JPH08268939A - ３−メチル−２−ブテノールの製造方法 - Google Patents
３−メチル−２−ブテノールの製造方法Info
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- JPH08268939A JPH08268939A JP7098040A JP9804095A JPH08268939A JP H08268939 A JPH08268939 A JP H08268939A JP 7098040 A JP7098040 A JP 7098040A JP 9804095 A JP9804095 A JP 9804095A JP H08268939 A JPH08268939 A JP H08268939A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ３−メチル−３−ブテノールを酸化マグネシ
ウムを触媒として、気相条件下に異性化させることを特
徴とする３−メチル−２−ブテノールの製造方法。 【効果】 香料や農薬として有用な３−メチル−２−ブ
テノールを、反応における危険性や環境問題などを伴う
ことなく、工業的規模でかつ効率良く製造することがで
きる。
ウムを触媒として、気相条件下に異性化させることを特
徴とする３−メチル−２−ブテノールの製造方法。 【効果】 香料や農薬として有用な３−メチル−２−ブ
テノールを、反応における危険性や環境問題などを伴う
ことなく、工業的規模でかつ効率良く製造することがで
きる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、香料、農薬等の原料と
して有用な化合物である３−メチル−２−ブテノールの
製造方法に関する。
して有用な化合物である３−メチル−２−ブテノールの
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、３−メチル−３−ブテノールを異
性化して３−メチル−２−ブテノールを得る方法として
は、 （１）水素存在下、Ｐｄ／ＴｈＯ２を触媒として使用す
る方法（米国特許第４２１９６８３号明細書） （２）ＤＭＳＯ溶媒中ＫＯＨを使用する方法（特開昭５
４−９５５０２号公報） （３）水素存在下、ＳｅまたはＳｅ化合物を含むＰｄま
たはＰｄ化合物を使用する方法（ドイツ公開特許第２７
５１７６６号公報） （４）水素存在下、Ｐｄ／ＣまたはＰｄブラックを使用
する方法（特開昭５３−９７０６号公報） （５）鉄カルボニル化合物を使用する方法（フランス特
許第１５９４９６８号明細書）等が知られている。
性化して３−メチル−２−ブテノールを得る方法として
は、 （１）水素存在下、Ｐｄ／ＴｈＯ２を触媒として使用す
る方法（米国特許第４２１９６８３号明細書） （２）ＤＭＳＯ溶媒中ＫＯＨを使用する方法（特開昭５
４−９５５０２号公報） （３）水素存在下、ＳｅまたはＳｅ化合物を含むＰｄま
たはＰｄ化合物を使用する方法（ドイツ公開特許第２７
５１７６６号公報） （４）水素存在下、Ｐｄ／ＣまたはＰｄブラックを使用
する方法（特開昭５３−９７０６号公報） （５）鉄カルボニル化合物を使用する方法（フランス特
許第１５９４９６８号明細書）等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法のうち、（１）（３）（４）については高価でし
かも発火等の危険性のあるＰｄ化合物を用いており、ま
た（２）については反応条件下で溶媒として使用するＤ
ＭＳＯが安定でなく、その回収が困難である等の問題点
があった。
の方法のうち、（１）（３）（４）については高価でし
かも発火等の危険性のあるＰｄ化合物を用いており、ま
た（２）については反応条件下で溶媒として使用するＤ
ＭＳＯが安定でなく、その回収が困難である等の問題点
があった。
【０００４】従って、本発明の課題は、前記したような
問題を伴うことなく、工業的規模で効率よくしかも安価
に、３−メチル−２−ブテノールを製造することであ
る。
問題を伴うことなく、工業的規模で効率よくしかも安価
に、３−メチル−２−ブテノールを製造することであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記課
題は３−メチル−３−ブテノールを酸化マグネシウムを
触媒として気相条件下で異性化させることによって達成
される。
題は３−メチル−３−ブテノールを酸化マグネシウムを
触媒として気相条件下で異性化させることによって達成
される。
【０００６】本発明において、原料として用いられる３
−メチル−３−ブテノールは、イソブチレンとパラホル
ムアルデヒドから容易に製造することができる（例えば
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７７，１９５５，４６
６６または米国特許第２３０８１９２号明細書参照）。
−メチル−３−ブテノールは、イソブチレンとパラホル
ムアルデヒドから容易に製造することができる（例えば
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７７，１９５５，４６
６６または米国特許第２３０８１９２号明細書参照）。
【０００７】反応に使用する酸化マグネシウムとして
は、市販されているものをそのまま使用しても、あるい
は水酸化マグネシウム、硝酸マグネシウムを熱分解した
ものを使用してもよい。また、酸化マグネシウムの形状
はパウダー、タブレットあるいは、水酸化マグネシウ
ム、硝酸マグネシウムを熱分解した際に得られるブロッ
クを破砕した粒状物でもよい。さらに、反応に影響しな
いようなシリカゲル、アルミナの如き第３成分を添加し
て、タブレット状に成形したものを使用してもよい。
は、市販されているものをそのまま使用しても、あるい
は水酸化マグネシウム、硝酸マグネシウムを熱分解した
ものを使用してもよい。また、酸化マグネシウムの形状
はパウダー、タブレットあるいは、水酸化マグネシウ
ム、硝酸マグネシウムを熱分解した際に得られるブロッ
クを破砕した粒状物でもよい。さらに、反応に影響しな
いようなシリカゲル、アルミナの如き第３成分を添加し
て、タブレット状に成形したものを使用してもよい。
【０００８】本反応においては希釈剤は必ずしも必要で
はないが、反応に影響のないものであれば使用してもよ
い。使用できる希釈剤としては、例えばヘリウム、窒
素、アルゴンの如き不活性気体、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンの如
き飽和の脂肪族もしくは脂環式炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素、ジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテルの如
きエーテル類等が挙げられる。
はないが、反応に影響のないものであれば使用してもよ
い。使用できる希釈剤としては、例えばヘリウム、窒
素、アルゴンの如き不活性気体、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンの如
き飽和の脂肪族もしくは脂環式炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素、ジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテルの如
きエーテル類等が挙げられる。
【０００９】反応温度としては、好ましくは１００〜５
００℃、さらに好ましくは１５０〜３００℃である。反
応は減圧下でも、あるいは加圧でも実施できるが、化合
物の取扱い、操作の面から大気圧下で実施することが好
ましい。
００℃、さらに好ましくは１５０〜３００℃である。反
応は減圧下でも、あるいは加圧でも実施できるが、化合
物の取扱い、操作の面から大気圧下で実施することが好
ましい。
【００１０】反応は、より安全に行うために窒素の如き
不活性な気体で反応器内を十分に置換した後に行うこと
が重要である。反応は気化させた３−メチル−３−ブテ
ノールと酸化マグネシウムを接触させることによって行
う。より詳しく述べると、反応は酸化マグネシウム１重
量部に対して単位時間あたり０．０１から１００重量部
の３−メチル−３−ブテノールを酸化マグネシウムを含
む気相反応器にフィードすることによって行う。３−メ
チル−３−ブテノールの転化率、生産性を考慮した場
合、酸化マグネシウムに対して０．１から２０重量部フ
ィードすることが好ましい。
不活性な気体で反応器内を十分に置換した後に行うこと
が重要である。反応は気化させた３−メチル−３−ブテ
ノールと酸化マグネシウムを接触させることによって行
う。より詳しく述べると、反応は酸化マグネシウム１重
量部に対して単位時間あたり０．０１から１００重量部
の３−メチル−３−ブテノールを酸化マグネシウムを含
む気相反応器にフィードすることによって行う。３−メ
チル−３−ブテノールの転化率、生産性を考慮した場
合、酸化マグネシウムに対して０．１から２０重量部フ
ィードすることが好ましい。
【００１１】反応後の凝縮液は、未反応の３−メチル−
３−ブテノールと３−メチル−２−ブテノールからな
り、これらは蒸留によって容易に分離することができ、
高純度な３−メチル−２−ブテノールを単離することが
できる。また、蒸留分離した未反応の３−メチル−３−
ブテノールは、再び反応に付することによって、追加量
の３−メチル−２−ブテノールを得ることができる。
３−ブテノールと３−メチル−２−ブテノールからな
り、これらは蒸留によって容易に分離することができ、
高純度な３−メチル−２−ブテノールを単離することが
できる。また、蒸留分離した未反応の３−メチル−３−
ブテノールは、再び反応に付することによって、追加量
の３−メチル−２−ブテノールを得ることができる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明の具体的な構成を実施例に基づ
いて説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
いて説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【００１３】実施例１ 気相反応管に酸化マグネシウム５ｇを詰め、窒素気流下
２５０℃に昇温した。窒素の気流を停止し、３−メチル
−３−ブテノールをフィードした。１時間あたり２０ｇ
をフィードして３時間の時点でサンプリングを行った。
この時点での転化率は６４％、３−メチル−２−ブテノ
ールへの選択率は９８％であった。３−メチル−３−ブ
テノール１００ｇをフィードし９９ｇを回収した。この
反応液を蒸留して、９９％純度の３−メチル−２−ブテ
ノールを５７ｇ（収率５７％）を得た。
２５０℃に昇温した。窒素の気流を停止し、３−メチル
−３−ブテノールをフィードした。１時間あたり２０ｇ
をフィードして３時間の時点でサンプリングを行った。
この時点での転化率は６４％、３−メチル−２−ブテノ
ールへの選択率は９８％であった。３−メチル−３−ブ
テノール１００ｇをフィードし９９ｇを回収した。この
反応液を蒸留して、９９％純度の３−メチル−２−ブテ
ノールを５７ｇ（収率５７％）を得た。
【００１４】実施例２ 気相反応管に１％アルミナをバインダーとして３ｍｍφ
タブレットに成形した酸化マグネシウム５ｇを詰め、窒
素気流下２５０℃に昇温した。窒素の気流を停止し、３
−メチル−３−ブテノールをフィードした。１時間あた
り１５ｇをフィードして３時間の時点でサンプリングを
行った。この時点での転化率は５４％、３−メチル−２
−ブテノールへの選択率は９９％であった。３−メチル
−３−ブテノール６０ｇをフィードし５９ｇを回収し
た。この反応液を蒸留して、９９％純度の３−メチル−
２−ブテノールを２９ｇ（収率４８％）を得た。
タブレットに成形した酸化マグネシウム５ｇを詰め、窒
素気流下２５０℃に昇温した。窒素の気流を停止し、３
−メチル−３−ブテノールをフィードした。１時間あた
り１５ｇをフィードして３時間の時点でサンプリングを
行った。この時点での転化率は５４％、３−メチル−２
−ブテノールへの選択率は９９％であった。３−メチル
−３−ブテノール６０ｇをフィードし５９ｇを回収し
た。この反応液を蒸留して、９９％純度の３−メチル−
２−ブテノールを２９ｇ（収率４８％）を得た。
【００１５】
【発明の効果】香料や農薬として有用な３−メチル−２
−ブテノールを、反応における危険性や環境問題などを
伴うことなく、工業的規模でかつ効率良く製造すること
ができる。
−ブテノールを、反応における危険性や環境問題などを
伴うことなく、工業的規模でかつ効率良く製造すること
ができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ３−メチル−３−ブテノールを酸化マグ
ネシウムを触媒として、気相条件下に異性化させること
を特徴とする３−メチル−２−ブテノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09804095A JP3506531B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | ３−メチル−２−ブテノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09804095A JP3506531B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | ３−メチル−２−ブテノールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08268939A true JPH08268939A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3506531B2 JP3506531B2 (ja) | 2004-03-15 |
Family
ID=14208981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09804095A Expired - Lifetime JP3506531B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | ３−メチル−２−ブテノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3506531B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8263813B2 (en) | 2008-02-28 | 2012-09-11 | Basf Se | Method for isomerizing olefinically unsaturated alcohols |
| US8779212B2 (en) | 2008-03-19 | 2014-07-15 | Basf Se | Use of a supported catalyst containing precious metal for oxidative dehydrogenation |
| CN111217674A (zh) * | 2020-03-04 | 2020-06-02 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种3-甲基-2-丁烯醇的制备方法 |
| CN113773166A (zh) * | 2021-08-31 | 2021-12-10 | 国药集团威奇达药业有限公司 | 一种烯烃异构化的方法 |
| CN114349597A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-15 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种长周期稳定生产3-甲基-2-丁烯醇的方法 |
-
1995
- 1995-03-30 JP JP09804095A patent/JP3506531B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8263813B2 (en) | 2008-02-28 | 2012-09-11 | Basf Se | Method for isomerizing olefinically unsaturated alcohols |
| US8410315B2 (en) | 2008-02-28 | 2013-04-02 | Basf Se | Method for producing olefinically unsaturated carbonyl compounds by oxidative dehydrogenation of alcohols |
| US8563785B2 (en) | 2008-02-28 | 2013-10-22 | Basf Se | Method for isomerizing olefinically unsaturated alcohols |
| US8779212B2 (en) | 2008-03-19 | 2014-07-15 | Basf Se | Use of a supported catalyst containing precious metal for oxidative dehydrogenation |
| CN111217674A (zh) * | 2020-03-04 | 2020-06-02 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种3-甲基-2-丁烯醇的制备方法 |
| CN111217674B (zh) * | 2020-03-04 | 2022-08-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种3-甲基-2-丁烯醇的制备方法 |
| CN113773166A (zh) * | 2021-08-31 | 2021-12-10 | 国药集团威奇达药业有限公司 | 一种烯烃异构化的方法 |
| CN114349597A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-15 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种长周期稳定生产3-甲基-2-丁烯醇的方法 |
| CN114349597B (zh) * | 2021-12-31 | 2023-01-17 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种长周期稳定生产3-甲基-2-丁烯醇的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3506531B2 (ja) | 2004-03-15 |
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