JPH08245550A - トリフェニルメタン着色剤の製法 - Google Patents

トリフェニルメタン着色剤の製法

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JPH08245550A
JPH08245550A JP7323001A JP32300195A JPH08245550A JP H08245550 A JPH08245550 A JP H08245550A JP 7323001 A JP7323001 A JP 7323001A JP 32300195 A JP32300195 A JP 32300195A JP H08245550 A JPH08245550 A JP H08245550A
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Arpad Acs
アルパド・アクス
Hans-Josef Remsperger
ハンス−ヨーゼフ・レムスペルガー
Juergen Berger
ユルゲン・ベルガー
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Hoechst AG
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】トリフェニルメタン顔料の製法の提供 【解決手段】 （式中、Ｘはハロゲンであり、Ｚは鉄、ホウ素またはア
ルミニウムであり、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土
類金属またはアンモニウム基であり、そしてＡｒはフェ
ニレンまたはナフチレン残基である）で示される化合物
を製造する方法において、まず４，４′，４″−トリハ
ロトリフェニルメタンハロゲン化物の鉄、ホウ素または
アルミニウムトリハロゲン化物錯化合物をアミノスルホ
ン酸の塩またはアミノナフタリンスルホン酸の塩と０．
６：１ないし１．４：１のモル比で１３０ないし１８０
℃の温度において少なくとも１バールのハロゲン化水素
分圧下および極性、水不溶性有機溶剤の存在下反応させ
る方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の技術分野は、トリフ
ェニルメタン着色剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】トリフェニルメタン着色剤のモノスルホ
ン酸は、例えば顔料粉末としてまたは種々の顔料組成
物、例えばフラッシュペ−ストの形で使用される青色、
特に黒色印捺インキを製造するために工業的に非常に重
要である。工業的規模で製造されるトリフェニルメタン
着色剤は、一定の濃度および温度の硫酸中での対応する
色素塩基または色素塩基硫酸塩のモノスルホン化により
製造される。スルホン化に使用することができる色素塩
基は、酸触媒の存在下でのロ−ザリンと第一芳香族アミ
ンとの反応、約１５０℃の温度における、最終的溶融体
中に含まれる揮発性塩基の真空蒸留および冷却した残留
溶融体の微粉砕により（Ｆｉｅｒｚ- Ｄａｖｉｄ，Ｋｕ
ｅｎｓｔｌｉｃｈｅ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅＦａｒｂｓ
ｔｏｆｆｅ、１９２６、第２６２頁およびＢＩＯＳ Ｆ
ｉｎａｌＲｅｐｏｒｔ、１４３３、第３０頁、第３１
頁、第３６頁）またはドイツ特許出願公開Ａ第１０９８
６５２号明細書、米国特許出願Ａ第３１８４４８３号明
細書および米国特許出願Ａ第３２１１７５７号明細書に
より、４，４′，４″- トリクロロトリチルテトラクロ
ロアルミニウム酸塩を塩基と反応させて得られる色素塩
基塩酸塩またはテトラクロロアルミニウム酸塩のアルコ
−ルおよびアルカリ金属水酸化物溶液での処理による遊
離色素塩基への変換により（Ｆｉｅｒｚ- Ｄａｖｉｄ，
Ｋｕｅｎｓｔｌｉｃｈｅ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｆａ
ｒｂｓｔｏｆｆｅ、１９２６、第２６４頁）または有機
塩基の存在下でのアルカリ金属での処理およびその後の
色素塩基溶液の真空蒸留により（ＢＩＯＳ Ｆｉｎａｌ
Ｒｅｐｏｒｔ、１４３３、第３２頁）得られる。
【０００３】同様にモノスルホン化に使用することがで
きる色素塩基硫酸塩は、芳香族アミンまたは芳香族アミ
ンまたは芳香族アミンおよび水不溶性有機溶剤の混合物
中に溶解した色素塩基の硫酸による処理およびその後の
沈澱懸濁液からの色素塩基硫酸塩の後処理により得られ
る。トリフェニルメタン染料のモノスルホン酸は、スル
ホ基を含有する芳香族アミンを上記の色素塩基テトラク
ロロアルミニウム酸塩の製造に使用する場合、別のスル
ホン化工程なしでも得られる。たとえスルホン化工程を
省略することによって理論的に経費のかからないおよび
無公害の製法が可能になったとしても、この方法により
芳香族スルホ酸塩から（ドイツ特許出願公開Ａ第１０９
８６５２号明細書）または芳香族スルホン酸から（ドイ
ツ特許出願公開Ａ第４４７７３８１号明細書）得られる
トリフェニルメタン顔料は、まだ工業的および経済的に
重要視されていない。例えば合成中または反応生成物の
後処理中（ドイツ特許出願公開Ａ第１０９８６５２号明
細書、米国特許出願Ａ第４４７７３８１号明細書）水溶
性有機溶剤、例えばエタノ−ル、ピリジン、酢酸、アセ
トン、グリコ−ル、ジメチルホルムアミドまたはジメチ
ルスルホキシドの使用を必要とする方法のみが現在公知
であり、この方法は、工業的に適用する場合、扱いにく
くて経費がかかる溶剤再生が必要としない。前記の反応
または後処理段階において水溶性有機溶剤が省かれる場
合、反応バッチの粘度はスルホ基を含有する芳香族アミ
ンによる変換度に比例して、もはや取り扱うことができ
ない程度の全バッチの粘稠なコンシステンシ−にまで上
昇する。トリクロロトリチルテトラクロロアルミニウム
酸塩とスルホ基を含有する芳香族アミンとの反応の結果
として既に反応中の固化が起る場合、これにより、硫酸
によりスルホン化されたトリフェニルメタン顔料より著
しく低い最終生成物中の酸基の一部分との不完全な反応
または少なくとも不均一な反応が生起するに至る。この
ことは、溶液の不透明色およびアルカリ性溶液の濾過中
の残留物と関係した希釈アルカリ金属水酸化物溶液中の
トリフェニルメタン顔料の不完全な溶解度という形で現
れる。この様な溶液特性を有するトリフェニルメタン顔
料は、硫酸でスルホン化したトリフェニルメタン塩基を
与える様な、高品質の印捺インキを製造するためには適
さない。さらに不適切な変換度は、フラッシュペ−スト
組成物の製造中の脱水が不十分であるかまたはそれが全
く起こらず、適用される印捺物中の斑点を形成させる原
因となる高い粗粒含有率を与える。同一の着色力に合わ
せられた印捺インキペ−ストの場合、芳香族アミノスル
ホン酸またはそれらの塩から公知技術により得られるト
リフェニルメタン顔料は、通常の利用技術的手段では取
扱うことができない程の著しく高い粘度を有する。
【０００４】従来公知の方法によりバッチを液化するた
めに使用される水溶性有機溶剤の使用が省かれる場合、
アミン溶融体のアルカリ後処理の場合もバッチの非常に
粘稠ないしほとんど石様のコンシステンシ−を有する組
成物が相応して高い変換率で生ずる。トリフェニルメタ
ン顔料は、この様なコンシステンシ−を有する懸濁液か
ら単離することが極めて困難である。なんとなれば該懸
濁液は、慣用の後処理法により適切な時間以内に均質化
することが非常に困難であるか不完全であるからであ
る。アミン溶融体の直接的酸後処理は、従来文献に記載
されていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ、印捺インキ
において使用する場合高い着色力、適当な着色性、良好
な流動性および低い粗粒含有率、従来専ら処理技術的に
不利な、硫酸によるトリフェニルメタン色素塩基のスル
ホン化によつて達成することができる様な品質上で優れ
ている、全ての反応および後処理段階において水溶性有
機溶剤の使用が省かれそして同時に適当な粗顔料品質を
与えるトリフェニルメタン顔料の製法が要望されてい
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、驚くべきこ
とにトリフェニルメタン着色剤の合成中下記の処理工程
を実施する場合、この課題が解決できることを見出し
た。本発明は、トリアミノトリフェニルメタン着色剤を
製造する方法において、 ａ）まず４，４′，４″- トリハロトリフェニルメタン
ハロゲン化物の鉄、ホウ素またはアルミニウムトリハロ
ゲン化物錯化合物を芳香アミノスルホン酸の塩と０．
６：１ないし１．４：１のモル比で１３０ないし１８０
℃の温度において少なくとも１バ−ルのハロゲン化水素
分圧下および極性、水不溶性有機溶剤の存在下反応さ
せ、その後 ｂ）ａ）により得られる反応懸濁液を少なくとも５モル
当量の一般式（２）
【０００７】
【化３】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なって
おり、水素、ハロゲン、メチル、エチル、ニトロ、メト
キシまたはエトキシである）で示される芳香族アミンと
１３０ないし１８０℃の温度において反応させ、その後 ｃ）ｂ）により得られるアミン溶融体を水溶性溶剤の不
存在下鉱酸により１ないし６のｐＨにするか、あるいは
まずこれを粘度低下性添加剤の存在下アルカリ金属水酸
化物溶液で少なくとも９のｐＨにした後相分離し、有機
相に水溶性有機溶剤を添加し、次にこれを鉱酸の添加に
より１ないし６のｐＨにし、そして最後に ｄ）ｃ）により沈澱した着色剤を慣用の方法により単離
することを特徴とする方法に関する。
【０００８】本発明による方法は、反応成分、クロロベ
ンゼン、三塩化アルミニウム、４-クロロフェニルトリ
クロロメタン、スルファニル酸ナトリウム塩およびｍ-
トルイジンが例示されている、次の反応式により行われ
る：
【０００９】
【化４】 ４，４′，４″- トリハロトリフェニルメタンハロゲン
化物の鉄、ホウ素またはアルミニウム- トリハロゲン化
物錯化合物は、当業者間に周知の方法により、ハロベン
ゼンとｐ- ハロベンゾトリハロゲン化物および鉄、ホウ
素またはアルミニウムトリハロゲン化物との反応により
製造される。この点で可能なハロゲンは、塩素または臭
素、好ましくは塩素である。
【００１０】この様に得られる錯化合物は、芳香アミノ
スルホン酸の塩の０．６ないし１ないし１．４、好まし
くは１．０ないし１．２モル当量と１３０ないし１８０
℃、好ましくは１５０ないし１７０℃の温度において密
閉系中で、有利には自然上昇圧においてそして中極性、
水不溶性有機溶剤、例えばクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、トルエン、キシレン、デカリンまたはテトラリ
ンの存在下、有利には１ないし６時間、好ましくは約３
時間と反応させる。
【００１１】重要である芳香族アミノスルホン酸は、例
えばメタニル酸、スルファニル酸およびβ- ナフチルア
ミン- スルホン酸、例えば２- ナフチルアミン- ４- ス
ルホン酸、２- ナフチルアミン- ５- スルホン酸、２-
ナフチルアミン- ６- スルホン酸、２- ナフチルアミン
- ７- スルホン酸または２- ナフチルアミン- ８- スル
ホン酸である。前記芳香族アミノスルホン酸の可能な塩
は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモ
ニウム塩、好ましくはナトリウム塩またはカリウム塩、
特にナトリウム塩である。前記塩が結晶水を含まないか
または実質的に結晶水を含まない場合、特に良好な結果
が得られる。
【００１２】前記温度範囲における自然上昇圧は、容器
を６０ないし８０％に充填する場合、約２ないし４バ−
ルである。前記上昇圧は、反応中生ずるハロゲン化水素
ガスによっても生ぜしめられ、本発明による方法を実施
するために十分である。しかし付加的に外部からハロゲ
ン化水素ガスを圧入することも可能である。上昇圧の範
囲を限定することは必要でないが、しかし６バ−ルより
高い圧力は不適切である。
【００１３】前記反応成分および溶剤を共に反応容器、
例えばオ−トクレ−ブ中に導入した後、反応の開始前、
１ないし３０分間３０ないし６０℃の温度において使用
溶剤のちょうど沸点以上まで真空に付し、次に反応を、
オ−トクレ−ブの密閉後上昇圧下および前記温度におい
て実施することが有利である。混合物を軸方向（軸方向
攪拌分散）および毎分４０ないし８０、好ましくは４０
ないし５０回転の速度において攪拌する場合特に有利で
ある。
【００１４】前記および工程ａ）として示された、一般
式（Ｉ）
【００１５】
【化５】 （式中、Ｘはハロゲン、好ましくは塩素または臭素、特
に塩素であり、Ｚは鉄、ホウ素またはアルミニウムであ
り、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属またはア
ンモニウム基、好ましくはナトリウムまたはカリウムで
あり、そしてＡｒはフェニレンまたはナフチレン残基で
ある）で示される化合物を製造する方法は、従来まだ公
知でなく、同様に本発明は、この方法に関する。工程
ａ）に就いて記載された好ましい実施態様は、一般式
（Ｉ）で示される化合物の製造にも妥当する。
【００１６】トリフェニルメタン着色剤を製造しようと
する場合、一般式（Ｉ）で示される化合物を工程ａ）か
ら得られる反応懸濁液の形で少なくとも５、好ましくは
５ないし３０、特に７ないし１５モル当量の前記一般式
（２）で示される１種以上の芳香族アミンと１３０ない
し１８０℃、好ましくは１５０ないし１７０℃の温度に
おいて有利には１／２ないし８時間反応させる。
【００１７】一般式（２）で示される好ましいアミン
は、アニリン、ｍ- トルイジン、ｐ-トルイジン、ｍ-
アニシジン、ｐ- アニシジン、２- 、３- および４- ク
ロロアニリン、ニトロアニリンおよび２- 、３- および
４- ブロモアニリンである。極性、水不溶性有機溶剤
は、この反応中またはこの反応後、有利には減圧下の蒸
留による除去により部分的にまたは完全に除去してもよ
い。この場合蒸留条件は、芳香族アミンが主としてアミ
ン溶融体中で残留する様に選択されるべきである。
【００１８】この様に得られる反応生成物は、次の工程
ｃ）において水溶性溶剤の不存在下鉱酸、例えば硫酸、
塩酸またはリン酸、特に好ましくは５ないし８０重量
％、特に好ましくは１０ないし２０重量％の硫酸でまた
はアルカリ金属水酸化物溶液、例えば水酸化ナトリウム
溶液または、好ましくは１０ないし５０重量％、特に好
ましくは１５ないし３０重量％の水酸化カリウム溶液、
好ましくは水酸化ナトリウム溶液で分解される溶融体で
ある。
【００１９】溶融体の酸分解の場合、反応は、３０ない
し９０℃、好ましくは７０ないし９０℃の温度におい
て、有利には１ないし３時間実施する。この場合、添加
される鉱酸の量は、アミン溶融体の分解後１ないし６の
ｐＨが設定される様に選択される。アミン溶融体の塩基
分解の場合、反応は、５０ないし１００℃、好ましくは
８０ないし１００℃の温度において、有利には１ないし
３時間および粘度低下性添加剤の存在下実施する。この
場合、添加されるアルカリ金属水酸化物溶液の量は、ア
ミン溶融体の分解中少なくとも９のｐＨが設定される様
に選択される。当該添加剤は、好ましくはナフタリンス
ルホン酸およびホルムアルデヒドからなる縮合生成物の
アルカリ金属塩、メタクリル酸および無水マレイ酸また
はアセチレンジオ−ルからなる共重合体のアルカリ金属
塩でありそしてトリアミノトリフェニルメタン着色剤の
重量に対し０．１ないし１０重量％、好ましくは０．５
ないし５重量％の量で使用されてもよい。アルカリ性溶
液の、好ましくは硫酸による酸性化後、次に粗顔料また
は染料を１ないし６のｐＨにおいて直接または分離した
そして水溶性有機溶剤で希釈した有機相から沈澱させ
る。希釈に使用される水溶性有機溶剤は、有利には着色
剤の収率７０部当たり少なくとも２００部の量で使用さ
れる。
【００２０】酸またはアルカリ分解後得られるトリフェ
ニルメタン顔料沈澱は、濾過および洗浄により単離され
そして、例えばドイツ特許出願公開Ａ第４１１４８６３
号明細書中に記載の公知な仕上げ法の後適当な顔料組成
物にさらに加工される。本発明により製造されるトリフ
ェニルメタン着色剤は、工業的に実施可能な方法および
着色剤の品質に就いて設定された要望を満たす。本着色
剤は、従来の方法において処理経過中および従来のアミ
ノスルホン酸またはアミノスルホン酸塩法と比較した品
質において生ずる欠点をもはや示さない。例えばａ）で
挙げた処理条件により驚くべきことに粘度およびそれゆ
え均質性および反応成分の変換度の著しい改善が達成さ
れ、このことはそうでなければバッチのサイズより何倍
もある溶剤量の著しい増大によってしか達成することが
できない。１３０℃の温度におけるバッチの最終的粘度
は、７０ないし９０％の変換度および同時にスルホン化
の均質な分散において水液状ないし蜂蜜様の範囲にあ
る。０．７ないし１．１のスルホン化度が達成される。
ａ）で挙げた条件が設定されない場合、同一温度におけ
るバッチの最終的粘度は、著しいペ−スト状ないし実質
的ロ−様であり、このため０．４ないし０．６のみのス
ルホ基の含有率および全ての場合既に前に記載した欠点
を有する非常に不均一の「スルホン化分散」が生ずる。
【００２１】
【実施例】以下の例において「部」は重量部である。 例 １ 無水スルファニル酸ナトリウム塩２８部をクロロベンゼ
ン１９４部、塩化アルミニウム（ＩＩＩ）１８部および
ｐ- クロロベンゾトリクロリド３０部から製造された
４，４′，４″- トリクロロトリチルアルミニウムテト
ラクロリドの反応懸濁液に添加しそして１５分間０．４
バ−ルの予真空の適用後、混合物を密閉オ−トクレ−ブ
中で１６０℃において毎分５０ないし６０回転の速度で
軸方向で分布する攪拌機により３時間攪拌する。混合物
を１３０℃以下に冷却した後、オ−トクレ−ブを解放し
そしてｍ- トルイジン２００部を添加し、最後に反応バ
ッチを１６０℃において３時間０．４バ−ルの真空下溶
融し、その際過剰のクロロベンゼンは完全に留出する。
次に溶融体を１０重量％の硫酸４８０部で１時間８０℃
において分解する。沈澱、濾過および塩不含に洗浄した
粗顔料（収率８０部）をアルカリ再結晶により微細分散
し、例えばドイツ特許出願公開Ａ第４１１４８６３号明
細書中に記載の様な適当なワニスで帯緑青色印捺インキ
に加工する。該印捺インキは、カ−ボンブックの増色に
適しそして硫酸でスルホン化したトリフェニルメタン顔
料と比較したその清澄な色調のために青色印捺にも適す
る。 例 ２ ４，４′，４″- トリクロロトリチルテトラクロロアル
ミニウム酸塩懸濁液およびスルホン酸成分としての無水
メタニル酸Ｎａ塩からなる混合物を反応させそして芳香
族アミンとしてのｐ- トルイジンとのその後の溶融反応
を例１による量比および条件で実施する。
【００２２】次に溶融体を水酸化ナトリウム３３部、水
１００部およびナフタリンスルホン酸およびホルムアル
デヒドからなる縮合生成物のナトリウムリ塩１部の混合
物中で９５℃において３時間分解しそして粗顔料を８５
ないし９５℃において分離した有機相に１０重量％の硫
酸を１ないし６のｐＨまで添加することにより沈澱させ
る。８０部の収率で得られた粗顔料は、例１中で記載し
た製造後帯緑青色色調および上記の適合性を有する印捺
インキを与える。 例 ３ 例２中に記載の様に実施するが、その際添加剤としてメ
タクリル酸および無水マレイン酸からなる共重合体のナ
トリウム塩または添加剤としてアセチレンジオ−ルを使
用する。トリフェニルメタン顔料が、例２中に記載の品
質で得られる。 例 ４ 例１および２中に記載のものと類似する性質を有する顔
料が類似方法でｐ- トルイジン、２- 、３- または４-
クロロ- アニリン、ニトロ- アニリン、ｍ- アニシジン
またはｐアニシジンまたはそれらの混合物を使用して製
造される。 例 ５ 例１で得られる４，４′，４″- トリクロロトリチルテ
トラクロロアルミニウム酸塩および無水スルファニル酸
Ｎａ塩からなる反応混合物をｍ- トルイジン２０部と共
に１３０℃において１時間溶融し、次にさらにアニリン
１００部と共に１６０℃において２時間溶融し、その際
クロロベンゼン／アニリン混合物が同時に留出する。ま
ず反応溶融体をさらにアニリン５０部で希釈し、次に９
５℃において２時間例２中に記載の水／水酸化ナトリウ
ム／添加剤混合物２００部中でのアルカリ分解に付す
る。その後、さらに水２００部を添加し、８０ないし９
５℃において分離されている有機相をクロロベンゼン３
００部で希釈しそしてアニリンスルフェ−トを含有する
粗顔料を３０重量％の硫酸９０部の徐々な添加により沈
澱させる。濾過およびクロロベンゼンで洗浄した沈澱を
水５００部中で懸濁させ、過剰のクロロベンゼンを水蒸
気蒸留により排出しそしてアニリンスルフェ−トを濾過
および洗浄により分離する。収率：７０部。例１により
実施した製法により、輝かしい黒色印捺インキに特に適
する特に濃い着色力を有する帯緑青色印捺インキが得ら
れる。 例 ６ 無水スルファニル酸ナトリウム塩２８部をクロロベンゼ
ン１９４部、塩化アルミニウム（ＩＩＩ）１８部および
ｐ- クロロベンゾトリクロリド３０部から製造した４，
４′，４″- トリクロロトリチルアルミニウムテトラク
ロリドの反応懸濁液に添加しそして１５分間０．４バ−
ルの予真空の適用後、混合物を密閉オ−トクレ−ブ中で
１６０℃において毎分４０ないし５０回転の速度で軸方
向で分布する攪拌機により攪拌する。
【００２３】得られる反応懸濁液を水酸化ナトリウム溶
液（３３重量％）および水１０００部と共に９５℃にお
いて３時間攪拌する。相の分離およびさらに有機相への
水５００部の添加後、この相を硫酸でｐＨ１に酸性化し
そして過剰のクロロベンゼンを水蒸気蒸留により除去す
る。反応生成物を濾過、洗浄および乾燥により単離す
る。反応生成物は、次の一般式
【００２４】
【化６】 （式中、Ｘは塩素でありそしてＡｒはフェニレンであ
る）で示される化合物である（収率：６３部）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ユルゲン・ベルガー ドイツ連邦共和国、65830 クリフテル、 ズデーテンヴエーク、３

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、 Ｘはハロゲンであり、 Ｚは鉄、ホウ素またはアルミニウムであり、 Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属またはアンモ
    ニウム基であり、そしてＡｒはフェニレンまたはナフチ
    レン残基である）で示される化合物を製造する方法にお
    いて、まず４，４′，４″- トリハロトリフェニルメタ
    ンハロゲン化物の鉄、ホウ素またはアルミニウムトリハ
    ロゲン化物錯化合物をアミノスルホン酸の塩またはアミ
    ノナフタリンスルホン酸の塩と０．６：１ないし１．
    ４：１のモル比で１３０ないし１８０℃の温度において
    少なくとも１バ−ルのハロゲン化水素分圧下および極
    性、水不溶性有機溶剤の存在下反応させることを特徴と
    する方法。
  2. 【請求項２】 Ｘが塩素または臭素、好ましくは塩素で
    あり、Ｚは鉄またはアルミニウムであり、そしてＭはナ
    トリウムまたはカリウムである請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 トリアミノトリフェニルメタン着色剤を
    製造する方法において、 ａ）まず４，４′，４″- トリハロトリフェニルメタン
    ハロゲン化物の鉄、ホウ素またはアルミニウムトリハロ
    ゲン化物錯化合物を芳香アミノスルホン酸の塩と０．
    ６：１ないし１．４：１のモル比で１３０ないし１８０
    ℃の温度において少なくとも１バ−ルのハロゲン化水素
    分圧下および極性、水不溶性有機溶剤の存在下反応さ
    せ、その後 ｂ）ａ）により得られる反応懸濁液を少なくとも５モル
    当量の一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なって
    おり、水素、ハロゲン、メチル、エチル、ニトロ、メト
    キシまたはエトキシである）で示される芳香族アミンと
    １３０ないし１８０℃の温度において反応させ、その後 ｃ）ｂ）により得られるアミン溶融体を水溶性溶剤の不
    存在下鉱酸の添加により１ないし６のｐＨにするか、あ
    るいはまずこれを粘度低下性添加剤の存在下アルカリ金
    属水酸化物溶液で少なくとも９のｐＨにした後相分離
    し、有機相に水溶性有機溶剤を添加し、次にこれを鉱酸
    の添加により１ないし６のｐＨにし、そして最後に ｄ）ｃ）により沈澱した着色剤を慣用の方法により単離
    することを特徴とする方法。
  4. 【請求項４】 ４，４′，４″- トリクロロトリフェニ
    ルメタンクロリドの鉄- またはアルミニウム- トリクロ
    ロ錯化合物を使用する請求項１ないし３の少なくとも１
    項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 メタニル酸またはスルファニル酸または
    β- ナフチルアミン- スルホン酸のアルカリ金属塩、好
    ましくはナトリウム塩を使用する請求項１ないし４の少
    なくとも１項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 当該酸のアルカリ金属塩が結晶水を含ま
    ない請求項５記載の方法。
  7. 【請求項７】 芳香アミノスルホン酸の塩との反応を１
    ５０ないし１７０℃の温度および自然上昇圧において実
    施する請求項１ないし６の少なくとも１項に記載の方
    法。
  8. 【請求項８】 芳香アミノスルホン酸の塩との反応を攪
    拌下毎分４０ないし８０回転の速度で、好ましくは軸方
    向攪拌分散させて実施する請求項１ないし７の少なくと
    も１項に記載の方法。
  9. 【請求項９】 一般式（２）で示される芳香族アミンが
    アニリン、ｍ- トルイジン、ｐ- トルイジン、ｍ- アニ
    シジン、ｐ- アニシジン、２- 、３- または４- クロロ
    アニリン、２- 、３- または４- ブロモアニリンまたは
    ニトロアニリンである請求項３ないし８の少なくとも１
    項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 極性、水不溶性有機溶剤を反応ｂ）の
    経過中または反応ｂ）の完了後部分的にまたは完全に除
    去する請求項３ないし９の少なくとも１項に記載の方
    法。
  11. 【請求項１１】 反応工程ｃ）を５ないし８０重量％の
    硫酸で３０ないし９０℃の温度において実施する請求項
    ３ないし１０の少なくとも１項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 反応工程ｃ）を１０ないし５０重量％
    の水酸化ナトリウム溶液でそしてトリアミノトリフェニ
    ルメタン着色剤の重量に対し１ないし１０重量％の粘度
    低下性添加剤の存在下実施する請求項３ないし１０の少
    なくとも１項に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 粘度低下性添加剤がナフタリンスルホ
    ン酸およびホルムアルデヒドからなる縮合生成物のアル
    カリ金属塩、メタクリル酸および無水マレイ酸またはア
    セチレンジオ−ルからなる共重合体のアルカリ金属塩で
    ある請求項１２記載の方法。
JP7323001A 1994-12-14 1995-12-12 トリフェニルメタン着色剤の製法 Withdrawn JPH08245550A (ja)

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