JPH08283180A - 電子写真感光体に用いる電荷移送化合物の製造方法 - Google Patents
電子写真感光体に用いる電荷移送化合物の製造方法Info
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- JPH08283180A JPH08283180A JP8427895A JP8427895A JPH08283180A JP H08283180 A JPH08283180 A JP H08283180A JP 8427895 A JP8427895 A JP 8427895A JP 8427895 A JP8427895 A JP 8427895A JP H08283180 A JPH08283180 A JP H08283180A
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- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】電子写真感光体に用いる電荷移送化合物の新規
製造方法を提供する。 【構成】粗製の電荷移送化合物を活性炭を用いて精製す
ることを特徴とする電子写真感光体に用いる電荷移送化
合物の製造方法。 【効果】簡便、安全かつ低コストで電子写真感光体に用
いる電荷移送化合物を製造することができる。
製造方法を提供する。 【構成】粗製の電荷移送化合物を活性炭を用いて精製す
ることを特徴とする電子写真感光体に用いる電荷移送化
合物の製造方法。 【効果】簡便、安全かつ低コストで電子写真感光体に用
いる電荷移送化合物を製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に用い
る電荷移送化合物の新規な製造方法に関する。
る電荷移送化合物の新規な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真感光体に用いる電荷移送化合物
は、最終工程もしくは中間工程においてハロゲン化アル
キルとフェニルアミン類とのウールマン反応により合成
されるトリアリールアミン化合物（特開平１−２８０７
６３号，特開平１−１４２６４４号，特開平４−３１２
５５８号，特開平４−３２３６６２号、特開平２−２３
０２５５号等）、アルデヒドとヒドラジンとの反応によ
るヒドラジン化合物（特開昭５９−１５２５１号、特開
昭５４−５９１４３号、特開昭５５−４６７０号、特開
昭５８−１４００６９号等）等がある。これらの製造方
法においては従来より再結晶による精製（特開平１−２
８０７６３号、特開昭５８−１４００６９号、特開昭６
３−２２５６６０号等）及びカラムクロマト法による精
製（特開平４−３１２５５８号、特開昭５３−２７０３
３号、特開昭５９−１５２５１号等）等が行なわれてい
る。
は、最終工程もしくは中間工程においてハロゲン化アル
キルとフェニルアミン類とのウールマン反応により合成
されるトリアリールアミン化合物（特開平１−２８０７
６３号，特開平１−１４２６４４号，特開平４−３１２
５５８号，特開平４−３２３６６２号、特開平２−２３
０２５５号等）、アルデヒドとヒドラジンとの反応によ
るヒドラジン化合物（特開昭５９−１５２５１号、特開
昭５４−５９１４３号、特開昭５５−４６７０号、特開
昭５８−１４００６９号等）等がある。これらの製造方
法においては従来より再結晶による精製（特開平１−２
８０７６３号、特開昭５８−１４００６９号、特開昭６
３−２２５６６０号等）及びカラムクロマト法による精
製（特開平４−３１２５５８号、特開昭５３−２７０３
３号、特開昭５９−１５２５１号等）等が行なわれてい
る。
【０００３】
【発明が解決しょうとする課題】従来のハロゲン化アル
キルとフェニルアミン類とのウールマン反応によるトリ
アリールアミン化合物の製造法ではハロゲン化アルキル
を使用し、かつ反応温度が高いため着色性の不純物が副
生する。又アルデヒドとヒドラジンの反応にはヒドラジ
ンの製造においてはアルデヒド又はヒドラジンの分解物
によるタールが生成する。これらの再生物或いは分解物
を除去するための再結晶やカラムクロマト法による精製
法においては、例えば再結晶では収率が低く、かつ着色
物の除去が不充分であったり、タールが除けなかったり
した。又カラムクロマト法では、高価なクロマト用シリ
カゲル、アルミナを使用しており、又危険な有機溶媒を
多量に使用するなど、コストが高く、かつ安全性にも問
題点がある。したがって、低コストで、かつ安全な操作
により、しかも高収率で高純度の電子写真感光体に用い
る電荷移送化合物を製造する方法の開発が望まれている
ところである。
キルとフェニルアミン類とのウールマン反応によるトリ
アリールアミン化合物の製造法ではハロゲン化アルキル
を使用し、かつ反応温度が高いため着色性の不純物が副
生する。又アルデヒドとヒドラジンの反応にはヒドラジ
ンの製造においてはアルデヒド又はヒドラジンの分解物
によるタールが生成する。これらの再生物或いは分解物
を除去するための再結晶やカラムクロマト法による精製
法においては、例えば再結晶では収率が低く、かつ着色
物の除去が不充分であったり、タールが除けなかったり
した。又カラムクロマト法では、高価なクロマト用シリ
カゲル、アルミナを使用しており、又危険な有機溶媒を
多量に使用するなど、コストが高く、かつ安全性にも問
題点がある。したがって、低コストで、かつ安全な操作
により、しかも高収率で高純度の電子写真感光体に用い
る電荷移送化合物を製造する方法の開発が望まれている
ところである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討の結果、粗製の電荷移送化合
物、又は電荷移送化合物の中間体の各種有機溶媒溶液を
活性炭で処理することにより、低温度で且つ短時間で高
収率、高純度の電荷移送化合物が得られることを見出し
本発明に到達したものである。即ち、本発明は（１）粗
製の電荷移送化合物を活性炭を用いて精製することを特
徴とする電子写真感光体に用いる電荷移送化合物の製造
方法、（２）粗製の電荷移送化合物を有機溶剤に溶解
し、該溶液中で活性炭と混合し、濾過することからなる
（１）の電荷移送化合物の製造方法、（３）粗製の電荷
移送化合物を有機溶媒に溶解し、該溶液を活性炭を充填
した濾過器上又はカラム様の塔中を通過させることから
なる（１）記載の電荷移送化合物の製造方法、（４）電
荷移送化合物が一般式（１）で示されるアリールアミン
化合物又は一般式（２）で示されるヒドラゾン化合物の
群から選択されることからなる（１）、（２）又は
（３）記載の電荷移送化合物の製造方法。
を解決するために鋭意検討の結果、粗製の電荷移送化合
物、又は電荷移送化合物の中間体の各種有機溶媒溶液を
活性炭で処理することにより、低温度で且つ短時間で高
収率、高純度の電荷移送化合物が得られることを見出し
本発明に到達したものである。即ち、本発明は（１）粗
製の電荷移送化合物を活性炭を用いて精製することを特
徴とする電子写真感光体に用いる電荷移送化合物の製造
方法、（２）粗製の電荷移送化合物を有機溶剤に溶解
し、該溶液中で活性炭と混合し、濾過することからなる
（１）の電荷移送化合物の製造方法、（３）粗製の電荷
移送化合物を有機溶媒に溶解し、該溶液を活性炭を充填
した濾過器上又はカラム様の塔中を通過させることから
なる（１）記載の電荷移送化合物の製造方法、（４）電
荷移送化合物が一般式（１）で示されるアリールアミン
化合物又は一般式（２）で示されるヒドラゾン化合物の
群から選択されることからなる（１）、（２）又は
（３）記載の電荷移送化合物の製造方法。
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4は、
置換基を有しても良い芳香族炭化水素基あるいは芳香族
複素環基を示し、具体的にはフェニル、ビフェニル、フ
ルオレニル、ピレニル、ナフチル等の芳香族炭化水素
基、ピリジルチエニル、インドリル、カルバゾリル基な
どの複素環基を示し、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4が
有しても良い置換基としては、メチル、エチル、プロピ
ル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ等のアルコキシ
基、フェニル、ナフチル等のアリール基、ベンジル、フ
ェネチル等のアラルキル基、トリフェニルアミノ基、ス
チリル基又は以下に示すメチレン化合物基が挙げられ
る。
置換基を有しても良い芳香族炭化水素基あるいは芳香族
複素環基を示し、具体的にはフェニル、ビフェニル、フ
ルオレニル、ピレニル、ナフチル等の芳香族炭化水素
基、ピリジルチエニル、インドリル、カルバゾリル基な
どの複素環基を示し、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4が
有しても良い置換基としては、メチル、エチル、プロピ
ル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ等のアルコキシ
基、フェニル、ナフチル等のアリール基、ベンジル、フ
ェネチル等のアラルキル基、トリフェニルアミノ基、ス
チリル基又は以下に示すメチレン化合物基が挙げられ
る。
【０００７】
【化３】
【０００８】また、Ｒ1、Ｒ2は、置換基を有しても良い
芳香族炭化水素基あるいは芳香族複素環基またはアルキ
ル基、アラルキル基を示し、又Ｒ1とＲ2は両者が結合し
て環を形成しても良く、以下の例が挙げられる。
芳香族炭化水素基あるいは芳香族複素環基またはアルキ
ル基、アラルキル基を示し、又Ｒ1とＲ2は両者が結合し
て環を形成しても良く、以下の例が挙げられる。
【０００９】
【化４】
【００１０】（５）活性炭が５〜４００メッシュの粒径
のものからなり、比表面積が９００〜２，０００ｍ2／
ｇ、細孔径１０〜１００Å、及び細孔容積が０．５〜
１．５ｍｌ／ｇである（１）、（２）又は（３）記載の
電荷移送化合物の製造方法、に関する。
のものからなり、比表面積が９００〜２，０００ｍ2／
ｇ、細孔径１０〜１００Å、及び細孔容積が０．５〜
１．５ｍｌ／ｇである（１）、（２）又は（３）記載の
電荷移送化合物の製造方法、に関する。
【００１１】本発明について詳細に説明する。本発明の
電荷移送化合物は、具体的な例として以下の（１）〜
（１９）の化合物等が挙げられる。なお、本発明はこれ
らの化合物に限定されるものではない。 （１）4-メチル-4'-N,N-ビス（4-メチルフェニル）アミ
ノビフェニル（特開平1-280763号） （２）4-N,N-ビス（4-メチルフェニル）アミノビフェニ
ル（特開平1-280763号） （３）2-[ジ(p-トルイル)]アミノ-9,9-ジメチルフルオ
レン（特開平2-230255号） （４）2-ジフェニルアミノ-9,9-ジメチルフルオレン
（特開平2-230255号） （５）2,7-ジ[ジ(p-トルイル)]アミノ-9,9-ジメチルフ
ルオレン （６）トリ-p-トリルアミン（米国特許 第3706554号） （７）4-4'-ジメチルトリフェニルアミン （８）N,N-ビス（4-メチルフェニル）-p-アニシジン （９）4,4'-ビス[N-フェニル-N-（3-メチルフェニル）
アミノ]ジフェニル（特開平1-142644号、特開昭53-2703
3号） （１０）3,6,8-トリメチル-N,N-ジフェニル-1-ピレニル
アミン（特開平4-323662号、平2-190863号） （１１）5-(p-ジトリルアミノベンジリデン)-5H-ジベン
ゾ[a,d]シクロヘプテン（特開昭63-225660号） （１２）α-フェニル-4'-[ビス（4-メチルフェニル）ア
ミノ]スチルベン（特開昭58-198043号） （１３）4-メチル-N-フェニル-N-[4-(2-p-クロロフェニ
ルエチニル)フェニル]-ベンゼンアミン （特開昭5
8-65440号） （１４）N,N-ビス（4-メチルフェニル）-2-ピリジンア
ミン （１５）7-[ビス（4-メチルフェニル）アミノ]-9-エチ
ルカルバゾール （１６）p-ジエチルアミノベンズアルデヒド-1,1-ジフ
ェニルヒドラゾン（特開昭54-59143号） （１７）3,3-ビス（4-メトキシフェニル）-2-プロペナ
ールジフェニルヒドラゾン （特開昭59-15251号） （１８）9-エチルカルバゾール-3-カルボアルデヒドフ
ェニルメチルヒドラゾン（特開昭55-46760号） （１９）9-エチルカルバゾール-3-アルデヒド-N,N-ジフ
ェニルヒドラゾン（特開昭58-140069号） これら（１）〜（１９）の化合物は以下の構造式を有す
るものである。
電荷移送化合物は、具体的な例として以下の（１）〜
（１９）の化合物等が挙げられる。なお、本発明はこれ
らの化合物に限定されるものではない。 （１）4-メチル-4'-N,N-ビス（4-メチルフェニル）アミ
ノビフェニル（特開平1-280763号） （２）4-N,N-ビス（4-メチルフェニル）アミノビフェニ
ル（特開平1-280763号） （３）2-[ジ(p-トルイル)]アミノ-9,9-ジメチルフルオ
レン（特開平2-230255号） （４）2-ジフェニルアミノ-9,9-ジメチルフルオレン
（特開平2-230255号） （５）2,7-ジ[ジ(p-トルイル)]アミノ-9,9-ジメチルフ
ルオレン （６）トリ-p-トリルアミン（米国特許 第3706554号） （７）4-4'-ジメチルトリフェニルアミン （８）N,N-ビス（4-メチルフェニル）-p-アニシジン （９）4,4'-ビス[N-フェニル-N-（3-メチルフェニル）
アミノ]ジフェニル（特開平1-142644号、特開昭53-2703
3号） （１０）3,6,8-トリメチル-N,N-ジフェニル-1-ピレニル
アミン（特開平4-323662号、平2-190863号） （１１）5-(p-ジトリルアミノベンジリデン)-5H-ジベン
ゾ[a,d]シクロヘプテン（特開昭63-225660号） （１２）α-フェニル-4'-[ビス（4-メチルフェニル）ア
ミノ]スチルベン（特開昭58-198043号） （１３）4-メチル-N-フェニル-N-[4-(2-p-クロロフェニ
ルエチニル)フェニル]-ベンゼンアミン （特開昭5
8-65440号） （１４）N,N-ビス（4-メチルフェニル）-2-ピリジンア
ミン （１５）7-[ビス（4-メチルフェニル）アミノ]-9-エチ
ルカルバゾール （１６）p-ジエチルアミノベンズアルデヒド-1,1-ジフ
ェニルヒドラゾン（特開昭54-59143号） （１７）3,3-ビス（4-メトキシフェニル）-2-プロペナ
ールジフェニルヒドラゾン （特開昭59-15251号） （１８）9-エチルカルバゾール-3-カルボアルデヒドフ
ェニルメチルヒドラゾン（特開昭55-46760号） （１９）9-エチルカルバゾール-3-アルデヒド-N,N-ジフ
ェニルヒドラゾン（特開昭58-140069号） これら（１）〜（１９）の化合物は以下の構造式を有す
るものである。
【００１２】
【化５】
【００１３】本発明で使用する活性炭はそのベースは、
ヤシガラ、石炭、木質系のいずれかないしは混合系であ
り、これらを水蒸気ないしは、薬品により賦活して製造
されたものである。具体的には、粒状白鷺ＬＨｃ、粒状
白鷺ＫＬ、強力白鷺、カルボラフィン、精製白鷺、特性
白鷺、白鷺Ｐ（以上武田薬品工業（株）製）及び太閤Ｃ
Ｗ３５０Ｓ、太閤ＣＷ１３０ＳＲ、太閤ＣＷ３５０Ｓ
Ｒ、太閤ＣＷ３５０ＳＺ、太閤Ｇ（以上二村化学（株）
製）等が用いられるが、これらの市販品に限定されるも
のではない。この活性炭の大きさは５〜４００メッシュ
好ましくは１０〜２００メッシュの破砕状ないしは粒状
のものが好ましく用いられる。粒径が５メッシュ以下で
は、吸着が悪くなり、４００メッシュ以上であると処理
時間が遅くなる。本発明で用いられる活性炭の有する細
孔径は、吸着される不純物がハロゲン化物や分子量の大
きい化合物と予想されるため、１０〜１００Åであり好
ましくは２０〜５０Åである。細孔径が１００Åより大
きすぎると目的物の収量が下がり、また１０Åより小さ
いと不純物の分離が悪くなる。本発明で用いられる活性
炭の比表面積は９００〜２，０００ｍ2／ｇであり、又
細孔容量は０．５〜１．５ｍｌ／ｇであることが好まし
い。本発明の製造方法における活性炭の使用量は、粗製
電荷移送化合物の０．２〜１０重量倍であり、好ましく
は０．５〜３重量倍である。使用量が０．２重量倍以下
では、不純物の分離が困難であり、１０重量倍以上の場
合収量が悪くなる。
ヤシガラ、石炭、木質系のいずれかないしは混合系であ
り、これらを水蒸気ないしは、薬品により賦活して製造
されたものである。具体的には、粒状白鷺ＬＨｃ、粒状
白鷺ＫＬ、強力白鷺、カルボラフィン、精製白鷺、特性
白鷺、白鷺Ｐ（以上武田薬品工業（株）製）及び太閤Ｃ
Ｗ３５０Ｓ、太閤ＣＷ１３０ＳＲ、太閤ＣＷ３５０Ｓ
Ｒ、太閤ＣＷ３５０ＳＺ、太閤Ｇ（以上二村化学（株）
製）等が用いられるが、これらの市販品に限定されるも
のではない。この活性炭の大きさは５〜４００メッシュ
好ましくは１０〜２００メッシュの破砕状ないしは粒状
のものが好ましく用いられる。粒径が５メッシュ以下で
は、吸着が悪くなり、４００メッシュ以上であると処理
時間が遅くなる。本発明で用いられる活性炭の有する細
孔径は、吸着される不純物がハロゲン化物や分子量の大
きい化合物と予想されるため、１０〜１００Åであり好
ましくは２０〜５０Åである。細孔径が１００Åより大
きすぎると目的物の収量が下がり、また１０Åより小さ
いと不純物の分離が悪くなる。本発明で用いられる活性
炭の比表面積は９００〜２，０００ｍ2／ｇであり、又
細孔容量は０．５〜１．５ｍｌ／ｇであることが好まし
い。本発明の製造方法における活性炭の使用量は、粗製
電荷移送化合物の０．２〜１０重量倍であり、好ましく
は０．５〜３重量倍である。使用量が０．２重量倍以下
では、不純物の分離が困難であり、１０重量倍以上の場
合収量が悪くなる。
【００１４】本発明の製造方法で用いられる溶媒は、例
えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化
水素系、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノール、ブタノール、イソブタノール等のアルコ
ール系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロ
ピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等のエステル系、
メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル系、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
系、トルエン、キシレン、ベンゼンなどの芳香族系、ク
ロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタンなどのハ
ロゲン系のいずれかないしは混合系であることができ
る。これらの溶媒の使用量は、少なくとも粗製の電荷移
送化合物を完全に溶解させる量が必要であり、例えば、
該粗製化合物の３〜５０重量倍、好ましくは５〜３０重
量倍である。本発明の製造方法は、粗製の電荷移送化合
物を前記の有機溶媒に溶解した溶液と活性炭を混合し、
ついで濾過するか、又は濾過器上又はカラム様の塔中に
活性炭を充填し、該粗製化合物の有機溶媒溶液を通過さ
せるものである。製造（精製）時の温度は素の上限は使
用する有機溶媒の沸点であり、下限は結晶が析出しない
温度である。例えば、２０〜１００℃、好ましくは室温
である。活性炭処理した電荷移送化合物溶液は、ついで
通常の結晶を取り出す方法により、例えば、濃縮して析
出させる方法、濃縮して貧溶媒を加え晶出させる方法、
あるいは濃縮して再結晶する方法などにより、精製物と
して取り出すことができる。
えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化
水素系、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノール、ブタノール、イソブタノール等のアルコ
ール系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロ
ピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等のエステル系、
メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル系、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
系、トルエン、キシレン、ベンゼンなどの芳香族系、ク
ロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタンなどのハ
ロゲン系のいずれかないしは混合系であることができ
る。これらの溶媒の使用量は、少なくとも粗製の電荷移
送化合物を完全に溶解させる量が必要であり、例えば、
該粗製化合物の３〜５０重量倍、好ましくは５〜３０重
量倍である。本発明の製造方法は、粗製の電荷移送化合
物を前記の有機溶媒に溶解した溶液と活性炭を混合し、
ついで濾過するか、又は濾過器上又はカラム様の塔中に
活性炭を充填し、該粗製化合物の有機溶媒溶液を通過さ
せるものである。製造（精製）時の温度は素の上限は使
用する有機溶媒の沸点であり、下限は結晶が析出しない
温度である。例えば、２０〜１００℃、好ましくは室温
である。活性炭処理した電荷移送化合物溶液は、ついで
通常の結晶を取り出す方法により、例えば、濃縮して析
出させる方法、濃縮して貧溶媒を加え晶出させる方法、
あるいは濃縮して再結晶する方法などにより、精製物と
して取り出すことができる。
【００１５】
4,4-ジトリルアミン 19.7ｇ、4-メチル-4-ヨードビフェ
ニル 29.4ｇ、無水炭酸カリウム 15.2ｇ、および 銅粉
6.4ｇをo-ジクロルベンゼン 40mlに加え、窒素気流下、
190〜200℃で共沸脱水しつつ6時間撹拌した。放冷後吸
引濾過し、濾液より減圧下 o-ジクロルベンゼンを留去
し、アセトン、メタノールにより晶出させた。濾過する
ことにより粗結晶 32.6ｇを得た。得られた粗結晶のう
ち 16.3ｇを、ヘプタン 114.1mlおよび 酢酸エチル 48.
9mlに溶解し、細孔径 20〜40Å、200メッシュの活性炭
［精製白鷺（木質）武田薬品工業（株）製］ 16.3ｇを
入れ室温で30分撹拌した。減圧にて濾過後、溶媒を留去
し、メチルアルコール 15mlを加えて晶出させた。濾過
後乾燥し、目的物(1) 14.4ｇ(収率 79%)を白色の結晶と
して得た。ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）の
分析結果は、以下の通りであった。カラム：Shodex ODS
pak F-511A(φ4.6mm×250mm) 移動相：メタノール 検出器：UV254nm 純度：99.8％。
ニル 29.4ｇ、無水炭酸カリウム 15.2ｇ、および 銅粉
6.4ｇをo-ジクロルベンゼン 40mlに加え、窒素気流下、
190〜200℃で共沸脱水しつつ6時間撹拌した。放冷後吸
引濾過し、濾液より減圧下 o-ジクロルベンゼンを留去
し、アセトン、メタノールにより晶出させた。濾過する
ことにより粗結晶 32.6ｇを得た。得られた粗結晶のう
ち 16.3ｇを、ヘプタン 114.1mlおよび 酢酸エチル 48.
9mlに溶解し、細孔径 20〜40Å、200メッシュの活性炭
［精製白鷺（木質）武田薬品工業（株）製］ 16.3ｇを
入れ室温で30分撹拌した。減圧にて濾過後、溶媒を留去
し、メチルアルコール 15mlを加えて晶出させた。濾過
後乾燥し、目的物(1) 14.4ｇ(収率 79%)を白色の結晶と
して得た。ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）の
分析結果は、以下の通りであった。カラム：Shodex ODS
pak F-511A(φ4.6mm×250mm) 移動相：メタノール 検出器：UV254nm 純度：99.8％。
【００１６】比較例１ 実施例１と全く同様にして得た粗結晶 16.3ｇを使い、
クロマト用シリカゲル［メルク社製シリカゲル60(70〜2
30 メッシュ)] 100ｇ、展開溶媒として酢酸エチル 1000
ml、ヘキサン 4000mlの混合溶媒を使用して、カラムク
ロマトにより精製を行い、目的物(1)を 12.5ｇ(収率 69
%)を白色の結晶として得た。ＨＰＬＣ（高速液体クロマ
トグラフィー）の分析結果は、以下の通りであった。カ
ラム：Shodex ODSpak F-511A(φ4.6mm×250mm) 移動
相：メタノール 検出器：UV254nm 純度：99.9％ 以上のように本発明の方法では、溶媒量を少なくでき、
かつ高価なクロマト用シリカゲルを使う必要もなく同様
な結果が得られた。
クロマト用シリカゲル［メルク社製シリカゲル60(70〜2
30 メッシュ)] 100ｇ、展開溶媒として酢酸エチル 1000
ml、ヘキサン 4000mlの混合溶媒を使用して、カラムク
ロマトにより精製を行い、目的物(1)を 12.5ｇ(収率 69
%)を白色の結晶として得た。ＨＰＬＣ（高速液体クロマ
トグラフィー）の分析結果は、以下の通りであった。カ
ラム：Shodex ODSpak F-511A(φ4.6mm×250mm) 移動
相：メタノール 検出器：UV254nm 純度：99.9％ 以上のように本発明の方法では、溶媒量を少なくでき、
かつ高価なクロマト用シリカゲルを使う必要もなく同様
な結果が得られた。
【００１７】実施例２〔2-[ジ(p-トルイル)]アミノ-9,9
-ジメチルフルオレン 式（３）の化合物の製造〕 4,4-ジトリルアミン 19.7ｇ、2-ヨード-9,9-ジメチルフ
ルオレン 32.0ｇ、無水炭酸カリウム 15.2ｇ、および
銅粉 6.4ｇをo-ジクロルベンゼン 40mlに加え、窒素気
流下、190〜200℃で共沸脱水しつつ6時間撹拌した。放
冷後吸引濾過し、濾液より減圧下 o-ジクロルベンゼン
を留去し、アセトン、メタノールにより晶出させた。濾
過することにより粗結晶 32.6ｇを得た。得られた粗結
晶のうち16.2ｇを、酢酸エチル 113.4mlおよびイソプロ
ピルアルコール 48.6mlに溶解し、細孔径 20〜40Å、10
〜100メッシュの活性炭[太閤ＣＷ３５０ＳＲ(ヤシ殻)二
村化学(株)製] 16.3ｇを入れたブフナー漏斗にて室温で
自然濾過した。活性炭は、少量の酢酸エチル、イソプロ
ピルアルコールの混合液で洗浄し、合わせた濾過液より
溶媒を留去した後、イソプロピルアルコール 20mlを加
えて晶出させた。濾過後乾燥し、目的物(3) 14.6ｇ(収
率 79%)を白色結晶として得た。ＨＰＬＣ（高速液体ク
ロマトグラフィー）の分析結果は、以下の通りであっ
た。カラム：Shodex ODSpak F-411A(φ4.6mm×150mm)
移動相：メタノール 検出器：UV340nm 純度：99.9％。
-ジメチルフルオレン 式（３）の化合物の製造〕 4,4-ジトリルアミン 19.7ｇ、2-ヨード-9,9-ジメチルフ
ルオレン 32.0ｇ、無水炭酸カリウム 15.2ｇ、および
銅粉 6.4ｇをo-ジクロルベンゼン 40mlに加え、窒素気
流下、190〜200℃で共沸脱水しつつ6時間撹拌した。放
冷後吸引濾過し、濾液より減圧下 o-ジクロルベンゼン
を留去し、アセトン、メタノールにより晶出させた。濾
過することにより粗結晶 32.6ｇを得た。得られた粗結
晶のうち16.2ｇを、酢酸エチル 113.4mlおよびイソプロ
ピルアルコール 48.6mlに溶解し、細孔径 20〜40Å、10
〜100メッシュの活性炭[太閤ＣＷ３５０ＳＲ(ヤシ殻)二
村化学(株)製] 16.3ｇを入れたブフナー漏斗にて室温で
自然濾過した。活性炭は、少量の酢酸エチル、イソプロ
ピルアルコールの混合液で洗浄し、合わせた濾過液より
溶媒を留去した後、イソプロピルアルコール 20mlを加
えて晶出させた。濾過後乾燥し、目的物(3) 14.6ｇ(収
率 79%)を白色結晶として得た。ＨＰＬＣ（高速液体ク
ロマトグラフィー）の分析結果は、以下の通りであっ
た。カラム：Shodex ODSpak F-411A(φ4.6mm×150mm)
移動相：メタノール 検出器：UV340nm 純度：99.9％。
【００１８】比較例２ 実施例２と全く同様にして得た粗結晶 16.2ｇを使い、
アセトン 100mlおよびメチルアルコール 60mlにより再
結晶により精製を行い、目的物(3)を 11.7ｇ(収率 60%)
を黄色結晶として得た。ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグ
ラフィー）の分析結果は、以下の通りであった。カラ
ム：Shodex ODSpak F-411A(φ4.6mm×150mm) 移動相：
メタノール 検出器：UV340nm 純度：98.8％ 以上のように本発明の方法では、通常の再結晶よりも収
率良く、かつ着色成分の除去も効率良く行えるという結
果が得られた。
アセトン 100mlおよびメチルアルコール 60mlにより再
結晶により精製を行い、目的物(3)を 11.7ｇ(収率 60%)
を黄色結晶として得た。ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグ
ラフィー）の分析結果は、以下の通りであった。カラ
ム：Shodex ODSpak F-411A(φ4.6mm×150mm) 移動相：
メタノール 検出器：UV340nm 純度：98.8％ 以上のように本発明の方法では、通常の再結晶よりも収
率良く、かつ着色成分の除去も効率良く行えるという結
果が得られた。
【００１９】実施例３〔2-ジフェニルアミノ-9,9-ジメ
チルフルオレン 式（４）の化合物の製造〕 ジフェニルアミン 16.9ｇ、2-ヨード-9,9-ジメチルフル
オレン 32.0ｇ、無水炭酸カリウム 15.2ｇ、および 銅
粉 6.4ｇをo-ジクロルベンゼン 40mlに加え、窒素気流
下、190〜200℃で共沸脱水しつつ6時間撹拌した。放冷
後吸引濾過し、濾液より減圧下 o-ジクロルベンゼンを
留去し、アセトン、メタノールにより晶出させた。濾過
することにより得られた粗結晶 31.8ｇは、酢酸エチル
159.0mlおよびアセトン 63.6mlに溶解し、細孔径 20〜4
0Å、200メッシュの活性炭[白鷺Ｐ(木質)武田薬品工業
(株)製] 31.8ｇを入れ室温で30分撹拌した。減圧にて濾
過後、溶媒を留去し、イソプロピルアルコール 40mlを
加えて晶出させた。濾過後乾燥し、目的物(4) 28.6ｇ
(収率 79%)を白色結晶として得た。ＨＰＬＣ（高速液体
クロマトグラフィー）の分析結果は、以下の通りであっ
た。カラム：Shodex ODSpak F-411A(φ4.6mm×150mm)
移動相：メタノール 検出器：UV340nm 純度：99.8％。
チルフルオレン 式（４）の化合物の製造〕 ジフェニルアミン 16.9ｇ、2-ヨード-9,9-ジメチルフル
オレン 32.0ｇ、無水炭酸カリウム 15.2ｇ、および 銅
粉 6.4ｇをo-ジクロルベンゼン 40mlに加え、窒素気流
下、190〜200℃で共沸脱水しつつ6時間撹拌した。放冷
後吸引濾過し、濾液より減圧下 o-ジクロルベンゼンを
留去し、アセトン、メタノールにより晶出させた。濾過
することにより得られた粗結晶 31.8ｇは、酢酸エチル
159.0mlおよびアセトン 63.6mlに溶解し、細孔径 20〜4
0Å、200メッシュの活性炭[白鷺Ｐ(木質)武田薬品工業
(株)製] 31.8ｇを入れ室温で30分撹拌した。減圧にて濾
過後、溶媒を留去し、イソプロピルアルコール 40mlを
加えて晶出させた。濾過後乾燥し、目的物(4) 28.6ｇ
(収率 79%)を白色結晶として得た。ＨＰＬＣ（高速液体
クロマトグラフィー）の分析結果は、以下の通りであっ
た。カラム：Shodex ODSpak F-411A(φ4.6mm×150mm)
移動相：メタノール 検出器：UV340nm 純度：99.8％。
【００２０】実施例４〔4,4-ジメチルトリフェニルアミ
ン 式（７）の化合物の製造〕 4,4-ジトリルアミン 19.7ｇ、ヨードベンゼン 22.5ｇ、
無水炭酸カリウム 15.2ｇ、および 銅粉 6.4ｇをo-ジク
ロルベンゼン 40mlに加え、窒素気流下、190〜200℃で
共沸脱水しつつ6時間撹拌した。放冷後吸引濾過し、濾
液より減圧下 o-ジクロルベンゼンを留去し、アセト
ン、メタノールにより晶出させた。濾過することにより
得られた粗結晶 25.1ｇは、酢酸エチル 175.7mlおよび
イソプロピルアルコール 75.3mlに溶解し、細孔径 20〜
40Å、10〜100メッシュの活性炭［太閤ＣＷ１３０ＳＲ
（ヤシ殻）二村化学（株）製］ 25.1ｇを入れたブフナ
ー漏斗にて室温で自然濾過した。活性炭は、少量の酢酸
エチル、イソプロピルアルコールの混合液で洗浄し、合
わせた濾過液より溶媒を留去し、乾燥させ、目的物(7)2
2.4ｇ(収率 82%)を白色の結晶として得た。ＨＰＬＣ
（高速液体クロマトグラフィー）の分析結果は、以下の
通りであった。カラム：Shodex ODSpak F-511A(φ4.6mm
×250mm) 移動相：メタノール 検出器：UV254nm 純度：99.9％。
ン 式（７）の化合物の製造〕 4,4-ジトリルアミン 19.7ｇ、ヨードベンゼン 22.5ｇ、
無水炭酸カリウム 15.2ｇ、および 銅粉 6.4ｇをo-ジク
ロルベンゼン 40mlに加え、窒素気流下、190〜200℃で
共沸脱水しつつ6時間撹拌した。放冷後吸引濾過し、濾
液より減圧下 o-ジクロルベンゼンを留去し、アセト
ン、メタノールにより晶出させた。濾過することにより
得られた粗結晶 25.1ｇは、酢酸エチル 175.7mlおよび
イソプロピルアルコール 75.3mlに溶解し、細孔径 20〜
40Å、10〜100メッシュの活性炭［太閤ＣＷ１３０ＳＲ
（ヤシ殻）二村化学（株）製］ 25.1ｇを入れたブフナ
ー漏斗にて室温で自然濾過した。活性炭は、少量の酢酸
エチル、イソプロピルアルコールの混合液で洗浄し、合
わせた濾過液より溶媒を留去し、乾燥させ、目的物(7)2
2.4ｇ(収率 82%)を白色の結晶として得た。ＨＰＬＣ
（高速液体クロマトグラフィー）の分析結果は、以下の
通りであった。カラム：Shodex ODSpak F-511A(φ4.6mm
×250mm) 移動相：メタノール 検出器：UV254nm 純度：99.9％。
【００２１】実施例５〔3,3-ビス(4-メトキシフェニル)
-2-プロペナールジフェニルヒドラゾン 式（１７）の
化合物の製造〕 β-(4-メトキシフェニル)-4-メトキシシンナムアルデヒ
ド 26.8ｇ、1,1-ジフェニルヒドラジン 18.4ｇ、および
エチルアルコール 300mlの混合液を20〜30℃で10時間撹
拌した。析出した結晶を吸引濾過し、粗結晶 38.8ｇを
得た。得られた粗結晶をトルエン 97.0mlおよびエタノ
ール 38.8mlに溶解し、細孔径 20〜40Å、200メッシュ
の活性炭［武田薬品工業（株）製 強力白鷺(木質)] 19.
4ｇを入れ室温で30分撹拌した。減圧にて濾過後、溶媒
を留去し、エチルアルコール 25mlを加えて晶出させ
た。濾過後乾燥し、目的物(17) 31.6ｇ(収率 73%)を淡
黄色の結晶として得た。ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグ
ラフィー）の分析結果は、以下の通りであった。カラ
ム：Fine pak SIL(φ4.6mm×250mm) 移動相：メタノー
ル 検出器：UV254nm 純度：99.9％。
-2-プロペナールジフェニルヒドラゾン 式（１７）の
化合物の製造〕 β-(4-メトキシフェニル)-4-メトキシシンナムアルデヒ
ド 26.8ｇ、1,1-ジフェニルヒドラジン 18.4ｇ、および
エチルアルコール 300mlの混合液を20〜30℃で10時間撹
拌した。析出した結晶を吸引濾過し、粗結晶 38.8ｇを
得た。得られた粗結晶をトルエン 97.0mlおよびエタノ
ール 38.8mlに溶解し、細孔径 20〜40Å、200メッシュ
の活性炭［武田薬品工業（株）製 強力白鷺(木質)] 19.
4ｇを入れ室温で30分撹拌した。減圧にて濾過後、溶媒
を留去し、エチルアルコール 25mlを加えて晶出させ
た。濾過後乾燥し、目的物(17) 31.6ｇ(収率 73%)を淡
黄色の結晶として得た。ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグ
ラフィー）の分析結果は、以下の通りであった。カラ
ム：Fine pak SIL(φ4.6mm×250mm) 移動相：メタノー
ル 検出器：UV254nm 純度：99.9％。
【００２２】
【発明の効果】実施例に見られるように、本発明の製造
方法は粗製の電荷移送化合物の有機溶媒を活性炭と接触
処理するものであり、その方法は極めて簡便な方法であ
り、かつ高純度の電子写真感光体に用いる電荷移送化合
物を安全で、高収率で、かつ低コストで製造することが
できる。
方法は粗製の電荷移送化合物の有機溶媒を活性炭と接触
処理するものであり、その方法は極めて簡便な方法であ
り、かつ高純度の電子写真感光体に用いる電荷移送化合
物を安全で、高収率で、かつ低コストで製造することが
できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 251/86 Ｃ０７Ｃ 251/86 Ｃ０７Ｄ 209/86 Ｃ０７Ｄ 209/86 209/88 209/88 213/74 213/74 215/58 215/58 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３２１ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３２１ (72)発明者 泉谷 誠治 大阪府高槻市中川町５番21号 甲南化工株 式会社内 (72)発明者 浅岡 敦 大阪府高槻市中川町５番21号 甲南化工株 式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】粗製の電荷移送化合物を活性炭を用いて精
製することを特徴とする電子写真感光体に用いる電荷移
送化合物の製造方法。 - 【請求項２】粗製の電荷移送化合物を有機溶剤に溶解
し、該溶液中で活性炭と混合し、濾過することからなる
請求項１の電荷移送化合物の製造方法。 - 【請求項３】粗製の電荷移送化合物を有機溶媒に溶解
し、該溶液を活性炭を充填した濾過器上又はカラム様の
塔中を通過させることからなる請求項１記載の電荷移送
化合物の製造方法。 - 【請求項４】電荷移送化合物が一般式（１）で示される
アリールアミン化合物、又は一般式（２）で示されるヒ
ドラゾン化合物の群から選択するされることからなる請
求項１、２又は３記載の電荷移送化合物の製造方法。 【化１】 〔式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4は、置換基を有
しても良い芳香族炭化水素基あるいは芳香族複素環基を
示し、Ｒ1、Ｒ2は、置換基を有しても良い芳香族炭化水
素基あるいは芳香族複素環基またはアルキル基、アラル
キル基を示し、又Ｒ1とＲ2は両者が結合して環を形成し
ても良い。〕 - 【請求項５】活性炭が５〜４００メッシュの粒径のもの
からなり、比表面積が９００〜２，０００ｍ2／ｇ、細
孔径１０〜１００Å、及び細孔容積が０．５〜１．５ｍ
ｌ／ｇである請求項１、２又は３記載の電荷移送化合物
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8427895A JPH08283180A (ja) | 1995-04-10 | 1995-04-10 | 電子写真感光体に用いる電荷移送化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8427895A JPH08283180A (ja) | 1995-04-10 | 1995-04-10 | 電子写真感光体に用いる電荷移送化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283180A true JPH08283180A (ja) | 1996-10-29 |
Family
ID=13825994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8427895A Withdrawn JPH08283180A (ja) | 1995-04-10 | 1995-04-10 | 電子写真感光体に用いる電荷移送化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08283180A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002145835A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | アリールアミンの製造方法、及び該アリールアミンを用いた電子写真感光体 |
| JP2019196334A (ja) * | 2018-05-10 | 2019-11-14 | 住友化学株式会社 | 化合物、化合物の製造法及びそれを用いた発光材料の製造法 |
-
1995
- 1995-04-10 JP JP8427895A patent/JPH08283180A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002145835A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | アリールアミンの製造方法、及び該アリールアミンを用いた電子写真感光体 |
| JP2019196334A (ja) * | 2018-05-10 | 2019-11-14 | 住友化学株式会社 | 化合物、化合物の製造法及びそれを用いた発光材料の製造法 |
| WO2019216185A1 (ja) * | 2018-05-10 | 2019-11-14 | 住友化学株式会社 | 化合物、化合物の製造法及びそれを用いた発光材料の製造法 |
| CN112074524A (zh) * | 2018-05-10 | 2020-12-11 | 住友化学株式会社 | 化合物、化合物的制造方法及使用了该化合物的发光材料的制造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020702 |