JPH08268936A - モノヨード置換９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 - Google Patents
モノヨード置換９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法Info
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- JPH08268936A JPH08268936A JP7747995A JP7747995A JPH08268936A JP H08268936 A JPH08268936 A JP H08268936A JP 7747995 A JP7747995 A JP 7747995A JP 7747995 A JP7747995 A JP 7747995A JP H08268936 A JPH08268936 A JP H08268936A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 工業的に容易に高純度のモノヨード置換９，
９−ジアルキルフルオレンを得る。 【構成】 ９，９−ジアルキルフルオレンをヨード化さ
せ、蒸留により高収率でかつ高純度のモノヨード置換
９，９−ジアルキルフルオレンを得る。
９−ジアルキルフルオレンを得る。 【構成】 ９，９−ジアルキルフルオレンをヨード化さ
せ、蒸留により高収率でかつ高純度のモノヨード置換
９，９−ジアルキルフルオレンを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、染料、医薬、高分子モ
ノマーなどの中間体として重要なモノヨード置換９，９
−ジアルキルフルオレンの製造法に関する。
ノマーなどの中間体として重要なモノヨード置換９，９
−ジアルキルフルオレンの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビフェニルのヨード化には、沃素と各種
酸化剤、例えば過酸化水素（特開昭６３−１０４９４２
号公報）、過マンガン酸カリウム（Ｋｈｉｍ．Ｋｈｉ
ｍ．Ｔｅｋｈｎｏｌ Ｇｅｏｌ， ３ｒｄ． ６７−
９， １９８０）、過沃素酸（特開昭６２−１２７２８
号公報）、酸素（米国特許４７９２６４２号公報）を用
いた系、他にベンジルトリメチルアンモニウムクロライ
ドと塩化沃素を用いた系（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，６
２， ４３９， １９８９）等が知られているが、いず
れの手法に於ても、モノ及びジヨード置換体の反応選択
性は乏しく、置換するハロゲンの個数制御は困難であ
る。これは、ジアルキルフルオレンのヨード化に対して
も同様である。
酸化剤、例えば過酸化水素（特開昭６３−１０４９４２
号公報）、過マンガン酸カリウム（Ｋｈｉｍ．Ｋｈｉ
ｍ．Ｔｅｋｈｎｏｌ Ｇｅｏｌ， ３ｒｄ． ６７−
９， １９８０）、過沃素酸（特開昭６２−１２７２８
号公報）、酸素（米国特許４７９２６４２号公報）を用
いた系、他にベンジルトリメチルアンモニウムクロライ
ドと塩化沃素を用いた系（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，６
２， ４３９， １９８９）等が知られているが、いず
れの手法に於ても、モノ及びジヨード置換体の反応選択
性は乏しく、置換するハロゲンの個数制御は困難であ
る。これは、ジアルキルフルオレンのヨード化に対して
も同様である。
【０００３】既に本発明者らは、塩化沃素を用いた系
（特開平０４−２２４５２５号公報）に於て、塩化沃素
の添加量、並びに反応温度をコントロールすることによ
り、比較的容易にモノ及びジヨード置換体の制御が可能
である事を見いだしている。この系においては、酸化剤
を必要としない為、安全性の面からも有利であると考え
られる。
（特開平０４−２２４５２５号公報）に於て、塩化沃素
の添加量、並びに反応温度をコントロールすることによ
り、比較的容易にモノ及びジヨード置換体の制御が可能
である事を見いだしている。この系においては、酸化剤
を必要としない為、安全性の面からも有利であると考え
られる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかるに、この反応は
水槽と有機層の二層系となるため、攪拌効率の影響を受
けやすく、スケール効果を生じやすい為、モノヨード置
換体の選択的制御は困難である。また、ヨード化剤の種
類にかかわらず本質的にモノヨード置換９，９−ジアル
キルフルオレンが、微量の不純物が混入しただけで結晶
化しなくなる性質をもっていることを見い出した。さら
に通常の後処理、即ち反応終了後、有機溶媒による抽
出、洗浄、濃縮を施すだけでは結晶化せず、さらに簡便
な再結晶化による精製でもジヨード置換体の除去は困難
であることを見い出した。
水槽と有機層の二層系となるため、攪拌効率の影響を受
けやすく、スケール効果を生じやすい為、モノヨード置
換体の選択的制御は困難である。また、ヨード化剤の種
類にかかわらず本質的にモノヨード置換９，９−ジアル
キルフルオレンが、微量の不純物が混入しただけで結晶
化しなくなる性質をもっていることを見い出した。さら
に通常の後処理、即ち反応終了後、有機溶媒による抽
出、洗浄、濃縮を施すだけでは結晶化せず、さらに簡便
な再結晶化による精製でもジヨード置換体の除去は困難
であることを見い出した。
【０００５】本発明の目的は、容易に、高収率で、しか
も高純度のモノヨード置換９，９−ジアルキルフルオレ
ンを工業的に有利な製造方法で提供することである。
も高純度のモノヨード置換９，９−ジアルキルフルオレ
ンを工業的に有利な製造方法で提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、工業的に
有利なモノヨード置換９，９−ジアルキルフルオレンの
製造法を確立すべく鋭意検討した。その結果、反応後に
得られたモノヨード置換９，９−ジアルキルフルオレン
を蒸留することで高収率かつ高純度で製造し得ることを
見い出した。
有利なモノヨード置換９，９−ジアルキルフルオレンの
製造法を確立すべく鋭意検討した。その結果、反応後に
得られたモノヨード置換９，９−ジアルキルフルオレン
を蒸留することで高収率かつ高純度で製造し得ることを
見い出した。
【０００７】すなわち、本発明は９，９−ジアルキルフ
ルオレンをヨード化させ、モノヨード置換９，９−ジア
ルキルフルオレンを製造するにおいて、蒸留によりモノ
ヨード置換９，９−ジアルキルフルオレンを分離するこ
とを特徴とする、モノヨード置換９，９−ジアルキルフ
ルオレンの製造方法である。
ルオレンをヨード化させ、モノヨード置換９，９−ジア
ルキルフルオレンを製造するにおいて、蒸留によりモノ
ヨード置換９，９−ジアルキルフルオレンを分離するこ
とを特徴とする、モノヨード置換９，９−ジアルキルフ
ルオレンの製造方法である。
【０００８】ヨ−ド化剤としては塩化沃素が好ましい。
本発明の方法では、反応には通常、不活性溶媒が使用さ
れるが、好ましい溶媒としては、反応性の観点から酢
酸、塩酸、硫酸等の極性プロトン溶媒があげられる。こ
こで用いる溶媒量は、原料の９，９−ジアルキルフルオ
レンの通常１〜２０重量倍、好ましくは２〜６重量倍で
ある。
本発明の方法では、反応には通常、不活性溶媒が使用さ
れるが、好ましい溶媒としては、反応性の観点から酢
酸、塩酸、硫酸等の極性プロトン溶媒があげられる。こ
こで用いる溶媒量は、原料の９，９−ジアルキルフルオ
レンの通常１〜２０重量倍、好ましくは２〜６重量倍で
ある。
【０００９】塩化沃素の使用量は、原料の９，９−ジア
ルキルフルオレンに対して通常１．０〜３モル倍、好ま
しくは１．２〜１．８モル倍である。反応温度は通常５
０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃であり、反応時間
は通常８〜２０時間、好ましくは１０〜１７時間であ
る。また、通常、常圧下で反応を行い、反応終了後、ト
ルエンで抽出する。使用するトルン量は、原料の９，９
−ジアルキルフルオレンに対して５重量倍以上、好まし
くは８重量倍以上である。５重量倍未満だと、分液の
際、有機層が下層部となるか、或いは最悪の場合は分離
不能となる。８重量倍以上であれば、有機層が上層部に
なり、洗浄分液が容易になる。
ルキルフルオレンに対して通常１．０〜３モル倍、好ま
しくは１．２〜１．８モル倍である。反応温度は通常５
０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃であり、反応時間
は通常８〜２０時間、好ましくは１０〜１７時間であ
る。また、通常、常圧下で反応を行い、反応終了後、ト
ルエンで抽出する。使用するトルン量は、原料の９，９
−ジアルキルフルオレンに対して５重量倍以上、好まし
くは８重量倍以上である。５重量倍未満だと、分液の
際、有機層が下層部となるか、或いは最悪の場合は分離
不能となる。８重量倍以上であれば、有機層が上層部に
なり、洗浄分液が容易になる。
【００１０】抽出後、水洗、チオ硫酸ナトリウム水溶液
で中和した後、苛性ソーダ水溶液によりｐＨを６〜８に
中和する。この中和操作により酸分を取り除くことが出
来る。ここで、ｐＨが８をこえるとエマルジョン層が著
しく増加する傾向がある。更に水洗後、減圧下で溶媒を
除去すると沃素化９，９−ジアルキルフルオレンが得ら
れる。
で中和した後、苛性ソーダ水溶液によりｐＨを６〜８に
中和する。この中和操作により酸分を取り除くことが出
来る。ここで、ｐＨが８をこえるとエマルジョン層が著
しく増加する傾向がある。更に水洗後、減圧下で溶媒を
除去すると沃素化９，９−ジアルキルフルオレンが得ら
れる。
【００１１】得られた、沃素化９，９−ジアルキルフル
オレンの蒸留は、通常理論段数が２段以上、好ましくは
３段以上の蒸留塔を用いて行う。この蒸留は、可能な限
り低温、即ち高真空下で行うことが好ましい。なぜなら
ば、沃素化９，９−ジアルキルフルオレンは加熱により
脱ハロゲン化を起こしやすく、例えば、９，９−ジメチ
ル−２−ヨードフルオレンは２６０℃、９，９−ジエチ
ル−２−ヨードフルオレンは２９０℃、９，９−ジプロ
ピル−２−ヨードフルオレンは３１０℃を越えると徐々
に沃素原子が沃化水素、或いは沃素の形で脱離し、原料
に分解する為である。したがって、この分解を防ぐため
には、蒸留温度を少なくとも分解温度より低く、好まし
くは１０℃以上低く設定する必要がある。
オレンの蒸留は、通常理論段数が２段以上、好ましくは
３段以上の蒸留塔を用いて行う。この蒸留は、可能な限
り低温、即ち高真空下で行うことが好ましい。なぜなら
ば、沃素化９，９−ジアルキルフルオレンは加熱により
脱ハロゲン化を起こしやすく、例えば、９，９−ジメチ
ル−２−ヨードフルオレンは２６０℃、９，９−ジエチ
ル−２−ヨードフルオレンは２９０℃、９，９−ジプロ
ピル−２−ヨードフルオレンは３１０℃を越えると徐々
に沃素原子が沃化水素、或いは沃素の形で脱離し、原料
に分解する為である。したがって、この分解を防ぐため
には、蒸留温度を少なくとも分解温度より低く、好まし
くは１０℃以上低く設定する必要がある。
【００１２】具体的に、９，９−ジメチル−２−ヨード
フルオレンの場合、好ましくは２６０℃以下、さらに好
ましくは２５０℃以下で蒸留を行う。９，９−ジエチル
−２−ヨードフルオレンの場合、好ましくは２９０℃以
下、さらに好ましくは２８０℃以下で蒸留を行う。９，
９−ジメチル−２−ヨードフルオレンの場合、好ましく
は３１０℃以下、さらに好ましくは３００℃以下で蒸留
を行う。尚、未反応原料である９，９−ジアルキルフル
オレンは、初留として回収される。
フルオレンの場合、好ましくは２６０℃以下、さらに好
ましくは２５０℃以下で蒸留を行う。９，９−ジエチル
−２−ヨードフルオレンの場合、好ましくは２９０℃以
下、さらに好ましくは２８０℃以下で蒸留を行う。９，
９−ジメチル−２−ヨードフルオレンの場合、好ましく
は３１０℃以下、さらに好ましくは３００℃以下で蒸留
を行う。尚、未反応原料である９，９−ジアルキルフル
オレンは、初留として回収される。
【００１３】
【実施例】以下、本発明の方法を実施例により説明す
る。
る。
【００１４】実施例１ ９，９−ジメチルフルオレン２０ｇ（０．１０モル）、
酢酸７０ｇ、水１０ｇを混合し、７５℃に昇温した後、
５０％塩化沃素塩酸水溶液５５ｇ（０．１７モル）を加
え、１４時間反応させた。その後、２００ｇのトルエン
で抽出し、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液４０ｍｌで
残存沃素を中和して分液し、１０％苛性ソーダ水溶液を
加えて水層のｐＨを７にした後、分液、水洗、分液後、
有機層を濃縮し、オイル状の沃素化９，９−ジメチルフ
ルオレンを得た。このオイルを理論段数５段の蒸留塔を
用い、２ｍｍＨｇ、１５０〜２１０℃で減圧蒸留し、３
０．３ｇの９，９−ジメチル−２−ヨードフルオレンを
得た。収率９２．０％、融点６６．１−６７．０℃、純
度１００％（ガスクロマトグラフィー分析による） 元素分析（理論値／実測値） Ｃ ； ５６．１０ ／ ６．１５ Ｈ ； ４．３９ ／ ４．４１
酢酸７０ｇ、水１０ｇを混合し、７５℃に昇温した後、
５０％塩化沃素塩酸水溶液５５ｇ（０．１７モル）を加
え、１４時間反応させた。その後、２００ｇのトルエン
で抽出し、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液４０ｍｌで
残存沃素を中和して分液し、１０％苛性ソーダ水溶液を
加えて水層のｐＨを７にした後、分液、水洗、分液後、
有機層を濃縮し、オイル状の沃素化９，９−ジメチルフ
ルオレンを得た。このオイルを理論段数５段の蒸留塔を
用い、２ｍｍＨｇ、１５０〜２１０℃で減圧蒸留し、３
０．３ｇの９，９−ジメチル−２−ヨードフルオレンを
得た。収率９２．０％、融点６６．１−６７．０℃、純
度１００％（ガスクロマトグラフィー分析による） 元素分析（理論値／実測値） Ｃ ； ５６．１０ ／ ６．１５ Ｈ ； ４．３９ ／ ４．４１
【００１５】実施例２ ９，９−ジエチルフルオレン２２ｇ（０．１０モル）、
酢酸８０ｇ、水５ｇを混合し、７５℃に昇温した後、５
０％塩化沃素塩酸水溶液５０ｇ（０．１５モル）を加
え、１５時間反応させた。その後、２２０ｇのトルエン
で抽出し、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液４０ｍｌで
残存沃素を中和し、１０％苛性ソーダ水溶液を加えて水
層のｐＨを７にした後、分液、水洗、分液後、有機層を
濃縮し、オイル状の沃素化９，９−ジエチルフルオレン
を得た。このオイルを理論段数１０段の蒸留塔を用い、
２ｍｍＨｇ、１７０〜２４０℃で減圧蒸留し、３０．４
ｇの９，９−ジエチル−２−ヨードフルオレンを得た。
尚、初留分として１．５ｇの９，９−ジエチルフルオレ
ンを回収した。収率８７．３％、沸点１５７−１５８．
２℃／１．５ｍｍＨｇ、純度９９．９％（ガスクロマト
グラフィー分析による） 元素分析（理論値／実測値） Ｃ ； ５８．４７ ／ ５８．５１ Ｈ ； ５．２０ ／ ５．２７
酢酸８０ｇ、水５ｇを混合し、７５℃に昇温した後、５
０％塩化沃素塩酸水溶液５０ｇ（０．１５モル）を加
え、１５時間反応させた。その後、２２０ｇのトルエン
で抽出し、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液４０ｍｌで
残存沃素を中和し、１０％苛性ソーダ水溶液を加えて水
層のｐＨを７にした後、分液、水洗、分液後、有機層を
濃縮し、オイル状の沃素化９，９−ジエチルフルオレン
を得た。このオイルを理論段数１０段の蒸留塔を用い、
２ｍｍＨｇ、１７０〜２４０℃で減圧蒸留し、３０．４
ｇの９，９−ジエチル−２−ヨードフルオレンを得た。
尚、初留分として１．５ｇの９，９−ジエチルフルオレ
ンを回収した。収率８７．３％、沸点１５７−１５８．
２℃／１．５ｍｍＨｇ、純度９９．９％（ガスクロマト
グラフィー分析による） 元素分析（理論値／実測値） Ｃ ； ５８．４７ ／ ５８．５１ Ｈ ； ５．２０ ／ ５．２７
【００１６】実施例３ ９，９−ジプロピルフルオレン２５ｇ（０．１０モ
ル）、酢酸７５ｇ、水５ｇを混合し、７５℃に昇温した
後、５０％塩化沃素塩酸水溶液５０ｇ（０．１５モル）
を加え、１５時間反応させた。その後、２５０ｇのトル
エンで抽出し、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液４０ｍ
ｌで残存沃素を中和し、１０％苛性ソーダ水溶液を加え
て水層のｐＨを７にした後、分液、水洗、分液後、有機
層を濃縮し、オイル状の沃素化９，９−ジプロピルフル
オレンを得た。このオイルを理論段数８段の蒸留塔を用
い、２ｍｍＨｇ、１８０〜２５０℃で減圧蒸留し、３
２．５ｇの９，９−ジエチル−２−ヨードフルオレンを
得た。尚、初留分として１．５ｇの９，９−ジエチルフ
ルオレンを回収した。収率８６．３％、沸点１７４．０
−１７６．２℃／１．５ｍｍＨｇ、純度９９．９％（ガ
スクロマトグラフィー分析による） 元素分析（理論値／実測値） Ｃ ； ６０．４９ ／ ６０．５９ Ｈ ； ３．６１ ／ ３．６５
ル）、酢酸７５ｇ、水５ｇを混合し、７５℃に昇温した
後、５０％塩化沃素塩酸水溶液５０ｇ（０．１５モル）
を加え、１５時間反応させた。その後、２５０ｇのトル
エンで抽出し、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液４０ｍ
ｌで残存沃素を中和し、１０％苛性ソーダ水溶液を加え
て水層のｐＨを７にした後、分液、水洗、分液後、有機
層を濃縮し、オイル状の沃素化９，９−ジプロピルフル
オレンを得た。このオイルを理論段数８段の蒸留塔を用
い、２ｍｍＨｇ、１８０〜２５０℃で減圧蒸留し、３
２．５ｇの９，９−ジエチル−２−ヨードフルオレンを
得た。尚、初留分として１．５ｇの９，９−ジエチルフ
ルオレンを回収した。収率８６．３％、沸点１７４．０
−１７６．２℃／１．５ｍｍＨｇ、純度９９．９％（ガ
スクロマトグラフィー分析による） 元素分析（理論値／実測値） Ｃ ； ６０．４９ ／ ６０．５９ Ｈ ； ３．６１ ／ ３．６５
【００１７】実施例４ ９，９−ジメチルフルオレン２０ｇ（０．１０モル）、
５０％硫酸４０ｇを混合し、６５℃に昇温した後、５０
％塩化沃素塩酸水溶液５０ｇ（０．１５モル）を１時間
を要して滴下し、１０時間反応させた。その後、１６０
ｇのトルエンで抽出し、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶
液４０ｍｌで残存沃素を中和して分液し、１０％苛性ソ
ーダ水溶液を加えて水層のｐＨを７にした後、分液、水
洗、分液後、有機層を濃縮し、オイル状の沃素化９，９
−ジメチルフルオレンを得た。このオイルを理論段数４
段の蒸留塔を用い、１ｍｍＨｇ、１４０〜２００℃で減
圧蒸留し、３０．９ｇの９，９−ジメチル−２−ヨード
フルオレンを得た。収率９３．８％、融点６５．８−６
７．１℃、純度９９．９％（ガスクロマトグラフィー分
析による） 元素分析（理論値／実測値） Ｃ ； ５６．１０ ／ ５６．２１ Ｈ ； ４．３９ ／ ４．５１
５０％硫酸４０ｇを混合し、６５℃に昇温した後、５０
％塩化沃素塩酸水溶液５０ｇ（０．１５モル）を１時間
を要して滴下し、１０時間反応させた。その後、１６０
ｇのトルエンで抽出し、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶
液４０ｍｌで残存沃素を中和して分液し、１０％苛性ソ
ーダ水溶液を加えて水層のｐＨを７にした後、分液、水
洗、分液後、有機層を濃縮し、オイル状の沃素化９，９
−ジメチルフルオレンを得た。このオイルを理論段数４
段の蒸留塔を用い、１ｍｍＨｇ、１４０〜２００℃で減
圧蒸留し、３０．９ｇの９，９−ジメチル−２−ヨード
フルオレンを得た。収率９３．８％、融点６５．８−６
７．１℃、純度９９．９％（ガスクロマトグラフィー分
析による） 元素分析（理論値／実測値） Ｃ ； ５６．１０ ／ ５６．２１ Ｈ ； ４．３９ ／ ４．５１
【００１８】実施例５ ９，９−ジメチルフルオレン２０ｇ（０．１０モル）、
酢酸８０ｇ、水１０ｇを混合し、７５℃に昇温した後、
５０％塩化沃素塩酸水溶液４０ｇ（０．１２モル）を加
え、１６時間反応させた。その後、１６０ｇのトルエン
で抽出し、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液４０ｍｌで
残存沃素を中和して分液し、１０％苛性ソーダ水溶液を
加えて水層のｐＨを７にした後、分液、水洗、分液後、
有機層を濃縮し、オイル状の沃素化９，９−ジメチルフ
ルオレンを得た。このオイルを理論段数２０段の蒸留塔
を用い、２ｍｍＨｇ、１８０〜２４０℃で減圧蒸留し、
２９．１ｇの９，９−ジメチル−２−ヨードフルオレン
を得た。尚、初留分として１．４ｇの９，９−ジメチル
フルオレンを回収した。収率８８．３％、融点６６．０
−６７．０℃、純度１００％（ガスクロマトグラフィー
分析による） 元素分析（理論値／実測値） Ｃ ； ５６．１０ ／ ５６．１２ Ｈ ； ４．３９ ／ ４．３７
酢酸８０ｇ、水１０ｇを混合し、７５℃に昇温した後、
５０％塩化沃素塩酸水溶液４０ｇ（０．１２モル）を加
え、１６時間反応させた。その後、１６０ｇのトルエン
で抽出し、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液４０ｍｌで
残存沃素を中和して分液し、１０％苛性ソーダ水溶液を
加えて水層のｐＨを７にした後、分液、水洗、分液後、
有機層を濃縮し、オイル状の沃素化９，９−ジメチルフ
ルオレンを得た。このオイルを理論段数２０段の蒸留塔
を用い、２ｍｍＨｇ、１８０〜２４０℃で減圧蒸留し、
２９．１ｇの９，９−ジメチル−２−ヨードフルオレン
を得た。尚、初留分として１．４ｇの９，９−ジメチル
フルオレンを回収した。収率８８．３％、融点６６．０
−６７．０℃、純度１００％（ガスクロマトグラフィー
分析による） 元素分析（理論値／実測値） Ｃ ； ５６．１０ ／ ５６．１２ Ｈ ； ４．３９ ／ ４．３７
【００１９】比較例１ ９，９−ジメチルフルオレン２０ｇ（０．１０モル）、
酢酸５０ｇを混合し、８５℃に昇温した後、５０％塩化
沃素塩酸水溶液７０ｇ（０．２２モル）を加え、２０時
間反応させた。その後、２００ｇのトルエンで抽出し、
１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液３０ｍｌで残存沃素を
中和して分液し、１０％苛性ソーダ水溶液を加えて水層
のｐＨを７にした後、分液、水洗、分液後、有機層を濃
縮し、３２．８ｇのオイル状の沃素化９，９−ジメチル
フルオレンを得た。粗収率９９．５％、純度８９．３
％、未反応物５．３％、ジヨード体５．２％（ガスクロ
マトグラフィー分析による）
酢酸５０ｇを混合し、８５℃に昇温した後、５０％塩化
沃素塩酸水溶液７０ｇ（０．２２モル）を加え、２０時
間反応させた。その後、２００ｇのトルエンで抽出し、
１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液３０ｍｌで残存沃素を
中和して分液し、１０％苛性ソーダ水溶液を加えて水層
のｐＨを７にした後、分液、水洗、分液後、有機層を濃
縮し、３２．８ｇのオイル状の沃素化９，９−ジメチル
フルオレンを得た。粗収率９９．５％、純度８９．３
％、未反応物５．３％、ジヨード体５．２％（ガスクロ
マトグラフィー分析による）
【００２０】
【発明の効果】本発明の方法によれば、工業的に容易
に、高収率で、かつ高純度のモノヨード置換９，９−ジ
アルキルフルオレンを製造することが可能である。
に、高収率で、かつ高純度のモノヨード置換９，９−ジ
アルキルフルオレンを製造することが可能である。
Claims (3)
- 【請求項１】 ９，９−ジアルキルフルオレンをヨード
化させ、モノヨード置換９，９−ジアルキルフルオレン
を製造するにおいて、蒸留によりモノヨード置換９，９
−ジアルキルフルオレンを分離することを特徴とする、
モノヨード置換９，９−ジアルキルフルオレンの製造方
法。 - 【請求項２】 モノヨード置換９，９−ジアルキルフル
オレンを、その分解温度以下で蒸留精製する、請求項１
記載のモノヨード置換９，９−ジアルキルフルオレンの
製造方法。 - 【請求項３】 ヨード化に塩化沃素を使用する請求項１
記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7747995A JPH08268936A (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | モノヨード置換９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7747995A JPH08268936A (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | モノヨード置換９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08268936A true JPH08268936A (ja) | 1996-10-15 |
Family
ID=13635124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7747995A Pending JPH08268936A (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | モノヨード置換９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08268936A (ja) |
-
1995
- 1995-04-03 JP JP7747995A patent/JPH08268936A/ja active Pending
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