００７３】えられた凝固スラリーに１０％水酸化ナト
リウム水溶液９５ｍｌ（乳化剤のカルボン酸基に対して
３．８当量に相当）を添加したのち、実施例２と同様に
脱水、乾燥を行ない、白色、粉末状、平均粒径１６０μ
ｍのグラフト共重合体粉体をえた。

【００７４】えられたグラフト共重合体粉体には、用い
られた脂肪酸の約５０％しか含まれていなかった。

【００７５】えられたグラフト共重合体粉体を塩化ビニ
ル樹脂と混練したシート状成形体の透明性、熱安定性を
実施例１と同様にして測定した。結果を表１に示す。

【００７６】比較例２実施例２と同様にして、製造例２でえられたグラフト共
重合体ラテックスを凝固させたのち、熱処理を行なっ
た。

【００７７】えられた凝固スラリーに水酸化ナトリウム
水溶液を添加せずに実施例２と同様に脱水、乾燥を行な
い、白色、粉末状、平均粒径１６０μｍのグラフト共重
合体粉体をえた。

【００７８】えられたグラフト共重合体粉体に含有され
ていた脂肪酸は、まったく除去されなかった。

【００７９】えられたグラフト共重合体粉体を塩化ビニ
ル樹脂と混練したシート状成形体の透明性、熱安定性を
実施例１と同様にして測定した。結果を表１に示す。

【００８０】比較例３実施例２と同様にして、製造例２でえられたグラフト共
重合体ラテックスを凝固させたのち、熱処理を行なっ
た。

【００８１】えられた凝固スラリーに１０％水酸化ナト
リウム水溶液６３ｍｌ（乳化剤のカルボン酸基に対して
２．５当量に相当）を添加したのち、実施例２と同様に
脱水、乾燥を行なって、平均粒径１６０μｍのグラフト
共重合体粉体をえた。

【００８２】添加した水酸化ナトリウムはすべて残存し
ている塩酸の中和に消費されたため、グラフト共重合体
粉体に含有されていた脂肪酸はまったく除去されなかっ
た。

【００８３】えられたグラフト共重合体粉体を塩化ビニ
ル樹脂と混練したシート状成形体の透明性、熱安定性を
実施例１と同様にして測定した。結果を表１に示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【発明の効果】本発明によれば、従来の方法に比べて極
めて簡易なプロセスで、凝固粒子中の乳化剤を除去する
ことができ、このため成形体にしたばあいの透明性、熱
安定性の良好なグラフト共重合体粉体をうることができ
る。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 279/00 C08F 6/22

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪酸塩を主成分とする乳化剤を用いた
乳化グラフト重合によりえられた、ゴムを幹ポリマーと
するグラフト共重合体ラテックスに無機酸または有機酸
からなる凝固剤を乳化剤のカルボン酸基に対して２〜３
０．０当量添加して凝固させたのち、ナトリウム含有化
合物、カリウム含有化合物、リチウム含有化合物および
アンモニウム含有化合物から選ばれたアルカリ性物質の
少なくとも１種類を、凝固スラリー中に残存する過剰の
凝固剤を中和する量（乳化剤のカルボン酸基に対して１
〜２９．０当量）に加えて乳化剤のカルボン酸基に対し
て０．１〜３．０当量添加（添加するアルカリ性物質の
総量は、乳化剤のカルボン酸基に対して１．１〜３２．
０当量）したのち、脱水、乾燥させることを特徴とする
グラフト共重合体粉末の製法。
【請求項２】前記脂肪酸塩を主成分とする乳化剤が、
Ｃ_14〜22の直鎖飽和脂肪酸塩を３０重量％以上含む脂肪
酸塩を主成分とする乳化剤であり、前記脱水が、凝固ス
ラリーを５０℃以上に保持しながら行なう脱水である請
求項１記載の製法。