JPH08245852A - タイヤの移行防止及びオゾン亀裂防止保護用水性組成物 - Google Patents

タイヤの移行防止及びオゾン亀裂防止保護用水性組成物

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JPH08245852A
JPH08245852A JP8030379A JP3037996A JPH08245852A JP H08245852 A JPH08245852 A JP H08245852A JP 8030379 A JP8030379 A JP 8030379A JP 3037996 A JP3037996 A JP 3037996A JP H08245852 A JPH08245852 A JP H08245852A
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vinyl
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JP8030379A
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Christian Chauffour
ショーフール クリスチャン
Patrick Cohen
コーエン パトリック
Alain Cottin
コータン アラン
Georges Peyron
ペイロン ジョルジュ
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Original Assignee
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 タイヤが配車される際に除去する必要がな
い、タイヤの外表面上に移行防止及びオゾン亀裂防止保
護コーティングを形成するための水性組成物の提供。 【解決手段】 少なくとも（ａ）アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル及びビニルエステルの群より選ば
れた少なくとも１種のモノマーに基づくホモポリマー又
はコポリマーでありかつガラス転移温度が０℃よりも低
いポリマー成分及び（ｂ）親水性シリカ並びにアクリル
酸モノマー、メタクリル酸モノマー及びビニルモノマー
の群より選ばれた少なくとも１種のモノマーに基づくホ
モポリマー又はコポリマーからなる群より選ばれ、前記
ホモポリマー又はコポリマーのガラス転移温度が２５℃
よりも高い成分の水性エマルジョンを含む水性組成物を
使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、タイヤの表面状
態、特にタイヤに含まれる種々の老化防止剤及びオゾン
亀裂防止剤の表面に移行する結果に対する防御に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ある種
のポリマー、特に主鎖にエチレン二重結合を有するジエ
ンポリマーに基づく加硫ゴム組成物がオゾン作用に極め
て敏感であることは既知である。そのようなジエンエラ
ストマー組成物を用いて製造された物品がオゾンの存在
下に応力の作用を受けると、応力方向に垂直の向きに表
面亀裂を生じることによりオゾンの有害な影響が現れ
る。この応力が保たれるか又は毎回生じる場合には、亀
裂が成長しその物品の完全な破損を引き起こす。この劣
化を制限するために、一般にはオゾン亀裂防止化学物質
及びワックス類がエラストマー組成物に混合される。そ
のオゾン亀裂防止化学物質は、静的及び動的応力条件下
に亀裂の形成及び成長を遅延させる。そのワックス類
は、保護表面コーティングを形成することにより追加の
静的保護を与える。オゾンによる劣化を阻止するこれら
の手段は有効であった。しかしながら、最も有効なオゾ
ン亀裂防止化合物は、高分子基質中を移行し最後には隣
接表面を汚染及び着色することになる傾向が非常に高い
ことも特徴である。例えば、黄色又は褐色の汚染がタイ
ヤウォールの表面に生じる。この現象は、『着色』と呼
ばれる。ワックス類の表面移行もまた、エラストマー組
成物の表面の外観を変化させ、暗色及び灰色にする。こ
の現象は、ワックス『風解』と呼ばれる。
【０００３】これらの移行は、『ホワイトウォール』タ
イヤの場合に特に損傷を与えるが、外表面がつやのある
外観を失い鈍い灰色がかった外観を得る『ブラックウォ
ール』タイヤの魅力のある外観を汚すことも重大なこと
である。タイヤのホワイトウォールの魅力的な外観を配
車する時まで保存するために、通常は保護コーティング
が用いられる。コーティングは、タイヤが製造された後
にウォールに被覆される。主として可塑剤で可撓性にし
たポリビニルアルコール（『ＰＶＡ』）系のものであ
り、化学オゾン亀裂防止剤及びワックス類が表面に移行
することを遅延させるために、『バリヤー』剤、例えば
マイカ粒子を含有する。米国特許第 5,149,591号には、
これらの保護コーティングの１種が記載されている。し
かしながら、これらのコーティングは、目に見え、厚
く、機械的強度が制限されかつタイヤが配車される前に
除去されなければならない。本発明は、これらの課題を
解決するものである。
【０００４】架橋していないポリマーの機械的挙動は、
低温において挙動がガラス状、即ち、剛性及び脆性であ
るガラス状領域から高温における流体フロー領域まで温
度の関数として変化する。これらの２領域間は、ポリマ
ーの分子量がそこで搦み合うのに十分に高い限り、挙動
がゴム状、即ち、エラストマーに近い『ゴム状プラト
ー』と呼ばれる領域である (『 Viscoelastic Properti
es of Polymers』, JohnD. Ferry, 3rd ed.,John Wiley
& Sons, 1980, 特に Chap. 10, 12 & 13参照)。ポリマ
ーの機械的挙動がこのガラス状、剛性及び脆性挙動から
このゴム状挙動に変化する温度は、ポリマーの『ガラス
転移温度』（又は『Ｔg 』）と呼ばれる。このガラス転
移温度はポリマー固有の特性である。ガラス転移温度
は、通常、示差エンタルピー分析により求められる
（『 Introduction to Thermal Analysis: techniques
and applications』, Michael E. Brown, Pub. Chapman
& Hall, New York, 1988 参照) 。略称ＤＳＣ（示差走
査熱量測定法）によって更に一般に知られるこの方法
は、温度が上昇している試料の比熱の変化を求めること
からなる。エネルギーの放出（発熱転移又は反応）又は
エネルギーの吸収（吸熱転移又は反応）を伴う転移又は
反応の存在を示すものである。ガラス転移は吸熱転移で
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、タイヤの外表
面上に移行防止及びオゾン亀裂防止保護コーティングを
形成するために企図された水性組成物であって、そのコ
ーティングがこれらのタイヤが実際に配車される際に除
去する必要がないようなものである水性組成物に関す
る。本発明の水性組成物は、少なくとも（ａ）成分Ｉと
呼ばれるポリマーであって、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル及びビニルエステルの群より選ばれた
少なくとも１種のモノマーに基づくホモポリマー又はコ
ポリマーでありかつガラス転移温度が０℃よりも低いポ
リマー；及び（ｂ）親水性シリカ並びにアクリル酸モノ
マー、メタクリル酸モノマー及びビニルモノマーの群よ
り選ばれた少なくとも１種のモノマーに基づくホモポリ
マー又はコポリマーからなる群より選ばれた成分ＩＩで
あって、前記ホモポリマー又はコポリマーのガラス転移
温度が２５℃よりも高い成分ＩＩ：の水性エマルジョン
を含む。
【０００６】
【発明の実施の形態】選ばれる成分Ｉは、特に、２０重
量％程度のスチレン含量を有するスチレン／アクリル酸
ブチルコポリマーであることができる。そのポリマーの
ガラス転移温度は−２１℃である。かかる水性組成物
は、連続的で、可撓性がありかつ接着するコーティング
を可塑剤の非存在下にさえタイヤの表面上に形成させる
ことを可能にする。このコーティングは、マイカのよう
なバリヤー剤の添加を必要とせずにタイヤのゴム配合物
に存在する全てのオゾン亀裂防止剤が表面に移行するの
を阻止し、その存在のためにオゾンによる劣化を阻止す
る。得られたコーティングのゴム状挙動は、タイヤの製
造と販売の間に受けた全ての変形及びその後のものにさ
え抵抗することを可能にする。成分ＩＩの存在は、コー
ティングが唯一の主成分として上記成分Ｉを用いて形成
される場合に有する粘着力を減じる。この粘着力は、コ
ーティングの機械的強度に有害でありかつほこりや汚れ
に敏感にするので汚れやすくなる。成分ＩＩは、乾燥ポ
リマー１００重量部当たり５〜２５重量部の含量を有す
る親水性シリカとすることができる。シリカ含量は、１
０〜１５部であることが好ましい。粘着力の効果のほか
に、シリカは形成されたコーティングの機械的性質を高
める。
【０００７】１実施態様によれば、成分ＩＩはアクリル
酸モノマー、メタクリル酸モノマー及びビニルモノマー
の群より選ばれた少なくとも１種のモノマーに基づくホ
モポリマー又はコポリマーであり、ガラス転移温度が２
５℃よりも高い。かかる成分ＩＩは、特に、５５重量％
程度のアクリル酸エチルを有するアクリル酸エチルとメ
タクリル酸エチルのコポリマー又はホモポリマーのブレ
ンド或いはポリ酢酸ビニルである。いずれの場合も、成
分ＩＩの割合は乾燥ポリマー１００重量部当たり３５〜
５５重量部である。３５重量部よりも少ないと、形成さ
れたコーティングの粘着力がたいていまだ顕著であり、
５５重量部より多いと得られたコーティングは剛性であ
り、タイヤが受ける変形に容易に従うことができない。
成分ＩＩは、また、ポリビニルアルコールを乾燥ポリマ
ー１００重量部当たり１０〜５０重量部の割合で有して
もよい。他の例によれば、成分ＩＩは乾燥ポリマー１０
０重量部当たり１０〜４０部の割合のポリ（Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン）である。これらの最後の２つの場合
において、成分ＩＩの量が指定した最大値を超えると、
形成されたコーティングは剛性になり過ぎかつ水の作用
に敏感過ぎるようになる。成分ＩＩは、ポリビニルアル
コール／ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）コポリマ
ーであってもよい。
【０００８】本発明の他の態様によれば、水性組成物
は、５５重量％程度の割合のアクリル酸エチルを有する
アクリル酸エチルとメタクリル酸メチルのコポリマー又
はホモポリマーのブレンド或いはポリ酢酸ビニルのいず
れかを含む成分Ｉ及び成分ＩＩのほかに、ポリビニルア
ルコール、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）及びビ
ニルアルコール／Ｎ−ビニル−２−ピロリドンコポリマ
ーの群より選ばれた水溶性ビニルホモポリマー又はコポ
リマーからなる成分ＩＩＩを含有してもよい。この成分
ＩＩＩを加えると、ゴム表面上の組成物の湿潤性及び乾
燥後に形成されたコーティングの機械的強度が改良され
る。少なくとも３成分Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩを含む本発明
の組成物のこの態様は、乾燥ポリマー１００部当たり （ａ）成分Ｉ ５０〜７５部； （ｂ）成分ＩＩ １５〜２８部；及び （ｃ）成分ＩＩＩ ７〜２５部：を有することが有利で
ある。
【０００９】本発明の水性組成物の別の種々の態様は、
全て、親水性シリカを乾燥ポリマー１００重量部当たり
５〜３０重量部の割合で含むことが有利である。このシ
リカは、水性組成物をゴム表面に被覆することを容易に
するチキソトロピー作用を有する。更に、組成物中に存
在させるシリカ量は、乾燥後に得られたコーティングの
外観をつやのある外観（０〜１０部程度の量の場合）か
らつや消しの外観（２０〜３０部程度の量の場合）まで
変化させることを可能にし、全ての段階を通ることが可
能である。本発明の水性組成物は、また、ゴム表面の湿
潤性を高めるために界面活性剤を含めることも有利であ
る。上記組成物は、タイヤウォール上に配置された種々
のマークを製造及び試験中に隠さない透明なコーティン
グを生じるという利点がある。即ち、これらのコーティ
ングは、ホワイトウォールを保護するために用いること
が可能である。
【００１０】保護したゴム表面に特定の魅力のある特性
を与えるために、本発明の水性組成物は顔料を含めても
よい。特に、水と長時間接触した後に又は大きな変形の
領域内に生じたコーティングの白化を防止するための顔
料はカーボンブラックである。既知の方法では、この水
性組成物は、ガンで被覆することを容易にするために消
泡剤を含めてもよい。本発明の水性組成物を調製するた
めに、下記成分が容器内に連続して入れられる。 − 水； − シリカ（任意）； − カーボンブラック又は顔料（任意）； − 界面活性剤； − 消泡剤（任意）； − 場合によってポリビニルアルコール又はポリビニル
ピロリドン； − 場合によって成分Ｉ又は成分ＩとＩＩ。
【００１１】水性組成物の成分は冷所に置かれる。既知
の手段を用いて水性組成物の物質が完全に分散されるま
で攪拌し、次に分散の不十分な材料の小さな粒子を除去
するために１５０μm ナイロンクロスでろ過する。本発
明は、また、タイヤ表面の移行防止及びオゾン亀裂防止
の保護方法であって、 − 上記のような水性組成物の薄層を前記ゴム表面に被
覆する工程； − 保護コーティングが形成されるまで前記層を乾燥さ
せる工程：を含む方法に関する。被覆は、既知の手段、
特にブラシ、ローラー又はガンによる吹付けによって行
われる。形成されたコーティングが水性組成物の乾燥後
に良好な機械的強度を有するように、組成物を１以上の
連続層で被覆することは不可欠である。良好な結果は、
全厚さ１〜３０μm を有する乾燥コーティングで得られ
る。コーティングは、３〜１５μm の厚さを有すること
が好ましい。
【００１２】少なくとも配車までの輸送、保管及び試運
転の全ての間中、化学オゾン亀裂防止剤の表面移行によ
りタイヤが着色しないことを保証するために新しいタイ
ヤの外表面に被覆されることが好ましい。更に、形成さ
れたコーティングは高い機械的強度を有するので、この
コーティングは上記の全ての操作に抵抗しかつタイヤが
配車された後の場所でも保たれるので、その存在により
魅力的な高品質な外観及び有効なオゾン保護が数千キロ
メーター及び／又は数ヵ月間維持される。タイヤウォー
ルが使用中に受ける摩耗及びノックにコーティングが敏
感である場合でさえ、実際に目で検出できないようには
がれずに微粉末として摩滅することにより除去されると
いう他の利点を有する。保護コーティングは、トレッド
のような路面に永続的に接したタイヤの全ての部分につ
いては、この場合には極めて急速に摩滅するので、有効
であるはずのないことは当然のことである。しかしなが
ら、使用する前にトレッドを被覆及び保護し、その後、
ウォール及びトレッドパターンの溝の底のような路面に
接しない他の全ての部分に作用し続けるので、全面に付
着することが非常に有利である。
【００１３】下記の実施例によって本発明を具体的に説
明するが、その範囲を限定するものとして解釈されるべ
きでない。実施例において、組成物の性質を次のように
評価する。 − 『着色／風解』：全てのオゾン亀裂防止剤の表面移
行を阻止するコーティングの性能の試験； − 『取扱い』：タイヤを取り扱う際及びリムにはめる
際のコーティングの機械的強度の試験（本試験はウォー
ルの表面上に４０％より大きい伸び変形を課すものであ
る）； − 『動的挙動』：動的応力、時速６０キロメートルで
３５％のひずみを課した回転路面上１２０００キロメー
トルでコーティングの機械的強度の試験；本試験はウォ
ールの表面上に１５％程度の動的伸び変形を課すもので
ある；−『摩擦操作』：相互に摩擦するタイヤの操作中
のコーティングの機械的強度の試験；
【００１４】− 『歩道のこすれ』：数メートルにわた
って歩道に対してタイヤの被覆ウォールを摩擦する；機
械的摩擦でコーティングが粉末として摩滅するかはがれ
るかによってどのように除去されるかを見る試験； − 『水』：水に長時間浸漬中のコーティングの抵抗性
の試験、本試験は水たまりの駐車場に長時間駐車する模
擬実験である； − 『熱』：少なくとも６ヵ月にわたるコーティングの
抵抗性の５０℃オーブン試験； − 『老化後の機械的挙動』：被覆タイヤを暴露した
後、コーティングの機械的強度の試験； − 『老化／外観』：付着及び老化後のコーティングの
美的外観の目視観察； − 『洗浄』：石けんを加えた水溶液を用いて摩擦する
ことによる洗浄に対するコーティングの抵抗性の試験； − 『付着』：組成物をゴム表面に被覆する容易さの評
価。
【００１５】
【実施例】表１は試験したコーティングの処方を示し、
表２は得られた結果を示す。処方は乾燥ポリマー１００
部に基づいて示されている。
【００１６】
【表１】 表１ 組成物 A B C D E F G H I J K L ──────────────────────────────────── PVA (1) 100 40 16 PVP (2) 30 16 15 StBuAc(3) 100 100 62 60 70 65 62 60 63 63 62 EA/MM (4) 35 38 40 21 21 PVAc(5) 38 23 シリカ(6) 16 13 21 12 22 22 22 グリセリン 16 界面活性剤(7) 30 9 9.0 9 13 10 13 17 12 9 9 9 消泡剤(8) 12 12 12 26 20 12 17 12 12 12 N772ブラック 8 8 8 水全量 1800 250 370 630 1200 1000 310 530 690 630 630 620 ────────────────────────────────────
【００１７】(1) ポリビニルアルコール：Rhodoviol 25
/140 (Rhoene-Poulenc)(Ｔg : ＋４９℃*** );(2) ポリビニルピロリドン：Luviskol K90 (BASF) （Ｔ
g : 約＋１７５℃* );(3) スチレン／アクリル酸ブチルコポリマーを５０％有
する水性エマルジョン：Rhodopas GS 125 (Rhoene-Poul
enc)（Ｔg : −２１℃**);(4) アクリル酸エチル／メタクリル酸メチルコポリマー
を４０％有する水性エマルジョン（Ｔg : ＋３４
℃*** );(5) ポリ酢酸ビニルを５４％有する水性エマルジョン
（Ｔg : ２８〜３１℃* ); (6) 親水性無定形シリカ：Aerosil 200 (Degussa);(7) 非イオン界面活性剤：オクチルフェニルポリエチレ
ンオキシド (Henkel製のCinnopal OP9);(8) 消泡剤：BYK 070 (BYK);* 参照：Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd
edit.,Vol.23;** 参照：Rhoene-Poulenc測定；*** 参照：内部測定。
【００１８】
【表２】 表２ 組成物 A B C D E F G H I J K L ──────────────────────────────────── 着色／風解 +++ ++ ++ ++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ 取扱い --- + ++ ++ ++ ++ ++ +++ +++ +++ +++ +++ 動的挙動 --- +++ +++ +++ ++ ++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ 摩擦操作 + - ++ ++ ++ ++ ++ +++ +++ +++ +++ +++ 歩道のこすれ --- + ++ ++ ++ ++ ++ +++ +++ +++ +++ +++ 水 --- +++ +++ + + + +++ +++ +++ +++ +++ +++ 熱 --- + ++ +++ ++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ 老化／機械 --- ++ ++ ++ + + +++ +++ +++ +++ +++ +++ 的挙動 老化／外観 - -- ++ + ++ ++ ++ +++ +++ +++ +++ +++ 洗浄 --- +++ +++ +++ + + +++ +++ +++ ++ ++ ++ 付着 +++ + ++ + ++ ++ ++ ++ ++ +++ +++ +++ ────────────────────────────────────
【００１９】試験で使用した評価は次の通りである： 優良 +++ 不十分 - 非常に良好 ++ 非常に不十分 -- 良好 + 不可 --- 提示した組成の実施例で形成されたコーティングは全て
『着色／風解』試験に非常に良好〜優良である。実施例
Ａは、可塑剤を加えたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）
に基づく水性組成物である。本ポリマーは、高いガラス
転移温度（＋４９℃）を有し、タイヤが通常取り扱われ
保管される温度でのコーティングに対してゴム状挙動を
付与しない。得られたコーティングは耐移行性について
は優良であり、被覆の容易さについては非常に良好であ
る。一方、それに静的及び動的に大きな変形を課す試験
においては、可塑剤が存在するにもかかわらず剛性過ぎ
るために全てに不可である。この剛性は、被覆されるゴ
ム表面からのはがれを生じる。実施例Ｂは、スチレン／
アクリル酸ブチルコポリマーに基づく最も簡便な溶液で
ある。本ポリマーはガラス転移温度−２１℃を有し、そ
の結果として得られたコーティングはゴム状挙動を有し
かつ強い静的及び動的変形のもとでの機械的強度試験全
てに前のものより非常に優れている。しかしながら、摩
擦操作及びよごれてくることに敏感にする望ましくない
粘着力のために取扱い試験では良好、摩擦試験では不十
分及び老化試験の外観については非常に不十分でしかな
い。
【００２０】組成物Ｃは、シリカを加えることにより粘
着力を調整する第１溶液である。得られたコーティング
は、全ての試験において非常に良好〜優良である。他の
溶液は、ポリ酢酸ビニルによってコーティングＤで示さ
れる。コーティングＣと比較して、Ｄは取扱い及び耐熱
性試験が優れるが、白化のために耐水性については許容
できるにすぎない。実施例Ｅ及びＦは、ポリビニルアル
コール（Ｅ）又はポリビニルピロリドン（Ｆ）を加えた
同一のスチレン／アクリル酸ブチルコポリマーに基づく
ものである。これらの２コーティングの挙動は極めて似
ており、許容できる耐水性、洗浄及び老化／機械的挙動
試験を除く全ての試験において非常に良好〜優良であ
る。これは、これらの２つのポリマーの水における溶解
性のためである。水性組成物中の第２成分としてアクリ
ル酸エチル／メタクリル酸メチルの選択は、実施例Ｇに
相当する。得られたコーティングは、耐水性及び洗浄試
験では前の２つよりも優れている。老化後の機械的強度
も改良される。形成されたコーティングの機械的性質及
び外観は、実施例Ｇの組成物にシリカを加えること、即
ち実施例Ｈにより更に改良される。
【００２１】本発明の水性組成物の好ましい実施例は、
実施例Ｉである。その処方は実施例Ｈと極めて似ている
がシリカ含量が低く、わずかにつやのある外観をコーテ
ィングに与える。この処方は消泡剤を含んでいない。こ
のことは膜付着性を劣化しない。得られたコーティング
は透明であり、製造及び試験中にタイヤのウォール上に
配置されたマークを隠さないという利点がある。本コー
ティングはホワイトウォールを保護するのに特に適し、
わずかにつやのある外観によって高められる。このよう
に被覆されたタイヤを装備した車両を使用する際に除去
する必要がない。実施例Ｊ、Ｋ及びＬは、本発明の他の
３好適態様に相当する。この場合、水性組成物は３ポリ
マーのブレンドに基づくものである。 − ＳｔＢｕＡｃ＋ＥＡ／ＭＭ＋ＰＶＰ：実施例Ｊ； − ＳｔＢｕＡｃ＋ＥＡ／ＭＭ＋ＰＶＡ：実施例Ｋ； − ＳｔＢｕＡｃ＋ＰＶＡｃ ＋ＰＶＰ：実施例Ｌ。 得られたコーティングは、全ての試験に優良である。石
鹸の存在下にこすりながらの洗浄に対する抵抗性はわず
かに劣るが、ある場合にはコーティングを容易に除去す
ることができるのに有効であることは留意されなければ
ならない。全ての場合において、シリカの存在は得られ
たコーティングの外観を改良し、わずかにつや消しの外
観を示す（実施例Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ及びＬ）。更に、実施
例Ｊ、Ｋ及びＬにおけるカーボンブラックの存在は水の
存在下での白化及び大きな変形に対する抵抗性を改良す
る。
【００２２】最後の試験、特に耐オゾン性に対する試験
は実施例Ｊで行い、この試験を『フォルクスワーゲン』
試験と呼んだ。この試験の目的は、タイヤウォールの耐
オゾン性を評価することである。ビードワイヤとトップ
プライの間から取った幅２センチメートルのタイヤ片に
ついて行った静的試験から構成される。このように作成
した断片を黄銅ワイヤによって半径２０ミリメートルの
試験管に固定する。表面変形は１２％程度である。この
ように調製した試験片を、次の条件下オーブン中でオゾ
ンに暴露する。 オゾン濃度 ２００±１５ｐｐｈｍ（億万分の１） 相対湿度 ６０±５％ 温度 ２５±２℃ 時間 ４６時間 試験は、目視観察が亀裂の開始を示さない場合に合格と
した。タイヤは４ヵ月間老化させてから、その１／２を
本発明のコーティングで保護した。次に、対照試験片−
保護コーティングなし−及び保護試験片を取り出し試験
した。対照試験片は顕著な亀裂を示す。保護試験片は、
本発明のコーティングで保護した領域で亀裂の開始を示
さない。自動車製造業者によって要求された全ての試験
の中で最も厳しいものである本試験は、本発明の保護コ
ーティングの有効性を明らかに示すものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスチャン ショーフール フランス 63000 クレルモン フェラン アレ ド ロシェファイウ 16 (72)発明者 パトリック コーエン フランス 63830 デュルトール リュー ジャック ブレール ２ (72)発明者 アラン コータン フランス 63100 クレルモン フェラン リュー デュ タンプル 15 バティマ ン ベ (72)発明者 ジョルジュ ペイロン フランス 63200 リオン リュー ド シャルメート 38

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも（ａ）成分Ｉと呼ばれるポリ
    マーであって、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
    テル及びビニルエステルの群より選ばれた少なくとも１
    種のモノマーに基づくホモポリマー又はコポリマーであ
    りかつガラス転移温度が０℃よりも低いポリマー；及び
    （ｂ）親水性シリカ並びにアクリル酸モノマー、メタク
    リル酸モノマー及びビニルモノマーの群より選ばれた少
    なくとも１種のモノマーに基づくホモポリマー又はコポ
    リマーからなる群より選ばれた成分ＩＩであって、前記
    ホモポリマー又はコポリマーのガラス転移温度が２５℃
    よりも高い成分ＩＩ：の水性エマルジョンを含むタイヤ
    の外表面上に移行防止及びオゾン亀裂防止保護コーティ
    ングを形成するための水性組成物。
  2. 【請求項２】 該成分Ｉのガラス転移温度が−１５℃よ
    りも低い請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 該成分Ｉが、２０重量％程度のスチレン
    含量を有するスチレン／アクリル酸ブチルコポリマーで
    ある請求項２記載の組成物。
  4. 【請求項４】 該成分ＩＩが乾燥ポリマー１００重量部
    当たり５〜２５重量部の割合の親水性シリカである請求
    項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 該親水性シリカ含量が乾燥ポリマー１０
    ０重量部当たり１０〜１５重量部である請求項４記載の
    組成物。
  6. 【請求項６】 該成分ＩＩがアクリル酸エチルとメタク
    リル酸メチルのコポリマー又はホモポリマーのブレンド
    である請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 該成分ＩＩがアクリル酸エチルを５５重
    量％程度の割合で有する請求項６記載の組成物。
  8. 【請求項８】 該成分ＩＩがポリ酢酸ビニルである請求
    項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 前記成分ＩＩの割合が乾燥ポリマー１０
    ０重量部当たり３５〜５５重量部である請求項７記載の
    組成物。
  10. 【請求項１０】 前記成分ＩＩの割合が乾燥ポリマー１
    ００重量部当たり３５〜５５重量部である請求項８記載
    の組成物。
  11. 【請求項１１】 該成分ＩＩが乾燥ポリマー１００重量
    部当たり１０〜５０重量部の割合のポリビニルアルコー
    ルである請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 該成分ＩＩが乾燥ポリマー１００重量
    部当たり１０〜４０重量部の割合のポリ（Ｎ−ビニル−
    ２−ピロリドン）である請求項１〜３のいずれか１項に
    記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−ビ
    ニル−２−ピロリドン）及びビニルアルコール／Ｎ−ビ
    ニル−２−ピロリドンコポリマーの群より選ばれたビニ
    ルホモポリマー又はコポリマーである成分ＩＩＩを更に
    含む請求項６記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−ビ
    ニル−２−ピロリドン）及びビニルアルコール／Ｎ−ビ
    ニル−２−ピロリドンコポリマーの群より選ばれたビニ
    ルホモポリマー又はコポリマーである成分ＩＩＩを更に
    含む請求項７記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−ビ
    ニル−２−ピロリドン）及びビニルアルコール／Ｎ−ビ
    ニル−２−ピロリドンコポリマーの群より選ばれたビニ
    ルホモポリマー又はコポリマーである成分ＩＩＩを更に
    含む請求項８記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 該成分ＩＩＩの割合が乾燥ポリマー１
    ００重量部当たり４０重量部以下である請求項１３記載
    の組成物。
  17. 【請求項１７】 該成分ＩＩＩの割合が乾燥ポリマー１
    ００重量部当たり４０重量部以下である請求項１４記載
    の組成物。
  18. 【請求項１８】 該成分ＩＩＩの割合が乾燥ポリマー１
    ００重量部当たり４０重量部以下である請求項１５記載
    の組成物。
  19. 【請求項１９】 乾燥ポリマー１００部当たり （ａ）成分Ｉ ５０〜７５部； （ｂ）成分ＩＩ １５〜２８部；及び （ｃ）成分ＩＩＩ ７〜２５部：を有する請求項１６記
    載の組成物。
  20. 【請求項２０】 乾燥ポリマー１００部当たり （ａ）成分Ｉ ５０〜７５部； （ｂ）成分ＩＩ １５〜２８部；及び （ｃ）成分ＩＩＩ ７〜２５部：を有する請求項１７記
    載の組成物。
  21. 【請求項２１】 乾燥ポリマー１００部当たり （ａ）成分Ｉ ５０〜７５部； （ｂ）成分ＩＩ １５〜２８部；及び （ｃ）成分ＩＩＩ ７〜２５部：を有する請求項１８記
    載の組成物。
  22. 【請求項２２】 該成分ＩＩがアクリル酸エチルとメタ
    クリル酸メチルのコポリマー又はホモポリマーのブレン
    ドであり、親水性シリカを乾燥ポリマー１００重量部当
    たり５〜３０重量部の割合で更に含む請求項１〜３のい
    ずれか１項に記載の水性組成物。
  23. 【請求項２３】 カーボンブラックを乾燥ポリマー１０
    ０重量部当たり１〜１０重量部の割合で更に含む請求項
    １記載の水性組成物。
  24. 【請求項２４】 タイヤの表面の移行防止及びオゾン亀
    裂防止保護方法であって、 − 請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性組成物の
    薄層を前記表面に被覆する工程；及び − コーティングが形成されるまで前記層を乾燥させる
    工程：を含む方法。
  25. 【請求項２５】 前記ゴム表面上に付着した前記層が、
    乾燥後の前記コーティングの厚さが１〜３０μm である
    ような厚さである請求項２４記載の方法。
  26. 【請求項２６】 前記ゴム表面上に付着した前記層が、
    乾燥後の前記コーティングの厚さが３〜１５μm である
    ような厚さである請求項２５記載の方法。
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