JPH08266912A - 固体触媒の再生方法 - Google Patents
固体触媒の再生方法Info
- Publication number
- JPH08266912A JPH08266912A JP7099606A JP9960695A JPH08266912A JP H08266912 A JPH08266912 A JP H08266912A JP 7099606 A JP7099606 A JP 7099606A JP 9960695 A JP9960695 A JP 9960695A JP H08266912 A JPH08266912 A JP H08266912A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- nitrogen oxide
- gas
- temperature
- regenerating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/90—Regeneration or reactivation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 炭素質析出物が付着して劣化した固体触媒の
再生方法の提供。 【構成】 炭素質析出物が付着した固体触媒を、窒素酸
化物ガスまたは窒素酸化物を含有するガスと昇温下に接
触させる。
再生方法の提供。 【構成】 炭素質析出物が付着した固体触媒を、窒素酸
化物ガスまたは窒素酸化物を含有するガスと昇温下に接
触させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭素質析出物が付着し
た固体触媒の再生方法に関する。
た固体触媒の再生方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】炭化水素を対象とする各種の化学反応に
使用される固体触媒の劣化は、反応原料中に夾雑する金
属不純物の付着に起因するものと、炭化水素の分解に伴
う炭素質析出物の付着に起因するものとがある。石油工
業あるいは石油化学工業における触媒反応プロセスは、
接触分解、接触改質、接触水素化、接触水素化脱硫、接
触接触脱硝などが代表的であるが、これらのプロセスで
使用される触媒の劣化は、触媒表面に炭素質析出物が付
着するのが主な原因である。従って、劣化した触媒の再
生には、これら炭素質析出物の除去が肝要であって、従
来は炭素析出物を空気によって燃焼させる手段が一般に
採用されている。そして、再生の対象となる触媒が固定
床触媒である場合には、反応を一旦停止して触媒に付着
した炭素質析出物を燃焼させるのが通例である。また、
反応を継続させながら触媒を連続して再生する例は、接
触分解プロセスや接触改質プロセスに見ることができ
る。
使用される固体触媒の劣化は、反応原料中に夾雑する金
属不純物の付着に起因するものと、炭化水素の分解に伴
う炭素質析出物の付着に起因するものとがある。石油工
業あるいは石油化学工業における触媒反応プロセスは、
接触分解、接触改質、接触水素化、接触水素化脱硫、接
触接触脱硝などが代表的であるが、これらのプロセスで
使用される触媒の劣化は、触媒表面に炭素質析出物が付
着するのが主な原因である。従って、劣化した触媒の再
生には、これら炭素質析出物の除去が肝要であって、従
来は炭素析出物を空気によって燃焼させる手段が一般に
採用されている。そして、再生の対象となる触媒が固定
床触媒である場合には、反応を一旦停止して触媒に付着
した炭素質析出物を燃焼させるのが通例である。また、
反応を継続させながら触媒を連続して再生する例は、接
触分解プロセスや接触改質プロセスに見ることができ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】空気による燃焼を利用
する従来の再生法は、炭素質析出物の燃焼を高温で行え
ば、短時間で触媒を再生できるものの、触媒に熱的な損
傷が生ずる虞があり、逆に低温で炭素質析出物の燃焼を
行えば、再生に長時間を要する上に、再生処理に必要な
空気量も増大する不都合があった。本発明の目的は、炭
素質析出物が付着して劣化した触媒の再生を、触媒が熱
的損傷を受けることのない温度で、且つ比較的短時間で
行うことができる触媒の再生方法を提供することにあ
る。
する従来の再生法は、炭素質析出物の燃焼を高温で行え
ば、短時間で触媒を再生できるものの、触媒に熱的な損
傷が生ずる虞があり、逆に低温で炭素質析出物の燃焼を
行えば、再生に長時間を要する上に、再生処理に必要な
空気量も増大する不都合があった。本発明の目的は、炭
素質析出物が付着して劣化した触媒の再生を、触媒が熱
的損傷を受けることのない温度で、且つ比較的短時間で
行うことができる触媒の再生方法を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
解決を目指して鋭意研究を重ねた結果、触媒に付着した
炭素質析出物は、その触媒を８００℃以下の温度で窒素
酸化物と接触させることによって、触媒から除去できる
ことを見い出した。従って、本発明に係る固体触媒の再
生方法は、炭素質析出物が付着した固体触媒を、窒素酸
化物ガスまたは窒素酸化物を含有するガスと昇温下に接
触させることを特徴とする。本発明では、一般式：ＮＯ
X で表される窒素酸化物が何れも使用可能であって、具
体的には、ＮＯ、Ｎ2 Ｏ、ＮＯ2 、Ｎ2 Ｏ3 、Ｎ2 Ｏ4
などを単独で、または混合して使用することができる。
これらの中では、ＮＯが好ましい。窒素酸化物は、触媒
の再生を行う温度でガス状を呈していることが必要であ
るが、常温での状態が気体であるか、液体であるかを問
わない。また、ＮＨ3 やＮ2 Ｈ4 などは、本発明の触媒
再生が行われる場で窒素酸化物に容易に転化するので、
これらを窒素酸化物源に利用することもできる。炭素質
析出物が付着した触媒に接触させるガスは、窒素酸化物
濃度１００％の窒素酸化物ガスであっても、あるいは当
該窒素酸化物ガスを、例えば、窒素、ヘリウム、アルゴ
ン等の不活性ガス又は水蒸気、一酸化炭素、二酸化炭
素、空気等の任意のガスうで希釈した窒素酸化物含有ガ
スであっても差し支えない。従って、前記の窒素酸化物
含有ガスには、加熱炉やエンジンなどからの排ガスを使
用することができる。しかし、窒素酸化物含有ガスを使
用する場合、その窒素酸化物濃度は１００ｐｐｍ以上で
あることが好ましく、５００ｐｐｍ以上であることがさ
らに好ましい。本発明に於ける触媒再生処理温度は、好
ましくは２００〜８００℃、より好ましくは３００〜６
００℃の範囲で選ばれて、このような昇温下で実施され
る本発明の再生方法では、再生に使用した窒素酸化物の
一部又は全部が窒素に還元される。本発明の再生方法
は、固体触媒に付着した炭素質析出物の除去に広く適用
することができる。例えば、流動接触分解触媒として
は、シリカ−アルミナ触媒、シリカ−マグネシア触媒、
ゼオライト触媒などが、また、接触改質触媒としては、
アルミナなどの担体に白金、白金−レニウムなどの金属
成分を担持させた触媒が、通常使用されるているが、こ
れらの触媒に付着した炭素質析出物は、本発明の方法に
よって、触媒から除去することができる。同様にして、
水素化分解触媒として使用されるところの、ニッケル、
モリブデン、タングステンなどの金属成分を、シリカ−
アルミナなどに担持させた触媒、水素化精製触媒、水素
化脱硫触媒及び水素化脱硝触媒として使用されるところ
の、モリブデン、コバルト、ニッケルなどの金属成分
を、アルミナ、シリカ−アルミナなどに担持させた触媒
の再生にも、本発明の方法は利用することができる。
解決を目指して鋭意研究を重ねた結果、触媒に付着した
炭素質析出物は、その触媒を８００℃以下の温度で窒素
酸化物と接触させることによって、触媒から除去できる
ことを見い出した。従って、本発明に係る固体触媒の再
生方法は、炭素質析出物が付着した固体触媒を、窒素酸
化物ガスまたは窒素酸化物を含有するガスと昇温下に接
触させることを特徴とする。本発明では、一般式：ＮＯ
X で表される窒素酸化物が何れも使用可能であって、具
体的には、ＮＯ、Ｎ2 Ｏ、ＮＯ2 、Ｎ2 Ｏ3 、Ｎ2 Ｏ4
などを単独で、または混合して使用することができる。
これらの中では、ＮＯが好ましい。窒素酸化物は、触媒
の再生を行う温度でガス状を呈していることが必要であ
るが、常温での状態が気体であるか、液体であるかを問
わない。また、ＮＨ3 やＮ2 Ｈ4 などは、本発明の触媒
再生が行われる場で窒素酸化物に容易に転化するので、
これらを窒素酸化物源に利用することもできる。炭素質
析出物が付着した触媒に接触させるガスは、窒素酸化物
濃度１００％の窒素酸化物ガスであっても、あるいは当
該窒素酸化物ガスを、例えば、窒素、ヘリウム、アルゴ
ン等の不活性ガス又は水蒸気、一酸化炭素、二酸化炭
素、空気等の任意のガスうで希釈した窒素酸化物含有ガ
スであっても差し支えない。従って、前記の窒素酸化物
含有ガスには、加熱炉やエンジンなどからの排ガスを使
用することができる。しかし、窒素酸化物含有ガスを使
用する場合、その窒素酸化物濃度は１００ｐｐｍ以上で
あることが好ましく、５００ｐｐｍ以上であることがさ
らに好ましい。本発明に於ける触媒再生処理温度は、好
ましくは２００〜８００℃、より好ましくは３００〜６
００℃の範囲で選ばれて、このような昇温下で実施され
る本発明の再生方法では、再生に使用した窒素酸化物の
一部又は全部が窒素に還元される。本発明の再生方法
は、固体触媒に付着した炭素質析出物の除去に広く適用
することができる。例えば、流動接触分解触媒として
は、シリカ−アルミナ触媒、シリカ−マグネシア触媒、
ゼオライト触媒などが、また、接触改質触媒としては、
アルミナなどの担体に白金、白金−レニウムなどの金属
成分を担持させた触媒が、通常使用されるているが、こ
れらの触媒に付着した炭素質析出物は、本発明の方法に
よって、触媒から除去することができる。同様にして、
水素化分解触媒として使用されるところの、ニッケル、
モリブデン、タングステンなどの金属成分を、シリカ−
アルミナなどに担持させた触媒、水素化精製触媒、水素
化脱硫触媒及び水素化脱硝触媒として使用されるところ
の、モリブデン、コバルト、ニッケルなどの金属成分
を、アルミナ、シリカ−アルミナなどに担持させた触媒
の再生にも、本発明の方法は利用することができる。
【０００５】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。実験例１ 市販活性炭３．８７１mgを、温度５００℃で２００ml/m
inの空気と接触させ、その時の炭素の重量減速度を、熱
天秤（（株）理学電機製 TAS 300 ）を用いて測定した
ところ、０．２３mg/hr であった。実験例２ 活性炭に接触させるガスを、１０％の一酸化窒素を含有
する窒素４０ml/minと１６０ml/minの空気との混合ガス
に変更した以外は、実験例１と同様な実験を行ったとこ
ろ、炭素の重量減速度は１．５０mg/hr であった。比較例１ 接触改質反応に使用された触媒（炭素質析出物量６．１
wt% ）２３．４４mgを、温度５００℃で２００ml/minの
空気と接触させ、実験例１と同様の手法で、触媒に付着
している炭素質析出物の重量減速度を測定した。その値
は１．８０ mg/min であった。実施例１ 触媒に接触させるガスを、１０％の一酸化窒素を含有す
る窒素４０ml/minと、１６０ml/minの空気との混合ガス
に変更した以外は、比較例１と同一条件で触媒を処理し
た。この時の炭素質析出物の重量減速度は、２．４０mg
/minであった。 実施例２ 触媒に接触させるガスを、１０％の一酸化窒素を含有す
る窒素２０ml/minと、１８０ml/minの空気との混合ガス
に変更した以外は、比較例１と同一条件で触媒を処理し
た。この時の炭素質析出物の重量減速度は、２．１０mg
/minであった。
明する。実験例１ 市販活性炭３．８７１mgを、温度５００℃で２００ml/m
inの空気と接触させ、その時の炭素の重量減速度を、熱
天秤（（株）理学電機製 TAS 300 ）を用いて測定した
ところ、０．２３mg/hr であった。実験例２ 活性炭に接触させるガスを、１０％の一酸化窒素を含有
する窒素４０ml/minと１６０ml/minの空気との混合ガス
に変更した以外は、実験例１と同様な実験を行ったとこ
ろ、炭素の重量減速度は１．５０mg/hr であった。比較例１ 接触改質反応に使用された触媒（炭素質析出物量６．１
wt% ）２３．４４mgを、温度５００℃で２００ml/minの
空気と接触させ、実験例１と同様の手法で、触媒に付着
している炭素質析出物の重量減速度を測定した。その値
は１．８０ mg/min であった。実施例１ 触媒に接触させるガスを、１０％の一酸化窒素を含有す
る窒素４０ml/minと、１６０ml/minの空気との混合ガス
に変更した以外は、比較例１と同一条件で触媒を処理し
た。この時の炭素質析出物の重量減速度は、２．４０mg
/minであった。 実施例２ 触媒に接触させるガスを、１０％の一酸化窒素を含有す
る窒素２０ml/minと、１８０ml/minの空気との混合ガス
に変更した以外は、比較例１と同一条件で触媒を処理し
た。この時の炭素質析出物の重量減速度は、２．１０mg
/minであった。
【０００６】
【発明の効果】本発明によれば、炭素質析出物の除去を
目的とする固体触媒の再生が、空気のみを使用する従来
法に比較して低温度で、且つ短時間で行われるため、触
媒の熱的損傷を回避することができるばかりでなく、再
生時間の短縮を図ることができる。これに加えて、本発
明によれば、再生に要する熱エネルギーを削減すること
ができ、さらに、再生に使用する窒素酸化物は窒素に還
元されるので、環境を汚染する心配もない。
目的とする固体触媒の再生が、空気のみを使用する従来
法に比較して低温度で、且つ短時間で行われるため、触
媒の熱的損傷を回避することができるばかりでなく、再
生時間の短縮を図ることができる。これに加えて、本発
明によれば、再生に要する熱エネルギーを削減すること
ができ、さらに、再生に使用する窒素酸化物は窒素に還
元されるので、環境を汚染する心配もない。
Claims (1)
- 【請求項１】 炭素質析出物が付着した固体触媒を、窒
素酸化物ガスまたは窒素酸化物を含有するガスと昇温下
に接触させることを特徴とする固体触媒の再生方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7099606A JPH08266912A (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 固体触媒の再生方法 |
| US08/918,708 US6066586A (en) | 1995-03-31 | 1997-08-22 | Process of regenerating solid catalysts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7099606A JPH08266912A (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 固体触媒の再生方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08266912A true JPH08266912A (ja) | 1996-10-15 |
Family
ID=14251760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7099606A Pending JPH08266912A (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 固体触媒の再生方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6066586A (ja) |
| JP (1) | JPH08266912A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19723949A1 (de) * | 1997-06-06 | 1998-12-10 | Basf Ag | Verfahren zur Regenerierung eines Zeolith-Katalysators |
| CN114210344A (zh) * | 2021-11-15 | 2022-03-22 | 惠州市绿色能源与新材料研究院 | 一种羟醛缩合反应制备甲基丙烯酸甲酯催化剂的梯度升温再生方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1542138C3 (de) * | 1966-02-04 | 1974-08-01 | Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Regenerierung von Tellur und/oder Tellurverbindungen enthaltenden Trägerkatalysatoren |
| US4477584A (en) * | 1981-06-26 | 1984-10-16 | Mobil Oil Corporation | Para-selective zeolite catalysts treated with nitrogen compounds |
| DE3373874D1 (en) * | 1983-08-15 | 1987-11-05 | Mobil Oil Corp | Treatment of zeolites |
| AU609874B2 (en) * | 1987-09-11 | 1991-05-09 | Zeofuels Research (Proprietary) Limited | Modified zeolite catalysts and use thereof in the preparation and transformation of hydrocarbons |
-
1995
- 1995-03-31 JP JP7099606A patent/JPH08266912A/ja active Pending
-
1997
- 1997-08-22 US US08/918,708 patent/US6066586A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6066586A (en) | 2000-05-23 |
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