JPH0824649A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents

排気ガス浄化用触媒及びその製造方法

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JPH0824649A
JPH0824649A JP6171109A JP17110994A JPH0824649A JP H0824649 A JPH0824649 A JP H0824649A JP 6171109 A JP6171109 A JP 6171109A JP 17110994 A JP17110994 A JP 17110994A JP H0824649 A JPH0824649 A JP H0824649A
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JP
Japan
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catalyst
exhaust gas
nickel
zinc
aluminum
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JP6171109A
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Shinji Yamamoto
伸司 山本
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Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Nissan Motor Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 リーン雰囲気下におけるNOx浄化性能を向
上し低温から高温までの幅広い温度域において排気ガス
中のNOxを浄化することができる排気ガス浄化用触媒
及びその製造方法を提供する。 【構成】 次の一般式:Cua Nib Znc Ald g
(式中、a,b,c及びdは各元素の原子比率を示し、
d=2.0のとき、a=0.01〜0.3、b=0.2
〜0.8、c=0.01〜0.5であり、gは上記各成
分の原子価を満足させるのに必要な酸素原子数である)
で表される銅、ニッケル、亜鉛及びアルミニウムを含む
多成分系複合酸化物からなることを特徴とする。前記複
合酸化物を構成する各金属化合物を含有する水溶液又は
水分散液に、アンモニア水、炭酸アンモニウム、炭酸水
素アンモニウム、硫酸アンモニウム等からなる群より選
ばれる少なくとも1種の水溶液を加え、溶液のpHを
7.0〜9.0の範囲になるように調整した後、水分を
除去し、残留物を熱処理する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は排気ガス浄化用触媒に関
し、特に酸素過剰雰囲気(以下、「リーン雰囲気」と称
す)下でのNOxの浄化性能に優れる排気ガス浄化用触
媒及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、自動車等の内燃機関から排出され
る排気ガスを洗浄する排気ガス浄化用触媒としては、ア
ルミナや酸化セリウム等に白金(Pt)、パラジウム
(Pd)及びロジウム(Rh)等の貴金属を担持させ、
これをモノリス担体にコーティングした構造のものが使
用されている。この触媒は、主としてストイキにおける
排気ガス浄化能を向上させることを重点とするため、リ
ーン雰囲気下では窒素酸化物(NOx)を浄化させるに
充分な性能が得られなかった。
【0003】一方、リーン雰囲気下におけるNOx浄化
性能を向上させる触媒が数多く報告されている。特に、
アルミナを用いる排気ガス浄化用触媒について数多く提
案されており、例えば特開平4−284848号公報、
特開平4−358525号公報等に開示されている。前
記特許公報中に記載されたアルミナを用いる排気ガス浄
化用触媒は、触媒として、金属を担持したアルミナ、金
属及びアルミナの複合酸化物である金属アルミネートを
用いることにより、高温域における触媒性能を向上させ
ることができ、高温域におけるリーン雰囲気下での排気
ガス中のNOxを還元除去するのみならず、効率よくN
Ox、一酸化炭素(CO)及び炭化水素(HC)を浄化
することができるものである。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来のアルミナを主成分とした触媒では、廃棄ガス中の有
害成分(HC,CO,NOx)のうち、特に排気ガス組
成物(HC種)や温度、更には排気ガス中に含まれる水
分の影響を強く受けるNOxの浄化性能が、500℃以
上の高温域でなければ充分に発現しない。このため、低
温から高温までの幅広い温度域における触媒活性、特に
NOx浄化性能の向上が大きな課題となっていた。
【0005】従って、本発明の目的は、従来の触媒では
活性を示さなかったリーン雰囲気下におけるNOx浄化
性能を向上させることができ、また低温から高温までの
幅広い温度域において排気ガス中のNOxを浄化するこ
とができる排気ガス浄化用触媒及びその製造方法を提供
するにある。
【0006】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記課題を解決するために鋭意研究した結果、銅、ニッケ
ル、亜鉛及びアルミニウム成分を含有する多成分系複合
酸化物を触媒担体にコートした触媒は、リーン雰囲気下
においても低温域から高温域まで、充分なNOx浄化性
能を有することを見出し、本発明に到達した。
【0007】本発明に係る排気ガス浄化用触媒は、次の
一般式: Cua Nib Znc Ald g (式中、a,b,c及びdは各元素の原子比率を示し、
d=2.0のとき、a=0.01〜0.3、b=0.2
〜0.8、c=0.01〜0.5であり、gは上記各成
分の原子価を満足させるのに必要な酸素原子数である)
で表される銅,ニッケル、亜鉛及びアルミニウムを含む
多成分系複合酸化物からなることを特徴とするものであ
る。
【0008】また、前記触媒のNOx浄化性能を更に向
上させるために、本発明に係る他の排気ガス浄化用触媒
は、次の一般式: Cua Nib Znc Ald e g (式中、Xはガリウム、イットリウム、錫、ジルコニウ
ム、ランタン、セリウム、プラセオジウム及びネオジウ
ムからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素であ
り、a,b,c,d及びeは各元素の原子比率を示し、
d=2.0のとき、a=0.01〜0.3、b=0.2
〜0.8、c=0.01〜0.5、e≦0.2であり、
gは上記各成分の原子価を満足させるのに必要な酸素原
子数である)で表される銅、ニッケル、亜鉛及びアルミ
ニウムを含む多成分系複合酸化物からなることを特徴と
するものである。
【0009】また、上記触媒の触媒表面の吸着活性点を
修飾して、触媒上のHC及びNOxの吸着状態を微妙に
調節するため、本発明に係る他の排気ガス浄化用触媒
は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から成る群から
選ばれる少なくとも1種の元素、好適には、銅、ニッケ
ル、亜鉛及びアルミニウムを含む多成分系複合酸化物に
カリウム、セシウム、マグネシウム、ストロンチウム、
カルシウム及びバリウムからなる群から選ばれる少なく
とも1種の元素を添加することを特徴とする。
【0010】本発明に係る触媒は、アルミナ(A12
3 )に特定の組成比のニッケルを添加したニッケルアル
ミネート触媒(以下、「ニッケル−アルミニウム系複合
酸化物」と称す)とすることにより、量論比のニッケル
−アルミニウム系複合酸化物に比べて触媒活性(HCと
NOxの両方の活性)を大幅に向上させることができ
る。ニッケルの最適組成比は、上記一般式中のd=2.
0に対しb=0.2〜0.8の範囲である。bが0.2
より小さいと、HCとNOxの両方の活性に対する触媒
活性が低下し、bが0.8より大きくなるとNOx浄化
性能が低下する。
【0011】更に、本発明においては、銅の組成比は、
上記一般式中のd=2.0に対しa=0.01〜0.3
の範囲である。かかる範囲の銅を添加することにより、
上記組成に限定されたニッケル−アルミニウム系複合酸
化物の活性向上に顕著な効果を示す。特に、NO転換性
能(NOからN2 への選択性)を低下させずに、低温か
らの高い活性が得られる。但し、銅の組成が、d=2.
0に対してaが0.01より小さいと触媒本来の効果が
発揮されず、逆にaが0.3を超えるとNO転換性能が
低下する。なお、銅はニッケルと同様にアルミナの結晶
構造に入り、スピネル構造を形成していると考えられ
る。
【0012】更に、本発明においては、亜鉛の組成比
は、上記一般式中のd=2.0に対しc=0.01〜
0.5の範囲である。かかる範囲の亜鉛を添加すること
により、上記組成に限定されたニッケル−アルミニウム
系複合酸化物の活性向上に顕著な効果を示す。特に、H
C酸化活性を低下させずに、低温からの高い活性が得ら
れる。但し、亜鉛の組成がd=2.0に対してcが0.
01より小さいと触媒本来の効果が発揮されず、逆にc
が0.5を超えるとNO転換性能が低下する。なお、亜
鉛はニッケルと同様にアルミナの結晶構造に入り、スピ
ネル構造を形成していると考えられる。
【0013】X成分は、上記銅−ニッケル−亜鉛−アル
ミニウム系複合酸化物のNOx浄化性能を更に改善した
い場合に必要に応じて用いることができる。このX成分
の組成はd=2.0に対しeはたかだか0.2の範囲で
あり、X成分は、触媒の使用条件においてNOx除去活
性が十分に得られる場合には、上記銅−ニッケル−亜鉛
−アルミニウム系複合酸化物をそのまま用いることがで
き、特に添加する必要はない。従って、X成分は触媒性
能、特にNOx浄化性能を改善する必要がある場合に添
加すれば良いが、その添加量がd=2.0に対しeが
0.2を超えると基本組成である銅−ニッケル−亜鉛−
アルミニウム系複合酸化物の触媒性能が却って低下し好
ましくない。
【0014】更に、本発明においては、上記銅−ニッケ
ル−亜鉛−アルミニウム系複合酸化物の触媒表面の吸着
活性点を修飾し、触媒上のHCとNOの吸着状態を微妙
に調節したい場合に、アルカリ金属及びアルカリ土類金
属を必要に応じて用いることができる。アルカリ金属及
びアルカリ土類金属は使用条件において充分なNOx浄
化性能及びHC酸化活性が得られる場合には、上記銅−
亜鉛−アルミニウム系複合酸化物をそのまま用いること
ができ、特に添加する必要はない。特に好ましいアルカ
リ金属には、カリウム及びセシウムが含まれ、またアル
カリ土類金属には、マグネシウム、ストロンチウム、カ
ルシウム及びバリウムが含まれ、これらの元素の1種以
上を添加することができる。その添加量は基本組成であ
る銅−亜鉛−アルミニウム系複合酸化物の粉末に対して
3.0重量%以下が好ましい。3.0重量%より多くな
ると、逆にHC酸化活性及びNOx転換活性と選択性が
低下し好ましくない。
【0015】酸素の原子数については全ての元素の原子
を同定しなければならないが、多成分系触媒では形成さ
れる酸化物の構造や配位状態によって元素の原子価が異
なるため特定することは非常に困難である。
【0016】本発明に用いる触媒調製用の原料化合物と
しては、各元素の硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、酢
酸塩、ハロゲン化物及び酸化物等を任意に組み合わせて
使用することができるが、特に水溶性塩を使用すること
が触媒性能を向上させる観点から好ましい。
【0017】本発明に係る触媒の調製法としては、特別
な方法に限定されず、成分の著しい偏在を伴わない限
り、公知の蒸発乾固法、沈殿法、含浸法等の種々の方法
の中から適宜選択して使用することができるが、特にア
ンモニア水、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム及び硫酸水素アンモニウムからな
る群から選ばれる少なくとも1種の化合物の水溶液を沈
殿剤とし加える沈殿法を用いることが、銅−ニッケル−
亜鉛−アルミニウムを含む多成分系複合酸化物の表面積
を充分に確保でき、また十分な量の担持金属を分散性良
く得ることができるため好ましい。
【0018】本発明に係る排気ガス浄化用触媒を製造す
るに際しては、まず銅、ニッケル、亜鉛及びアルミニウ
ム成分を含む触媒原料を純水に加えて攪拌する。この
際、各触媒原料を同時に又は別個に溶解した液を加えて
も良い。また、X成分を含む触媒原料を同時に又は別個
に溶解した液を加えても良い。次いで、この触媒原料を
加えた混合溶液にアンモニア水、炭酸アンモニウム、炭
酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム及び硫酸水素ア
ンモニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の化
合物の水溶液を徐々に添加し、溶液のpHを7.0〜
9.0の範囲になるように調整した後、残留物を熱処理
すると、目的の触媒が得られる。
【0019】本発明による排気ガス浄化用触媒は、沈殿
法で得られた酸化物が有する微細な細孔構造と大きな表
面積が低温活性の発現に重要な役割を果たしている。こ
れに対し、上記沈殿剤を用いないで得た触媒は、微細な
細孔構造に欠け、しかも反応に有効な表面積が小さくな
り、触媒活性が低下するため、沈殿法を用いることが好
ましい。
【0020】この沈殿法に用いる沈殿剤として、上記ア
ンモニア水やアンモニウム化合物を使用すれば洗浄が不
十分でも金属元素は残留せず、またアンモニウム化合物
(滴下後は、主として硝酸アンモニウム等)が残留して
も後の焼成で容易に分解除去することができる。これに
対し、水酸化ナトリウムや炭酸ナトリウム等の金属塩を
使用すると、得られる沈殿中にナトリウム等の金属元素
が残留し、こさらの残留元素が触媒性能に悪影響を及ぼ
すので、これらを除去するため洗浄工程が必要になる。
【0021】上記沈殿法を実施するに際しては、溶液の
pHを7.0〜9.0の範囲に調整することにより、各
種の金属塩に沈殿を形成することができる。pHが7.
0より低いと各種元素が充分に沈殿を形成せず、逆にp
Hが9.0より高いと沈殿した成分の一部が再溶解する
ことがある。
【0022】水の除去は、例えば濾過法や蒸発乾固法等
の公知の方法の中から適宜選択して行うことができる。
熱処理は、特に制限されないが、例えば500〜100
0℃の範囲の温度で空気中及び/又は空気流通下で行う
ことが好ましく、銅、ニッケル及び亜鉛がアルミナに固
溶し、基本組成である銅−ニッケル−亜鉛−アルミニウ
ム化合物が形成するまで行う。
【0023】上記銅−ニッケル−亜鉛−アルミニウム成
分と共にpH7.0〜9.0の範囲において沈澱を形成
しにくいX成分あるいはアルカリ金属及びアルカリ土類
金属の添加法としては、例えば含浸法や混練法等の公知
の方法の中から適宜選択して行うことができるが、特に
含浸法を用いることが好ましい。添加後の熱処理は、上
記と同様、特に制限されないが、例えば500〜100
0℃の範囲の温度で空気中及び/又は空気流通下で行う
ことが好ましい。
【0024】このようにして得られる本発明に係る排気
ガス浄化用触媒は、無担体でも有効に使用することがで
きるが、粉砕・スラリーとし、触媒担体にコートして、
400〜900℃で焼成して用いることが好ましい。触
媒担体としては、公知の触媒担体の中から適宜選択して
使用することができ、例えばモノリス担体やメタル担体
等が挙げられる。
【0025】この触媒担体の形状は、特に制限されない
が、通常はハニカム形状で使用することが好ましく、ハ
ニカム状の各種基材に触媒粉末を塗布して用いられる。
このハニカム材料としては、一般にコージェライト質の
ものが多く用いられるが、金属材料からなるハニカムを
用いることも可能であり、更には触媒粉末そのものをハ
ニカム形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカム状
とすることにより、触媒と排気ガスとの接触面積が大き
くなり、圧力損失も抑えられるため自動車用として用い
る場合に極めて有効である。
【0026】以下、本発明を次の実施例及び比較例によ
り説明するが、本発明はこれによって制限されるもので
はない。実施例及び比較例において特に断らない限り、
部は重量部、%は重量%を示す。
【0027】
【実施例】
実施例1 硝酸銅1.6部、硝酸ニッケル9.7部、硝酸亜鉛2.
0部及び硝酸アルミニウム50部を純粋400部に加
え、攪拌・溶解した。次に、この溶液を攪拌しながら、
5%のアンモニア水を徐々に滴下して、溶液のpHが
7.0から9.0の間になるようにした。生成した沈殿
物を濾過して取り出し、150℃で12時間乾燥した
後、800℃で2時間、空気中で焼成した。こうして得
られた粉末500部と純水1000部をボールミルで混
合した後、粉砕し、得られたスラリーをモノリス担体基
材に付着させ、400℃で1時間焼成した。この時の付
着量を200g/Lに設定した。得られた触媒の酸素以
外の成分の組成は、Cu0.1 Ni0.5 Zn0.1 Al2.0
であった。
【0028】実施例2 5%のアンモニア水の代わりに5%の炭酸アンモニウム
水溶液を用いた以外は、実施例1と同様に実施した。得
られた触媒の酸素以外の成分の組成は、Cu0.1 Ni
0.5 Zn0.1 Al2.0 であった。
【0029】実施例3 5%のアンモニア水の代わりに5%の炭酸水素アンモニ
ウム水溶液を用いた以外は、実施例1と同様に実施し
た。得られた触媒の酸素以外の成分の組成は、Cu0.1
Ni0.5 Zn0.1 Al2.0 であった。
【0030】実施例4 5%のアンモニア水の代わりに5%の硫酸アンモニウム
水溶液を用いた以外は、実施例1と同様に実施した。得
られた触媒の酸素以外の成分の組成は、Cu0.1 Ni
0.5 Zn0.1 Al2.0 であった。
【0031】実施例5 5%のアンモニア水の代わりに5%の硫酸水素アンモニ
ウム水溶液を用いた以外は、実施例1と同様に実施し
た。得られた触媒の酸素以外の成分の組成は、Cu0.1
Ni0.5 Zn0.1 Al2.0 であった。
【0032】実施例6 硝酸ニッケルを5.8部に変えて用いた以外は、実施例
1と同様に実施した。得られた触媒の酸素以外の成分の
組成は、Cu0.1 Ni0.3 Zn0.1 Al2.0 であった。
【0033】実施例7 硝酸ニッケルを13.6部に変えて用いた以外は、実施
例1と同様に実施した。得られた触媒の酸素以外の成分
の組成は、Cu0.1 Ni0.7 Zn0.1 Al2.0 であっ
た。
【0034】実施例8 硝酸銅を0.8部に変えて用いた以外は、実施例1と同
様に実施した。得られた触媒の酸素以外の成分の組成
は、Cu0.05Ni0.5 Zn0.1 Al2.0 であった。
【0035】実施例9 硝酸銅を2.4部に変えて用いた以外は、実施例1と同
様に実施した。得られた触媒の酸素以外の成分の組成
は、Cu0.15Ni0.5 Zn0.1 Al2.0 であった。
【0036】実施例10 硝酸亜鉛を1.0部に変えて用いた以外は、実施例1と
同様に実施した。得られた触媒の酸素以外の成分の組成
は、Cu0.1 Ni0.5 Zn0.05Al2.0 であった。
【0037】実施例11 硝酸亜鉛を6.0部に変えて用いた以外は、実施例1と
同様に実施した。得られた触媒の酸素以外の成分の組成
は、Cu0.1 Ni0.5 Zn0.3 Al2.0 であった。
【0038】実施例12 硝酸ガリウム0.27部、塩化錫0.17部を加えた以
外は、実施例1と同様に実施した。得られた触媒の酸素
以外の成分の組成は、Ga0.01Sn0.01Cu0.1 Ni
0.5 Zn0.1 Al2.0 であった。
【0039】実施例13 硝酸イットリウム0.26部、硝酸セリウム0.29部
を加えた以外は、実施例1と同様に実施した。得られた
触媒の酸素以外の成分の組成は、Y0.01Ce0.01Cu
0.1 Ni0.5 Zn0.1 Al2.0 であった。
【0040】実施例14 硝酸ランタン0.29部、硝酸ジルコニウム0.18部
を加えた以外は、実施例1と同様に実施した。得られた
触媒の酸素以外の成分の組成は、La0.01Zr0.01Cu
0.1 Ni0.5 Zn0.1 Al2.0 であった。
【0041】実施例15 硝酸プラセオジウム0.29部、硝酸ネオジウム0.0
9部を加えた以外は、実施例1と同様に実施した。得ら
れた触媒の酸素以外の成分の組成は、Pr0.01Nd0.01
Cu0.1 Ni0.5 Zn0.1 Al2.0 であった。
【0042】実施例16 硝酸カリウムを用い、酸化カリウムに換算して0.01
%相当量を、実施例1の触媒に含浸した。
【0043】実施例17 硝酸セシウムを用い、酸化セシウムに換算して0.01
%相当量を、実施例11の触媒に含浸した。
【0044】実施例18 硝酸マグネシウムを用い、酸化マグネシウムに換算して
0.01%相当量を、実施例1の触媒に含浸した。
【0045】実施例19 硝酸ストスンチウムを用い、酸化ストロンチウムに換算
して0.01%相当量を、実施例1の触媒に含浸した。
【0046】実施例20 硝酸カルシウムを用い、酸化カルシウムに換算して0.
01%相当量を、実施例1の触媒に含浸した。
【0047】実施例21 酢酸バリウム用い、酸化バリウムに換算して0.01%
相当量を、実施例1の触媒に含浸した。
【0048】実施例22 硝酸カリウムを用い、酸化カリウムに換算して0.01
%相当量を、実施例12の触媒に含浸した。
【0049】実施例23 硝酸セシウムを用い、酸化セシウムに換算して0.01
%相当量を、実施例12の触媒に含浸した。
【0050】実施例24 硝酸マグネシウムを用い、酸化マグシネウムに換算して
0.01%相当量を、実施例13の触媒に含浸した。
【0051】実施例25 硝酸カルシウムを用い、酸化カルシウムに換算して0.
01%相当量を、実施例13の触媒に含浸した。
【0052】実施例26 硝酸ストロンチウムを用い、酸化ストロンチウムに換算
して0.01%相当量を、実施例14の触媒に含浸し
た。
【0053】実施例27 硝酸バリウムを用い、酸化バリウムに換算して0.01
%相当量を、実施例15の触媒に含浸した。
【0054】比較例1 硝酸アルミニウム50部を純粋400部を加え、攪拌・
溶解した。次に、この溶液を攪拌しながら、5%のアン
モニア水を徐々に滴下して、溶液のpHが7.0から
9.0の間になるようにした。生成した沈澱物を濾過し
て取り出し、150℃で12時間乾燥した後、800℃
で2時間、空気中で焼成した。こうして得られた粉末5
00部と純粋1000部をボールミルで混合した後、粉
砕し、得られたスラリーをモノリス担体基材に付着さ
せ、400℃で1時間焼成した。この時の付着量を20
0g/Lに設定した。得られた触媒の酸素以外の成分の
組成は、Al2.0 であった。
【0055】比較例2 5%のアンモニア水を用いない以外は、実施例1と同様
に実施した。得られた触媒の酸素以外の成分の組成は、
Cu0.1 Ni0.5 Zn0.1 Al2.0 であった。
【0056】比較例3 硝酸ニッケルを0.97部に変えて用いた以外は、実施
例1と同様に実施した。得られた触媒の酸素以外の成分
の組成は、Cu0.1 Ni0.05Zn0.1 Al2.0 であっ
た。
【0057】比較例4 硝酸ニッケルを19.4部に変えて用いた以外は、実施
例1と同様に実施した。得られた触媒の酸素以外の成分
の組成は、Cu0.1 Ni1.0 Zn0.1 Al2.0 であっ
た。
【0058】比較例5 硝酸銅を0.016部に変えて用いた以外は、実施例1
と同様に実施した。得られた触媒の酸素以外の成分の組
成は、Cu0.001 Ni0.5 Zn0.1 Al2.0 であった。
【0059】比較例6 硝酸銅を8.1部に変えて用いた以外は、実施例1と同
様に実施した。得られた触媒の酸素以外の成分の組成
は、Cu0.5 Ni0.5 Zn0.1 Al2.0 であった。
【0060】比較例7 硝酸亜鉛を用いない以外は、実施例1と同様に実施し
た。得られた触媒の酸素以外の成分の組成は、Cu0.1
Ni0.5 Al2.0 であった。
【0061】比較例8 硝酸亜鉛を10.0部に変えて用いた以外は、実施例1
と同様に実施した。得られた触媒の酸素以外の成分の組
成は、Cu0.1 Ni0.5 Zn1.0 Al2.0 であった。
【0062】試験例1 前記実施例1〜27及び比較例1〜8の触媒について、
以下の条件で触媒活性評価を行った。活性評価には、自
動車の排気ガスを模したモデルガスを用いる自動評価装
置を用いた。また、ここで用いたL値は、酸化性ガス
(NO,O2 )と還元性ガス(CO,C3 6 )との量
論比率を表し、下式で定義される。
【0063】
【数1】 評価条件(L=5.3) 触媒 モノリス型多成分系触媒 総ガス流量 20 L/分 触媒入口ガス温度 100〜600℃ 昇温温度 30 ℃/分 空間速度 約10000H-1 入口ガス組成 平均空燃比が18.0に相当する
モデルガス組成 CO 0.2% C3 6 5000ppmC NO 500ppm O2 4.50% CO2 10.0% H2 O 10.0% N2 バランス A/F振幅 なし 触媒活性評価値を、以下の式により決定した。
【0064】
【数2】 得られた触媒活性評価結果を表1及び表2に示す。比較
例に比べて実施例は、触媒活性が高く、後述する本発明
の効果を確認することができた。
【0065】
【表1】
【0066】
【表2】
【0067】
【発明の効果】本発明の排気ガス浄化用触媒は、銅、ニ
ッケル、亜鉛及びアルミニウムを主成分とする多成分系
触媒を用いることによって、従来の触媒には活性のなか
った酸素過剰雰囲気におけるNOx浄化性能を向上する
ことができ、しかも低温から高温までの幅広い温度域に
おいて排気ガス中のNOxに対して高性能を維持でき
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01J 23/835 ZAB B01J 23/82 ZAB A

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 次の一般式: Cua Nib Znc Ald g (式中、a,b,c及びdは各元素の原子比率を示し、
    d=2.0のとき、a=0.01〜0.3、b=0.2
    〜0.8、c=0.01〜0.5であり、gは上記各成
    分の原子価を満足させるのに必要な酸素原子数である)
    で表される銅、ニッケル、亜鉛及びアルミニウムを含む
    多成分系複合酸化物からなることを特徴とする排気ガス
    浄化用触媒。
  2. 【請求項2】 次の一般式: Cua Nib Znc Ald e g (式中、Xはガリウム、イットリウム、錫、ジルコニウ
    ム、ランタン、セリウム、プラセオジウム及びネオジウ
    ムからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素であ
    り、a,b,c,d及びeは各元素の原子比率を示し、
    d=2.0のとき、a=0.01〜0.3、b=0.2
    〜0.8、c=0.01〜0.5、e≦0.2であり、
    gは上記各成分の原子価を満足させるのに必要な酸素原
    子数である)で表される銅、ニッケル、亜鉛及びアルミ
    ニウムを含む多成分系複合酸化物からなることを特徴と
    する排気ガス浄化用触媒。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2に記載の銅、ニッケル、
    亜鉛及びアルミニウムを含む多成分系複合酸化物からな
    る触媒に、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から成る
    群より選ばれる少なくとも1種を3.0重量%以下で添
    加することを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
  4. 【請求項4】 前記アルカリ金属はカリウム及びセシウ
    ムであり、アルカリ土類金属はマグネシウム、ストロン
    チウム、カルシウム及びバリウムであることを特徴とす
    る請求項3記載の排気ガス浄化用触媒。
  5. 【請求項5】 請求項1,2又は3に記載の銅、ニッケ
    ル、亜鉛及びアルミニウムを含む多成分系複合酸化物か
    らなる触媒を触媒担体にコート層として備えたことを特
    徴とする排気ガス浄化用触媒。
  6. 【請求項6】 前記触媒担体がハニカム状モノリス担体
    基材であることを特徴とする請求項5に記載の排気ガス
    浄化用触媒。
  7. 【請求項7】 銅、ニッケル、亜鉛及びアルミニウムを
    含む多成分系複合酸化物からなる触媒を製造するにあた
    り、触媒を構成する各金属化合物を含有する水溶液又は
    水分散液に、アンモニア水、炭酸アンモニウム、炭酸水
    素アンモニウム、硫酸アンモニウム及び硫酸水素アンモ
    ニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の水溶液
    を加え、溶液のpHを7.0〜9.0の範囲になるよう
    に調整した後、水分を除去し、残留物を熱処理すること
    を特長とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5955046A (en) * 1996-09-25 1999-09-21 Ngk Spark Plug Co., Ltd. Catalytic material for removing nitrogen oxides apparatus for treating nitrogen oxides using the material, and method of removing nitrogen oxides

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US5955046A (en) * 1996-09-25 1999-09-21 Ngk Spark Plug Co., Ltd. Catalytic material for removing nitrogen oxides apparatus for treating nitrogen oxides using the material, and method of removing nitrogen oxides

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