JPH08253656A - ポリマーブレンド組成物 - Google Patents
ポリマーブレンド組成物Info
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- JPH08253656A JPH08253656A JP8003412A JP341296A JPH08253656A JP H08253656 A JPH08253656 A JP H08253656A JP 8003412 A JP8003412 A JP 8003412A JP 341296 A JP341296 A JP 341296A JP H08253656 A JPH08253656 A JP H08253656A
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- ethylene terephthalate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好な透明性、剛さ、靭性を合わせ持つポリ
マーブレンド、及びその製法、そしてこのポリマーブレ
ンドから作られる物品を提供する。 【解決手段】 （Ａ）モノビニルアレン／共役ジエンブ
ロックコポリマー、（Ｂ）変性ポリ（エチレンテレフタ
レート）、及び（Ｃ）ポリ（エチレンテレフタレート）
を含有するポリマーブレンド組成物。
マーブレンド、及びその製法、そしてこのポリマーブレ
ンドから作られる物品を提供する。 【解決手段】 （Ａ）モノビニルアレン／共役ジエンブ
ロックコポリマー、（Ｂ）変性ポリ（エチレンテレフタ
レート）、及び（Ｃ）ポリ（エチレンテレフタレート）
を含有するポリマーブレンド組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、モノビニルアレン
／共役ジエンブロックコポリマー、変性ポリ（エチレン
テレフタレート）、およびポリ（エチレンテレフタレー
ト）を含有する混合物に関する。
／共役ジエンブロックコポリマー、変性ポリ（エチレン
テレフタレート）、およびポリ（エチレンテレフタレー
ト）を含有する混合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】モノビニルアレン／共役ジエンコポリマ
ーは良く知られており、そして種々の目的に有用であ
る。良好な物理特性を有する無色の透明物品に成形する
ことができるポリマーが、特に深い興味を持たれてい
る。このような物品はブリスター包装のような包装材
料、および玩具の製造、窓の部分、飲料容器や類似の品
目に有用である。それ故に、良好な透明性、剛性、そし
て靭性を合わせ持つ有用なポリマーブレンドを開発する
ことが望ましい。
ーは良く知られており、そして種々の目的に有用であ
る。良好な物理特性を有する無色の透明物品に成形する
ことができるポリマーが、特に深い興味を持たれてい
る。このような物品はブリスター包装のような包装材
料、および玩具の製造、窓の部分、飲料容器や類似の品
目に有用である。それ故に、良好な透明性、剛性、そし
て靭性を合わせ持つ有用なポリマーブレンドを開発する
ことが望ましい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は良好な透明
性、剛性、そして靭性を合わせ持つポリマーブレンドを
提供するものである。
性、剛性、そして靭性を合わせ持つポリマーブレンドを
提供するものである。
【０００４】本発明はまた、良好な透明性、および良好
な機械特性を有するポリマーの製造方法を提供するもの
である。
な機械特性を有するポリマーの製造方法を提供するもの
である。
【０００５】本発明に従って、（Ａ）モノビニルアレン
／共役ジエンブロックコポリマー、（Ｂ）変性ポリ（エ
チレンテレフタレート）、および（Ｃ）ポリ（エチレン
テレフタレート）、およびこれらの混合物から成る組成
物が提供される。
／共役ジエンブロックコポリマー、（Ｂ）変性ポリ（エ
チレンテレフタレート）、および（Ｃ）ポリ（エチレン
テレフタレート）、およびこれらの混合物から成る組成
物が提供される。
【０００６】本発明の他の態様に従って、組成物の製造
方法、およびこれらから作られた物品が同様に提供され
る。
方法、およびこれらから作られた物品が同様に提供され
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明に用いられるポリ
マーを作るために、当業界に知られている任意の方法が
用いられる。多くの適当なポリマーが市販され入手する
ことができる。
マーを作るために、当業界に知られている任意の方法が
用いられる。多くの適当なポリマーが市販され入手する
ことができる。
【０００８】本発明に有用である（Ａ）モノビニルアレ
ン／共役ジエンブロックコポリマー成分は、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８、条件Ｇに従って測定された０．１ｇ／１
０分以上、好ましくは約０．１ｇ／１０分〜約１００ｇ
／１０分の範囲のメルトフローを有するブロックコポリ
マーである。好ましくはモノビニルアレン／共役ジエン
ブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従って
測定された０．３フィートポンド／インチ以上のノッチ
付きアイゾット衝撃強度を有するコポリマーである。
ン／共役ジエンブロックコポリマー成分は、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８、条件Ｇに従って測定された０．１ｇ／１
０分以上、好ましくは約０．１ｇ／１０分〜約１００ｇ
／１０分の範囲のメルトフローを有するブロックコポリ
マーである。好ましくはモノビニルアレン／共役ジエン
ブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従って
測定された０．３フィートポンド／インチ以上のノッチ
付きアイゾット衝撃強度を有するコポリマーである。
【０００９】モノビニルアレン／共役ジエンブロックコ
ポリマーは一般に、モノビニルアレンモノマーと共役ジ
エンモノマーの連続的な重合を含む溶液方法によって作
られる。随意に、モノビニルアレンモノマー／共役ジエ
ンモノマーの混合物を重合することができ、モノビニル
アレン／共役ジエンブロックを形成する。ある状況にお
いて、ポリマー鎖は結合されることができ、広い分子量
分布を有するマルチモダル（multimodal）ブロックコポ
リマーを形成する。
ポリマーは一般に、モノビニルアレンモノマーと共役ジ
エンモノマーの連続的な重合を含む溶液方法によって作
られる。随意に、モノビニルアレンモノマー／共役ジエ
ンモノマーの混合物を重合することができ、モノビニル
アレン／共役ジエンブロックを形成する。ある状況にお
いて、ポリマー鎖は結合されることができ、広い分子量
分布を有するマルチモダル（multimodal）ブロックコポ
リマーを形成する。
【００１０】モノビニルアレン／共役ジエンブロックコ
ポリマーを作るための基本的な出発材料、および重合条
件は、米国特許第4,091,053 号、同第4,584,346 号、同
第4,704,434 号、同第4,704,435 号、および同第5,227,
419 号に開示されている。
ポリマーを作るための基本的な出発材料、および重合条
件は、米国特許第4,091,053 号、同第4,584,346 号、同
第4,704,434 号、同第4,704,435 号、および同第5,227,
419 号に開示されている。
【００１１】これら刊行物の代表的な製造方法におい
て、共役ジエンモノマーとモノビニルアレンモノマーは
開始剤の存在下で連続的に共重合される。随意的に、モ
ノビニルアレンモノマー／共役ジエンモノマーの混合物
を重合して、モノビニルアレン／共役ジエンブロックを
形成することができる。開始剤はこのような目的に対し
て知られている任意の有機モノアルカリ金属化合物を用
いることができる。好ましくは、開始剤は少なくとも３
回の充填によって供給される。エーテル、チオエーテ
ル、及び第３級アミンのような少量の極性有機化合物を
炭化水素希釈剤中に用いることができ、開始剤の効果を
改善し、そして混合モノマー充填中の少なくともモノビ
ニルアレンモノマーの部分をランダム化する。重合工程
は炭化水素希釈剤中において、約−１００℃〜約１５０
℃の範囲の任意の適当な温度で、反応混合物を実質的に
液相に保つに十分な圧力の下で行われる。各々のモノマ
ーチャージ或いはモノマー混合物は、その後のチャージ
を行う前に、各々のモノマーチャージまたはモノマー混
合物の重合が実質的に完結するような溶液重合条件下で
重合される。重合が完結した後カップリング剤を添加す
ることができる。
て、共役ジエンモノマーとモノビニルアレンモノマーは
開始剤の存在下で連続的に共重合される。随意的に、モ
ノビニルアレンモノマー／共役ジエンモノマーの混合物
を重合して、モノビニルアレン／共役ジエンブロックを
形成することができる。開始剤はこのような目的に対し
て知られている任意の有機モノアルカリ金属化合物を用
いることができる。好ましくは、開始剤は少なくとも３
回の充填によって供給される。エーテル、チオエーテ
ル、及び第３級アミンのような少量の極性有機化合物を
炭化水素希釈剤中に用いることができ、開始剤の効果を
改善し、そして混合モノマー充填中の少なくともモノビ
ニルアレンモノマーの部分をランダム化する。重合工程
は炭化水素希釈剤中において、約−１００℃〜約１５０
℃の範囲の任意の適当な温度で、反応混合物を実質的に
液相に保つに十分な圧力の下で行われる。各々のモノマ
ーチャージ或いはモノマー混合物は、その後のチャージ
を行う前に、各々のモノマーチャージまたはモノマー混
合物の重合が実質的に完結するような溶液重合条件下で
重合される。重合が完結した後カップリング剤を添加す
ることができる。
【００１２】分子当たり４〜１２の炭素原子を有する共
役ジエンが適当であり、そして本発明のコポリマー中に
用いることができる。４〜８の炭素原子を有するものが
好ましい。このような適当な化合物の例としては、1,3-
ブタジエン；2-メチル-1,3-ブタジエン；2-エチル1,3-
ブタジエン；2,3-ジメチル-1,3- ブタジエン；1,3-ペン
タジエン；3-ブチル-1,3- オクタジエン；及びこれらの
混合物が含まれる。1,3-ブタジエン、及びイソプレンが
好ましいジエンであり、そして1,3-ブタジエンが最も好
ましい。
役ジエンが適当であり、そして本発明のコポリマー中に
用いることができる。４〜８の炭素原子を有するものが
好ましい。このような適当な化合物の例としては、1,3-
ブタジエン；2-メチル-1,3-ブタジエン；2-エチル1,3-
ブタジエン；2,3-ジメチル-1,3- ブタジエン；1,3-ペン
タジエン；3-ブチル-1,3- オクタジエン；及びこれらの
混合物が含まれる。1,3-ブタジエン、及びイソプレンが
好ましいジエンであり、そして1,3-ブタジエンが最も好
ましい。
【００１３】コポリマーに用いられる適当なモノビニル
アレン化合物は分子当たり８〜１８の炭素原子、好まし
くは８〜１２の炭素原子を有するものが含まれる。この
ような適当な化合物の例としては、スチレン；アルファ
- メチルスチレン；2-メチルスチレン；3-メチルスチレ
ン；4-メチルスチレン；2-エチルスチレン；3-エチルス
チレン；4-エチルスチレン；4-n-プロピルスチレン；4-
t-ブチルスチレン；2,4-ジメチルスチレン；4-シクロヘ
キシルスチレン；4-デシルスチレン；2-エチル-4- ベン
ジルスチレン；4-(4- フェニル-n- ブチル）スチレン；
1-ビニルナフタレン；2-ビニルナフタレン；及びこれら
の混合物が含まれる。スチレンが好ましいモノビニルア
レン化合物である。
アレン化合物は分子当たり８〜１８の炭素原子、好まし
くは８〜１２の炭素原子を有するものが含まれる。この
ような適当な化合物の例としては、スチレン；アルファ
- メチルスチレン；2-メチルスチレン；3-メチルスチレ
ン；4-メチルスチレン；2-エチルスチレン；3-エチルス
チレン；4-エチルスチレン；4-n-プロピルスチレン；4-
t-ブチルスチレン；2,4-ジメチルスチレン；4-シクロヘ
キシルスチレン；4-デシルスチレン；2-エチル-4- ベン
ジルスチレン；4-(4- フェニル-n- ブチル）スチレン；
1-ビニルナフタレン；2-ビニルナフタレン；及びこれら
の混合物が含まれる。スチレンが好ましいモノビニルア
レン化合物である。
【００１４】一般に、モノビニルアレン／共役ジエンブ
ロックコポリマーは、最終のブロックコポリマーの合計
重量を基礎にして約５５重量パーセント〜約９５重量パ
ーセントの範囲の量のモノビニルアレンモノマーを含ん
でおり、好ましくは約６０重量パーセント〜約９５重量
パーセントの範囲にあり、そして更に好ましくは７０重
量パーセント〜９０重量パーセントの範囲である。一般
に、共役ジエンモノマーは、最終のブロックコポリマー
中に、最終ブロックコポリマーの合計重量を基礎にし
て、約４５重量パーセント〜約５重量パーセントの範囲
の量で、好ましくは約４０重量パーセント〜約５重量パ
ーセント、更に好ましくは３０重量パーセント〜１０重
量パーセントの範囲で存在している。
ロックコポリマーは、最終のブロックコポリマーの合計
重量を基礎にして約５５重量パーセント〜約９５重量パ
ーセントの範囲の量のモノビニルアレンモノマーを含ん
でおり、好ましくは約６０重量パーセント〜約９５重量
パーセントの範囲にあり、そして更に好ましくは７０重
量パーセント〜９０重量パーセントの範囲である。一般
に、共役ジエンモノマーは、最終のブロックコポリマー
中に、最終ブロックコポリマーの合計重量を基礎にし
て、約４５重量パーセント〜約５重量パーセントの範囲
の量で、好ましくは約４０重量パーセント〜約５重量パ
ーセント、更に好ましくは３０重量パーセント〜１０重
量パーセントの範囲で存在している。
【００１５】成分（Ｂ）のポリマー、変性ポリ（エチレ
ンテレフタレート）は、エチレングリコールをテレフタ
ル酸或いはジメチルテレフタル酸及びコモノマーまたは
変性剤と、どのように作られるか構わずに縮合する事に
よって作られた高分子量ポリマーである。ポリ（エチレ
ンテレフタレート）は、コモノマーまたはジオール、ジ
酸、ヒドロキシ酸及びこれらの混合物からなるグループ
から選ばれる変性剤を包含させることによって変性され
る。一般にコモノマー又は変性剤は、変性ポリ（エチレ
ンテレフタレート）の合計重量を基礎にして、約５重量
パーセント〜約２０重量パーセントの範囲の量で存在す
る。このようなコモノマー又は変性剤は、1,4-ジオー
ル；1,4-シクロヘキサンジメタノール；ジエチレングリ
コール；加水分解ポリアルキレンオキサイド；ネオペン
チルグリコール；ブチレングリコール；1,3-プロパンジ
オール；及びこれらの混合物のような各種のジオールを
含む。同様に、このようなコモノマー又は変性剤は、イ
ソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、2,6-ナフタレン
ジカルボン酸のような各種のジ酸、p-ヒドロキシ安息香
酸のようなヒドロキシ酸及びこれらの混合物を含む。変
性ポリ（エチレンテレフタレート）の混合物を用いるこ
とができる。適当な変性ポリ（エチレンテレフタレー
ト）は、市販で入手できる。適当な変性剤として、ジオ
ールが好ましい。少なくとも５０モルパーセントのエチ
レングリコールと２０〜５０モルパーセントの1,4-シク
ロヘキサンジメタノールの変性剤を含む変性ポリ（エチ
レンテレフタレート）が特に好ましい。
ンテレフタレート）は、エチレングリコールをテレフタ
ル酸或いはジメチルテレフタル酸及びコモノマーまたは
変性剤と、どのように作られるか構わずに縮合する事に
よって作られた高分子量ポリマーである。ポリ（エチレ
ンテレフタレート）は、コモノマーまたはジオール、ジ
酸、ヒドロキシ酸及びこれらの混合物からなるグループ
から選ばれる変性剤を包含させることによって変性され
る。一般にコモノマー又は変性剤は、変性ポリ（エチレ
ンテレフタレート）の合計重量を基礎にして、約５重量
パーセント〜約２０重量パーセントの範囲の量で存在す
る。このようなコモノマー又は変性剤は、1,4-ジオー
ル；1,4-シクロヘキサンジメタノール；ジエチレングリ
コール；加水分解ポリアルキレンオキサイド；ネオペン
チルグリコール；ブチレングリコール；1,3-プロパンジ
オール；及びこれらの混合物のような各種のジオールを
含む。同様に、このようなコモノマー又は変性剤は、イ
ソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、2,6-ナフタレン
ジカルボン酸のような各種のジ酸、p-ヒドロキシ安息香
酸のようなヒドロキシ酸及びこれらの混合物を含む。変
性ポリ（エチレンテレフタレート）の混合物を用いるこ
とができる。適当な変性ポリ（エチレンテレフタレー
ト）は、市販で入手できる。適当な変性剤として、ジオ
ールが好ましい。少なくとも５０モルパーセントのエチ
レングリコールと２０〜５０モルパーセントの1,4-シク
ロヘキサンジメタノールの変性剤を含む変性ポリ（エチ
レンテレフタレート）が特に好ましい。
【００１６】ここに用いられる変性ポリ（エチレンテレ
フタレート）は一般に、ＡＳＴＭＤ−２８５７によって
測定された少なくとも約０．２の、好ましくは約０．２
〜約１０．０の範囲の固有粘度を持っている。固有粘度
は、３０℃で、３：１容積比のメチレンクロライドとト
リフルオロ酢酸中で測定される。変性ポリ（エチレンテ
レフタレート）の屈折率は、用いられるモノビニルアレ
ン／共役ジエンと類似、即ちＡＳＴＭ ５４２に従って
測定された約１．５６〜約１．５８の範囲にあることが
好ましい。
フタレート）は一般に、ＡＳＴＭＤ−２８５７によって
測定された少なくとも約０．２の、好ましくは約０．２
〜約１０．０の範囲の固有粘度を持っている。固有粘度
は、３０℃で、３：１容積比のメチレンクロライドとト
リフルオロ酢酸中で測定される。変性ポリ（エチレンテ
レフタレート）の屈折率は、用いられるモノビニルアレ
ン／共役ジエンと類似、即ちＡＳＴＭ ５４２に従って
測定された約１．５６〜約１．５８の範囲にあることが
好ましい。
【００１７】成分（Ｃ）のポリマー、ポリ（エチレンテ
レフタレート）は、含まれる製造工程に構わずにエチレ
ングリコールをテレフタル酸又はジメチルテレフタル酸
で縮合する事によって作られた高分子量のポリマーであ
る。ポリマーは上に記載した変性剤又はこれらの同等物
で更に変性されていることはない。
レフタレート）は、含まれる製造工程に構わずにエチレ
ングリコールをテレフタル酸又はジメチルテレフタル酸
で縮合する事によって作られた高分子量のポリマーであ
る。ポリマーは上に記載した変性剤又はこれらの同等物
で更に変性されていることはない。
【００１８】ここに用いられるポリ（エチレンテレフタ
レート）は一般に、変性ポリ（エチレンテレフタレー
ト）に用いられた上記同一の手順を用いて測定した少な
くとも約０．２の、好ましくは約０．５〜約５．０の範
囲の固有粘度を持っている。好ましくはポリ（エチレン
テレフタレート）は、ＡＳＴＭ ５４２に従って測定さ
れた約１．５７の屈折率を示す。
レート）は一般に、変性ポリ（エチレンテレフタレー
ト）に用いられた上記同一の手順を用いて測定した少な
くとも約０．２の、好ましくは約０．５〜約５．０の範
囲の固有粘度を持っている。好ましくはポリ（エチレン
テレフタレート）は、ＡＳＴＭ ５４２に従って測定さ
れた約１．５７の屈折率を示す。
【００１９】ポリマーブレンドの組成は広く変化させる
ことができる。一般に、成分（Ａ）、モノビニルアレン
／共役ジエンブロックコポリマーは、ポリマーブレンド
の合計重量を基礎にして約１０重量パーセント〜約９０
重量パーセントの範囲の量、好ましくは約１０重量パー
セント〜約８０重量パーセント、更に好ましくは１５重
量パーセント〜６０重量パーセントの範囲の量で存在す
る。
ことができる。一般に、成分（Ａ）、モノビニルアレン
／共役ジエンブロックコポリマーは、ポリマーブレンド
の合計重量を基礎にして約１０重量パーセント〜約９０
重量パーセントの範囲の量、好ましくは約１０重量パー
セント〜約８０重量パーセント、更に好ましくは１５重
量パーセント〜６０重量パーセントの範囲の量で存在す
る。
【００２０】成分（Ｂ）、変性ポリ（エチレンテレフタ
レート）は、一般にポリマーブレンドの合計重量を基礎
にして約５重量パーセント〜約８５重量パーセントの範
囲の量、好ましくは約１０重量パーセント〜約５０重量
パーセント、更に好ましくは２０重量パーセント〜４０
重量パーセントの範囲で存在する。
レート）は、一般にポリマーブレンドの合計重量を基礎
にして約５重量パーセント〜約８５重量パーセントの範
囲の量、好ましくは約１０重量パーセント〜約５０重量
パーセント、更に好ましくは２０重量パーセント〜４０
重量パーセントの範囲で存在する。
【００２１】一般に成分（Ｃ）は、ポリマーブレンドの
合計重量を基礎にして約５重量パーセント〜８５重量パ
ーセントの範囲の量で、好ましくは約１０重量パーセン
ト〜約５０重量パーセント、更に好ましくは２０重量パ
ーセント〜４０重量パーセントの範囲で存在する。
合計重量を基礎にして約５重量パーセント〜８５重量パ
ーセントの範囲の量で、好ましくは約１０重量パーセン
ト〜約５０重量パーセント、更に好ましくは２０重量パ
ーセント〜４０重量パーセントの範囲で存在する。
【００２２】上記の如き、本発明のポリマーブレンドは
組み合わされた望ましい特性を示す。ポリマーブレンド
は、５０ミルの試験試料片を用い、ＡＳＴＭ １００３
に従ってガードナーのヘイズメーター(Gardner Hazemet
er) で測定すると、約１０パーセント以下のヘイズを、
約６パーセント以下の、好ましくは約６パーセント以
下、そして更に好ましくは５．７５パーセント以下のヘ
イズを示す。ポリマーブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ−２２
４０に従う測定で、約７０又はそれ以上のショアーＤ硬
度(Shore D Hardness)を示す。一般に、ＡＳＴＭ Ｄ−
６４８ に従って測定すると、ポリマーブレンドの曲げ
弾性率は平方インチ当たり約２２５キロポンド(ksi) 又
はそれ以上の値である。ポリマーブレンドは、ＡＳＴＭ
- ２５６に従う測定で、インチ当たり１．２０フィート
・ポンド又はそれ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強度
(Notched Izod Impact Strength)を示す。
組み合わされた望ましい特性を示す。ポリマーブレンド
は、５０ミルの試験試料片を用い、ＡＳＴＭ １００３
に従ってガードナーのヘイズメーター(Gardner Hazemet
er) で測定すると、約１０パーセント以下のヘイズを、
約６パーセント以下の、好ましくは約６パーセント以
下、そして更に好ましくは５．７５パーセント以下のヘ
イズを示す。ポリマーブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ−２２
４０に従う測定で、約７０又はそれ以上のショアーＤ硬
度(Shore D Hardness)を示す。一般に、ＡＳＴＭ Ｄ−
６４８ に従って測定すると、ポリマーブレンドの曲げ
弾性率は平方インチ当たり約２２５キロポンド(ksi) 又
はそれ以上の値である。ポリマーブレンドは、ＡＳＴＭ
- ２５６に従う測定で、インチ当たり１．２０フィート
・ポンド又はそれ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強度
(Notched Izod Impact Strength)を示す。
【００２３】ブレンディングは当業界に知られている任
意の方法で成し遂げられる。好ましくはポリマーは、バ
ンバリーミキサー(Banbury mixer) 、熱ロール、又は押
し出し機のような任意の望みの方法を用いて溶融混合さ
れる。更に好ましくは、ポリマーは押し出し機の混合手
法を用いて溶融混合される。シングル又はツインスクリ
ュー押し出し機が用いられる。ポリマーは、乾燥混合さ
れた後溶融混合される。
意の方法で成し遂げられる。好ましくはポリマーは、バ
ンバリーミキサー(Banbury mixer) 、熱ロール、又は押
し出し機のような任意の望みの方法を用いて溶融混合さ
れる。更に好ましくは、ポリマーは押し出し機の混合手
法を用いて溶融混合される。シングル又はツインスクリ
ュー押し出し機が用いられる。ポリマーは、乾燥混合さ
れた後溶融混合される。
【００２４】混合条件は、混合技術及び用いられるポリ
マーに依存する。もし最初にポリマーのドライ混合を採
用するなら、混合条件は室温からポリマーの溶融温度丁
度以下までの温度で、数秒〜数時間の範囲、例えば２秒
〜３０分の範囲の混合時間を含むことができる。
マーに依存する。もし最初にポリマーのドライ混合を採
用するなら、混合条件は室温からポリマーの溶融温度丁
度以下までの温度で、数秒〜数時間の範囲、例えば２秒
〜３０分の範囲の混合時間を含むことができる。
【００２５】溶融混合の間、ポリマーが混合機中で結合
される温度は、一般に用いられるポリマーの最高の融点
とこの融点以上約１００℃迄の間の範囲にある。
される温度は、一般に用いられるポリマーの最高の融点
とこの融点以上約１００℃迄の間の範囲にある。
【００２６】溶融混合に要する時間は広く変化させるこ
とができ、そして用いる混合の方法に依存する。必要時
間は各成分が完全に混合するに十分な時間が要求され
る。一般に、個々のポリマーは約５秒〜約１５分の間混
合される。
とができ、そして用いる混合の方法に依存する。必要時
間は各成分が完全に混合するに十分な時間が要求され
る。一般に、個々のポリマーは約５秒〜約１５分の間混
合される。
【００２７】ポリマーブレンドは、添加剤、例えば安定
剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、金型剥離剤、染
料及び顔料、火炎防止剤、充填剤は勿論ガラス繊維のよ
うな強化剤を、本発明の目的を妨害しない限りその量と
種類を含むことができる。
剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、金型剥離剤、染
料及び顔料、火炎防止剤、充填剤は勿論ガラス繊維のよ
うな強化剤を、本発明の目的を妨害しない限りその量と
種類を含むことができる。
【００２８】発明に従って作られたポリマーブレンド
は、ミリング(milling) 、押し出し、射出成形、又はブ
ローモールディング(blow molding)によって作られる物
品の製造に有用である。
は、ミリング(milling) 、押し出し、射出成形、又はブ
ローモールディング(blow molding)によって作られる物
品の製造に有用である。
【００２９】
【発明の実施の形態】以下の実施例は本発明を更に説明
するため提供するものであって、これにより本発明の範
囲を限定するものではない。本実施例は各種ポリマーブ
レンドの透明性及び機械的特性の組み合わせを詳しく説
明するものである。
するため提供するものであって、これにより本発明の範
囲を限定するものではない。本実施例は各種ポリマーブ
レンドの透明性及び機械的特性の組み合わせを詳しく説
明するものである。
【００３０】
【実施例】スチレン／ブタジエンブロックコポリマー
（ＳＢ）、変性ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥ
ＴＧ）、及び変性されていないポリ（エチレンテレフタ
レート）（ＰＥＴ）をワールナー＆プフライドラーＺＳ
Ｋ- ３０(Warener & Pfleiderer ZSK-30) のツインスク
リュー押し出し機を用いて混合した。スチレン／ブタジ
エンブロックコポリマー（ＳＢ）は、米国特許第4,584,
346 号に記載の方法に従って、連続的な溶液重合そして
３回の開始剤の充填を用いて調製した。重合は各々のモ
ノマーチャージを行った後完結するまで継続した。スチ
レン（Ｓ），ブタジエン（Ｂ），開始剤（ｉ）、及びカ
ップリング剤（ＣＡ）充填の順序は、Ｓ，ｉ，ｉ，Ｓ，
Ｂ，ｉ，Ｓ，Ｂ，ＣＡの通りである。重合温度は約３８
℃〜約１１０℃の範囲であり、圧力は約２ sig 〜約６
０ psig の範囲であった。スチレンとブタジエンの、ス
チレン／ブタジエンブロックコポリマー（表１において
はＫＲＯ３と表示される）中の重量比は７５／２５であ
った。連続的な重合の完結に続いて、ビコフレックス７
１７１０(Vikoflex 71710)、（バイキング化学社(Vikin
g Chemical Co.) によって販売されているエポキシ化大
豆油を含有するカップリング剤）を反応基に充填した。
スチレン／ブタジエンブロックコポリマー（ＫＲ０３）
は、イルガノックス１０７６(Irganox 1076)、及びトリ
ス（ノニルフェニル）フォスファイトで安定化される。
ＫＲ０３は、ＡＳＴＭ Ｄ- １２３８、条件Ｇに従う測
定で、５ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分の範囲のメルトフ
ローを示した。ＫＲ０３は、ＡＳＴＭ Ｄ- ２５６に従
う測定で、０．３ ft・lbs ／in より大きいノッチ付
きアイゾット衝撃強度を示した。
（ＳＢ）、変性ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥ
ＴＧ）、及び変性されていないポリ（エチレンテレフタ
レート）（ＰＥＴ）をワールナー＆プフライドラーＺＳ
Ｋ- ３０(Warener & Pfleiderer ZSK-30) のツインスク
リュー押し出し機を用いて混合した。スチレン／ブタジ
エンブロックコポリマー（ＳＢ）は、米国特許第4,584,
346 号に記載の方法に従って、連続的な溶液重合そして
３回の開始剤の充填を用いて調製した。重合は各々のモ
ノマーチャージを行った後完結するまで継続した。スチ
レン（Ｓ），ブタジエン（Ｂ），開始剤（ｉ）、及びカ
ップリング剤（ＣＡ）充填の順序は、Ｓ，ｉ，ｉ，Ｓ，
Ｂ，ｉ，Ｓ，Ｂ，ＣＡの通りである。重合温度は約３８
℃〜約１１０℃の範囲であり、圧力は約２ sig 〜約６
０ psig の範囲であった。スチレンとブタジエンの、ス
チレン／ブタジエンブロックコポリマー（表１において
はＫＲＯ３と表示される）中の重量比は７５／２５であ
った。連続的な重合の完結に続いて、ビコフレックス７
１７１０(Vikoflex 71710)、（バイキング化学社(Vikin
g Chemical Co.) によって販売されているエポキシ化大
豆油を含有するカップリング剤）を反応基に充填した。
スチレン／ブタジエンブロックコポリマー（ＫＲ０３）
は、イルガノックス１０７６(Irganox 1076)、及びトリ
ス（ノニルフェニル）フォスファイトで安定化される。
ＫＲ０３は、ＡＳＴＭ Ｄ- １２３８、条件Ｇに従う測
定で、５ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分の範囲のメルトフ
ローを示した。ＫＲ０３は、ＡＳＴＭ Ｄ- ２５６に従
う測定で、０．３ ft・lbs ／in より大きいノッチ付
きアイゾット衝撃強度を示した。
【００３１】変性ポリ（エチレンテレフタレート）（Ｐ
ＥＴＧ）は、エチレン-1,4- シクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレートコポリマーであって、イーストマン化
学(Eastman chemical)からのコダール６７６３(Kodar 6
763)を用いた。ＰＥＴＧは、１．５６７の屈折率、ＡＳ
ＴＭ Ｄ- ２５６に従う測定で、０．８２ ft ・lbs/in
のノッチ付きアイゾット衝撃強度、及びＡＳＴＭ１０
０３に従う測定で、０．５％のヘイズを示した。
ＥＴＧ）は、エチレン-1,4- シクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレートコポリマーであって、イーストマン化
学(Eastman chemical)からのコダール６７６３(Kodar 6
763)を用いた。ＰＥＴＧは、１．５６７の屈折率、ＡＳ
ＴＭ Ｄ- ２５６に従う測定で、０．８２ ft ・lbs/in
のノッチ付きアイゾット衝撃強度、及びＡＳＴＭ１０
０３に従う測定で、０．５％のヘイズを示した。
【００３２】ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥ
Ｔ）は、イーストマン化学からのエクター９９２１（Ek
tar 9921) を用いた。ＰＥＴ（非晶質状態）はＡＳＴＭ
５４２に従う測定で、１．５７５の屈折率を、０．３７
ft ・lbs/in のノッチ付きアイゾット衝撃強度、及び
ＡＳＴＭ１００３に従う測定で、２．８％のヘイズを示
した。
Ｔ）は、イーストマン化学からのエクター９９２１（Ek
tar 9921) を用いた。ＰＥＴ（非晶質状態）はＡＳＴＭ
５４２に従う測定で、１．５７５の屈折率を、０．３７
ft ・lbs/in のノッチ付きアイゾット衝撃強度、及び
ＡＳＴＭ１００３に従う測定で、２．８％のヘイズを示
した。
【００３３】ＰＥＴ及びＰＥＴＧは乾燥オーブン中で４
時間乾燥した。実験の各成分は乾燥混合され、そして各
サンプルが押し出された。
時間乾燥した。実験の各成分は乾燥混合され、そして各
サンプルが押し出された。
【００３４】結果を表１に要約する。
【表１】
【００３５】ＫＲＯ３： Ｋ- 樹脂、75:25 スチレン-フ
゛タシ゛エンコホ゜リマー 、フィリッフ゜スヘ゜トロリウム ＰＥＴＧ： ホ゜リ(エチレンテレフタレート)コホ゜リマー、コタ゛ール(Kodar)
6763、イーストマンケミカル ＰＥＴ ： ホ゜リ(エチレンテレフタレート) 、エクター(Ektar)9921
、イーストマンケミカル ヘイズ（％）は ASTM 1003 に従い測定 硬度（ショアーD ）は ASTM D-2240 に従って測定 曲げ弾性率(ksi) は ASTM D-648 に従って測定 ノッチ付きアイゾット衝撃強度(ft ・lb/in ）は ASTM
D-256 に従って測定
゛タシ゛エンコホ゜リマー 、フィリッフ゜スヘ゜トロリウム ＰＥＴＧ： ホ゜リ(エチレンテレフタレート)コホ゜リマー、コタ゛ール(Kodar)
6763、イーストマンケミカル ＰＥＴ ： ホ゜リ(エチレンテレフタレート) 、エクター(Ektar)9921
、イーストマンケミカル ヘイズ（％）は ASTM 1003 に従い測定 硬度（ショアーD ）は ASTM D-2240 に従って測定 曲げ弾性率(ksi) は ASTM D-648 に従って測定 ノッチ付きアイゾット衝撃強度(ft ・lb/in ）は ASTM
D-256 に従って測定
【００３６】
【発明の効果】表１は、ＫＲＯ３とＰＥＴＧ、またはＫ
ＲＯ３とＰＥＴ（実験１０６〜１０９）のポリマーブレ
ンドはいずれも、受け入れられない不十分なヘイズ特
性、そして非常に乏しい〜受け入れられない剛度（ノッ
チ付きアイゾット）の範囲であることを示している。Ｐ
ＥＴをＰＥＴＧに混合すると、良好なヘイズ特性が観察
されるけれども、非常に乏しい剛度が存在する。それに
も関わらず、３成分（ＫＲＯ３／ＰＥＴＧ／ＰＥＴ）が
共に混合されると、混合物は改良されたヘイズ特性は勿
論、著しく改良された剛度を示す。
ＲＯ３とＰＥＴ（実験１０６〜１０９）のポリマーブレ
ンドはいずれも、受け入れられない不十分なヘイズ特
性、そして非常に乏しい〜受け入れられない剛度（ノッ
チ付きアイゾット）の範囲であることを示している。Ｐ
ＥＴをＰＥＴＧに混合すると、良好なヘイズ特性が観察
されるけれども、非常に乏しい剛度が存在する。それに
も関わらず、３成分（ＫＲＯ３／ＰＥＴＧ／ＰＥＴ）が
共に混合されると、混合物は改良されたヘイズ特性は勿
論、著しく改良された剛度を示す。
Claims (19)
- 【請求項１】 （Ａ）モノビニルアレン／共役ジエンブ
ロックコポリマー、（Ｂ）変性ポリ（エチレンテレフタ
レート）、および（Ｃ）ポリ（エチレンテレフタレー
ト）から成るポリマーブレンドであって、 モノビニルアレンが、前記モノビニルアレン／共役ジエ
ンコポリマー中に、モノビニルアレン／共役ジエンブロ
ックコポリマーの重量を基礎にして６０重量パーセント
〜９５重量パーセントの範囲の量で存在し、そして共役
ジエンが、前記のモノビニルアレン／共役ジエンコポリ
マー中に、モノビニルアレン／共役ジエンブロックコポ
リマーの重量を基礎にして４０重量パーセント〜５重量
パーセントの範囲の量で存在する、ポリマーブレンド。 - 【請求項２】 前記のモノビニルアレン／共役ジエンブ
ロックコポリマー中のモノビニルアレンが、モノビニル
アレン／共役ジエンブロックコポリマーの重量を基礎に
して７０重量パーセント〜９０重量パーセントの範囲の
量で存在し、そして前記の共役ジエンがモノビニルアレ
ン／共役ジエンブロックコポリマーの重量を基礎にして
３０重量パーセント〜１０重量パーセントの範囲の量で
存在する、請求項１に記載のブレンド。 - 【請求項３】 前記の（Ａ）モノビニルアレン／共役ジ
エンブロックコポリマーが、前記ブレンド中に約１０重
量パーセント〜約９０重量パーセントの範囲の量で存在
し；前記の（Ｂ）変性ポリ（エチレンテレフタレート）
が、前記のブレンド中に約５重量パーセント〜約８５重
量パーセントの範囲の量で存在し；前記の変性ポリ（エ
チレンテレフタレート）はジオール、ジ酸、ヒドロキシ
酸の変性剤、または前記変性剤の任意の二種またはそれ
以上のブレンドで変性され；そして前記の（Ｃ）ポリエ
チレンテレフタレートが、前記のブレンド中に約５重量
パーセント〜約８５重量パーセントの範囲の量で存在
し；ブロックコポリマー、変性ポリ（エチレンテレフタ
レート）およびポリ（エチレンテレフタレート）の重量
がポリマーブレンドの合計重量に基礎をおいている、請
求項１または２に記載のブレンド。 - 【請求項４】 前記変性ポリ（エチレンテレフタレー
ト）に対する前記の変性剤がジオールである、請求項３
に記載のブレンド。 - 【請求項５】 前記モノビニルアレン／共役ジエンブロ
ックコポリマーが、前記のブレンド中に約１０重量パー
セント〜約８０重量パーセントの範囲の量で存在し；前
記の変性ポリ（エチレンテレフタレート）が、前記ブレ
ンド中に約１０重量パーセント〜約５０重量パーセント
の範囲の量で存在し；ブロックコポリマー、変性ポリ
（エチレンテレフタレート）、およびポリ（エチレンテ
レフタレート）の重量が、ポリマーブレンドの合計重量
に基礎を置き；そして前記のポリ（エチレンテレフタレ
ート）が、前記のブレンド中に約１０重量パーセント〜
約５０重量パーセントの範囲の量で存在し；ブロックコ
ポリマー、変性ポリ（エチレンテレフタレート）、およ
びポリ（エチレンテレフタレート）の重量がポリマーブ
レンドの合計重量に基礎を置いている、請求項３または
４に記載のブレンド。 - 【請求項６】 前記のモノビニルアレン／共役ジエンブ
ロックコポリマーが、前記のブレンド中に約１５重量パ
ーセント〜約６０重量パーセントの範囲の量で存在し；
前記変性ポリ（エチレンテレフタレート）が前記ブレン
ド中に約２０重量パーセント〜約４０重量パーセントの
範囲の量で存在し；そして前記ポリ（エチレンテレフタ
レート）が約２０重量パーセント〜約４０重量パーセン
トの範囲の量で存在し；ブロックコポリマー、変性ポリ
（エチレンテレフタレート）、およびポリ（エチレンテ
レフタレート）の重量が、ポリマーブレンドの合計重量
に基礎を置いている、請求項５に記載のブレンド。 - 【請求項７】 モノビニルアレン／共役ジエンブロック
コポリマー中の前記モノビニルアレンがスチレンであ
る、請求項１〜６の任意の１項に記載のブレンド。 - 【請求項８】 前記モノビニルアレン／共役ジエンブロ
ックコポリマー中の前記共役ジエンがブタジエンであ
る、請求項１〜７の任意の１項に記載のブレンド。 - 【請求項９】 前記モノビニルアレン／共役ジエンブロ
ックコポリマーが、ＡＳＴＭ ５４２に従う測定で約
１．５６〜約１．５８の屈折率を示す、請求項１〜８の
任意の１項に記載のブレンド。 - 【請求項１０】 前記変性ポリ（エチレンテレフタレー
ト）がＡＳＴＭ ５４２に従う測定で、約１．５６〜約
１．５８の屈折率を示す、請求項１〜９の任意の１項に
記載のブレンド。 - 【請求項１１】 前記ポリ（エチレンテレフタレート）
がＡＳＴＭ ５４２に従う測定で、約１．５７の屈折率
を示す、請求項１〜１０の任意の１項に記載のブレン
ド。 - 【請求項１２】 ５０ミル厚さの試験片を用いて、ＡＳ
ＴＭ １００３に従いガードナーヘイズメーターで測定
したヘイズが、約６パーセントまたはそれ以下を示す、
請求項１〜１１の任意の１項に記載のブレンド。 - 【請求項１３】 ５．７５パーセントまたはそれ以下の
ヘイズを示す、請求項１２に記載のブレンド。 - 【請求項１４】 ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に従う測定
で、７０またはそれ以上のショアー Ｄ 硬度を示す、
請求項１〜１３の任意の１項に記載のブレンド。 - 【請求項１５】 ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従う測定で、
平方インチ当たり約２２５キロポンドまたはそれ以上の
曲げ弾性率を示す、請求項１〜１４の任意の１項に記載
のブレンド。 - 【請求項１６】 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従う測定で、
約１．２０フィート・ポンド／インチまたはそれ以上の
ノッチ付きアイゾット衝撃強度を示す、請求項１〜１５
の任意の１項に記載のブレンド。 - 【請求項１７】 （Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分から本質
的に成る、請求項１〜１６の任意の１項に記載のブレン
ド。 - 【請求項１８】 溶融混合成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）
から成る、請求項１〜１７の任意の１項に記載のブレン
ドの製造方法。 - 【請求項１９】 請求項１〜１７の任意の１項に記載
の、または請求項１８に記載の方法によって作られた場
合のブレンドであって、物品に形成されるブレンド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37132495A | 1995-01-11 | 1995-01-11 | |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08253656A true JPH08253656A (ja) | 1996-10-01 |
| JP3464741B2 JP3464741B2 (ja) | 2003-11-10 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00341296A Expired - Fee Related JP3464741B2 (ja) | 1995-01-11 | 1996-01-11 | ポリマーブレンド組成物 |
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| EP (1) | EP0727461B1 (ja) |
| JP (1) | JP3464741B2 (ja) |
| KR (1) | KR960029405A (ja) |
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| CA (1) | CA2166637C (ja) |
| DE (1) | DE69600600T2 (ja) |
| DK (1) | DK0727461T3 (ja) |
| ES (1) | ES2120788T3 (ja) |
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| TW (1) | TW364000B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023157557A1 (ja) * | 2022-02-16 | 2023-08-24 | デンカ株式会社 | ブロック共重合体を含有するブロック共重合体組成物、ブロック共重合体樹脂組成物、成形体、シート及びフィルム |
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| US6835778B2 (en) * | 1995-08-29 | 2004-12-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Conjugated diene/monovinylarene block copolymers blends |
| US6723428B1 (en) | 1999-05-27 | 2004-04-20 | Foss Manufacturing Co., Inc. | Anti-microbial fiber and fibrous products |
| US6855778B2 (en) * | 2001-12-10 | 2005-02-15 | Kama Of Illinois Corporation | Blended thermoformable RF sealable plastic |
| ATE392450T1 (de) * | 2003-08-14 | 2008-05-15 | Basf Se | Mischung von polyester und blockcopolymeren aus vinylaromaten und konjugierten dienen |
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| US7686906B2 (en) * | 2005-06-30 | 2010-03-30 | Solutia Inc. | Methods of making polymer interlayers comprising poly(cyclohexanedimethylene terephthalate-co-ethylene terephthalate) copolyester |
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| PL1918327T3 (pl) * | 2006-10-20 | 2017-03-31 | Pepsico, Inc. | Nadająca się do wytłaczania mieszanka poli(tereftalanu etylenu) |
| EP2268737B1 (en) | 2008-04-18 | 2019-01-16 | PepsiCo, Inc. | Polyester compositions and method for preparing articles by extrusion blow molding |
| US20100272975A1 (en) * | 2009-04-23 | 2010-10-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | System and method for the production and use of lamination films |
| CN112724615B (zh) * | 2020-12-16 | 2022-10-21 | 金发科技股份有限公司 | 一种pbt树脂组合物及其制备方法和应用 |
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|---|---|---|---|---|
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| US4745148A (en) * | 1984-04-13 | 1988-05-17 | Mobay Corporation | Thermoplastic polyester molding composition having an improved impact performance |
| US4675970A (en) * | 1985-11-14 | 1987-06-30 | Neal Galen | Sorter for automotive glove compartments |
| US4952629A (en) * | 1988-12-07 | 1990-08-28 | Plastics Engineering Company | Thermoplastic polyester blends |
| US5162416A (en) * | 1989-03-17 | 1992-11-10 | Monsanto Company | Impact resistant polyester blends |
| KR920701355A (ko) * | 1989-06-05 | 1992-08-11 | 존 디. 후써 | 내충격성 중합체 혼합물 |
| US5149734A (en) * | 1989-10-20 | 1992-09-22 | General Electric Company | Highly filled thermoplastic polyester molding compositions |
| WO1993004124A1 (en) * | 1991-08-27 | 1993-03-04 | General Electric Company | Poly(alkylene cyclohexanedicarboxylate) binary blends |
| US5391619A (en) * | 1993-10-19 | 1995-02-21 | Phillips Petroleum Company | Poly(ethylene terephthalate) and monovinylarene/conjugated diene block copolymer blends |
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