JPH08231965A - 重質炭化水素油の水素化処理方法 - Google Patents
重質炭化水素油の水素化処理方法Info
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 長期間安定して経済的に収率よく不純物量の
少ない脱硫減圧蒸留軽油および脱歴油が得られるような
重質炭化水素油の水素化処理方法を提供する。 【解決手段】 （ａ）アスファルテンを含有する重質炭
化水素油を、水素化処理触媒の存在下でアスファルテン
の分解率が４０〜７５重量％の範囲となる条件で水素化
処理する工程と、（ｂ）前記（ａ）工程で得られた生成
油を減圧蒸留して減圧蒸留軽油と減圧蒸留残渣油とに分
離し、分離された減圧蒸留軽油を回収する工程と、
（ｃ）前記（ｂ）工程で得られた減圧蒸留残渣油を溶剤
脱歴処理して脱歴油とアスファルテンを含む脱歴残渣と
に分離し、分離された脱歴油を回収する工程とからなる
重質炭化水素油の水素化処理方法。
少ない脱硫減圧蒸留軽油および脱歴油が得られるような
重質炭化水素油の水素化処理方法を提供する。 【解決手段】 （ａ）アスファルテンを含有する重質炭
化水素油を、水素化処理触媒の存在下でアスファルテン
の分解率が４０〜７５重量％の範囲となる条件で水素化
処理する工程と、（ｂ）前記（ａ）工程で得られた生成
油を減圧蒸留して減圧蒸留軽油と減圧蒸留残渣油とに分
離し、分離された減圧蒸留軽油を回収する工程と、
（ｃ）前記（ｂ）工程で得られた減圧蒸留残渣油を溶剤
脱歴処理して脱歴油とアスファルテンを含む脱歴残渣と
に分離し、分離された脱歴油を回収する工程とからなる
重質炭化水素油の水素化処理方法。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、重質炭化水素油の水素化
処理方法に関し、さらに詳しくは、長期間安定して経済
的に収率よく脱硫減圧蒸留軽油および脱歴油が得られる
ような重質炭化水素油の水素化処理方法に関する。
処理方法に関し、さらに詳しくは、長期間安定して経済
的に収率よく脱硫減圧蒸留軽油および脱歴油が得られる
ような重質炭化水素油の水素化処理方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】現在、白油（留出燃料油）の需要
は急速に増加する傾向にあるため、アスファルテンなど
の重質分を多く含む原油を、水素処理の原料油として用
いなければならなくなっている。
は急速に増加する傾向にあるため、アスファルテンなど
の重質分を多く含む原油を、水素処理の原料油として用
いなければならなくなっている。
【０００３】このため、白油を得るために減圧蒸留軽油
などを水素化分解し、ガソリンおよび灯油を得る方法が
検討され、また、同様の目的で常圧蒸留残渣油、減圧蒸
留残渣油などのような重質炭化水素油（重質油類）の水
素化処理も工業的に行われている。
などを水素化分解し、ガソリンおよび灯油を得る方法が
検討され、また、同様の目的で常圧蒸留残渣油、減圧蒸
留残渣油などのような重質炭化水素油（重質油類）の水
素化処理も工業的に行われている。
【０００４】この重質炭化水素油の水素化処理は、重質
炭化水素油中に不純物として含まれている硫黄分（硫黄
化合物）、窒素分（窒素化合物）、残留炭素分、Ｎｉ、
Ｖなどの金属化合物などを水素と反応させて除去し、こ
れにより重質炭化水素油を精製して、公害を未然に防止
できるような不純物量の少ない燃料油を得る目的で行わ
れている。なお、常圧蒸留残渣油、減圧蒸留残渣油など
の重質炭化水素油には不純物として多量の硫黄分、窒素
分および残留炭素分が含まれ、Ｎｉ、Ｖなどの金属化合
物が含まれている。
炭化水素油中に不純物として含まれている硫黄分（硫黄
化合物）、窒素分（窒素化合物）、残留炭素分、Ｎｉ、
Ｖなどの金属化合物などを水素と反応させて除去し、こ
れにより重質炭化水素油を精製して、公害を未然に防止
できるような不純物量の少ない燃料油を得る目的で行わ
れている。なお、常圧蒸留残渣油、減圧蒸留残渣油など
の重質炭化水素油には不純物として多量の硫黄分、窒素
分および残留炭素分が含まれ、Ｎｉ、Ｖなどの金属化合
物が含まれている。
【０００５】また、このようにして得られた燃料油に含
まれている不純物が少なければ少ない程、この燃料油を
接触分解してガソリンや軽油（LCO-Light Cycle Oil ）
に変化させたり、水素化分解して品質のよいガソリン、
灯油、軽油に変化させたりする際、接触分解装置や水素
化分解装置の操作条件、あるいは触媒などの点で好まし
い。
まれている不純物が少なければ少ない程、この燃料油を
接触分解してガソリンや軽油（LCO-Light Cycle Oil ）
に変化させたり、水素化分解して品質のよいガソリン、
灯油、軽油に変化させたりする際、接触分解装置や水素
化分解装置の操作条件、あるいは触媒などの点で好まし
い。
【０００６】このような事情から、従来、重質炭化水素
油に含まれている不純物のほとんどが除去できるように
なるまで重質炭化水素油を水素化処理していた。しかし
ながら、従来法で重質炭化水素油を水素化処理すると、
水素化処理触媒が急激に失活して、固定床式反応器を用
いた場合には反応器の運転可能な期間が短くなり、懸濁
床式反応器または沸騰床式反応器を用いた場合には重質
炭化水素油を水素化処理するために膨大な量の水素化処
理触媒が消費されるといった問題点があった。
油に含まれている不純物のほとんどが除去できるように
なるまで重質炭化水素油を水素化処理していた。しかし
ながら、従来法で重質炭化水素油を水素化処理すると、
水素化処理触媒が急激に失活して、固定床式反応器を用
いた場合には反応器の運転可能な期間が短くなり、懸濁
床式反応器または沸騰床式反応器を用いた場合には重質
炭化水素油を水素化処理するために膨大な量の水素化処
理触媒が消費されるといった問題点があった。
【０００７】さらに、重質炭化水素油を高度に水素化処
理するために水素化処理温度を高くすると、生成油中に
多量の固形炭素質が発生し、この固形炭素質が、燃料油
としての製品の品質を低下させ、しかも生成油の２次処
理、すなわち、熱交換器などの装置各部の詰まりを起こ
し、生成油の接触分解処理や水素化分解処理が困難にな
るという問題点があった。
理するために水素化処理温度を高くすると、生成油中に
多量の固形炭素質が発生し、この固形炭素質が、燃料油
としての製品の品質を低下させ、しかも生成油の２次処
理、すなわち、熱交換器などの装置各部の詰まりを起こ
し、生成油の接触分解処理や水素化分解処理が困難にな
るという問題点があった。
【０００８】本発明者らは、従来の重質炭化水素油の水
素化処理方法で上記のような問題点が生じた原因を究明
するため、各種重質油の性状を調べたところ、 １）油種ごとに重質炭化水素油に含まれているアスファ
ルテン（ｎ−ヘプタン不溶分）の量、組成、分子量およ
び熱安定性が異なり、また、 ２）油種ごとに重質油に不純物として含まれている硫黄
分量、窒素分量、残留炭素分量、ニッケルおよびバナジ
ウムの量が異なり、 ３）さらに、ニッケルおよびバナジウムは、主としてア
スファルテン中に含まれていることを見出した。
素化処理方法で上記のような問題点が生じた原因を究明
するため、各種重質油の性状を調べたところ、 １）油種ごとに重質炭化水素油に含まれているアスファ
ルテン（ｎ−ヘプタン不溶分）の量、組成、分子量およ
び熱安定性が異なり、また、 ２）油種ごとに重質油に不純物として含まれている硫黄
分量、窒素分量、残留炭素分量、ニッケルおよびバナジ
ウムの量が異なり、 ３）さらに、ニッケルおよびバナジウムは、主としてア
スファルテン中に含まれていることを見出した。
【０００９】これらの事実から、本発明者らは、従来法
で重質炭化水素油を水素化処理すると、水素化処理触媒
が急激に失活して、固定床式反応器を用いた場合には反
応器の運転可能な期間が短くなり、懸濁床式反応器また
は沸騰床式反応器を用いた場合には重質炭化水素油を水
素化処理するために膨大な量の水素化処理触媒を必要と
するのは、重質炭化水素油中には水素との反応性が異な
る種々の不純物が含まれているのにもかかわらず、これ
ら不純物の反応性に関わりなく一律に重質炭化水素油中
の不純物をほとんど全て水素と反応させるようにして重
質炭化水素油を水素化処理した点に原因があると考察し
た。
で重質炭化水素油を水素化処理すると、水素化処理触媒
が急激に失活して、固定床式反応器を用いた場合には反
応器の運転可能な期間が短くなり、懸濁床式反応器また
は沸騰床式反応器を用いた場合には重質炭化水素油を水
素化処理するために膨大な量の水素化処理触媒を必要と
するのは、重質炭化水素油中には水素との反応性が異な
る種々の不純物が含まれているのにもかかわらず、これ
ら不純物の反応性に関わりなく一律に重質炭化水素油中
の不純物をほとんど全て水素と反応させるようにして重
質炭化水素油を水素化処理した点に原因があると考察し
た。
【００１０】本発明者らは、アスファルテンを含む重質
炭化水素油を水素化処理触媒の存在下で水素化処理し、
重質炭化水素油をどの程度水素化処理したら水素化処理
触媒の失活が激しくなるのか、水素化処理触媒の失活程
度と重質炭化水素油中に含まれるアスファルテンの分解
率との関係を調べた。
炭化水素油を水素化処理触媒の存在下で水素化処理し、
重質炭化水素油をどの程度水素化処理したら水素化処理
触媒の失活が激しくなるのか、水素化処理触媒の失活程
度と重質炭化水素油中に含まれるアスファルテンの分解
率との関係を調べた。
【００１１】この結果、アスファルテンの分解率が７５
重量％に達するまでは重質炭化水素油が比較的容易に水
素化処理されて重質炭化水素油中のアスファルテンが分
解されるが、アスファルテンの分解率が７５重量％を越
えると急激に水素化処理触媒上にコークが付着して触媒
の失活が生じると同時に生成油中に固形炭素質（以下、
ドライスラッジということがある。）が急激に増加する
ようになることを見出した。
重量％に達するまでは重質炭化水素油が比較的容易に水
素化処理されて重質炭化水素油中のアスファルテンが分
解されるが、アスファルテンの分解率が７５重量％を越
えると急激に水素化処理触媒上にコークが付着して触媒
の失活が生じると同時に生成油中に固形炭素質（以下、
ドライスラッジということがある。）が急激に増加する
ようになることを見出した。
【００１２】本発明者らは、さらに得られた生成油を減
圧蒸留して減圧蒸留軽油と減圧蒸留残渣油とに分離して
減圧蒸留軽油を回収した後、得られた減圧蒸留残渣油を
溶剤脱歴処理して脱歴油とアスファルテンを含む脱歴残
渣とに分離する際にも、重質炭化水素油中のアスファル
テンの分解率を４０重量％以上とした場合には不純物量
の少ない脱硫減圧蒸留軽油および脱歴油が収率よく得ら
れるが、重質炭化水素油中のアスファルテンの分解率が
４０重量％未満の場合には減圧蒸留軽油および脱歴油中
の不純物が多くなることを見出した。
圧蒸留して減圧蒸留軽油と減圧蒸留残渣油とに分離して
減圧蒸留軽油を回収した後、得られた減圧蒸留残渣油を
溶剤脱歴処理して脱歴油とアスファルテンを含む脱歴残
渣とに分離する際にも、重質炭化水素油中のアスファル
テンの分解率を４０重量％以上とした場合には不純物量
の少ない脱硫減圧蒸留軽油および脱歴油が収率よく得ら
れるが、重質炭化水素油中のアスファルテンの分解率が
４０重量％未満の場合には減圧蒸留軽油および脱歴油中
の不純物が多くなることを見出した。
【００１３】本発明は、上記知見に基づいて完成された
ものである。
ものである。
【００１４】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術の問題
点を解決するためになされたものであって、長期間安定
して経済的に収率よく不純物量の少ない脱硫減圧蒸留軽
油および脱歴油が得られるような重質炭化水素油の水素
化処理方法を提供することを目的としている。
点を解決するためになされたものであって、長期間安定
して経済的に収率よく不純物量の少ない脱硫減圧蒸留軽
油および脱歴油が得られるような重質炭化水素油の水素
化処理方法を提供することを目的としている。
【００１５】
【発明の概要】本発明に係る重質炭化水素油の水素化処
理方法は、（ａ）アスファルテンを含有する重質炭化水
素油を、水素化処理触媒の存在下でアスファルテンの分
解率が４０〜７５重量％の範囲となる条件で水素化処理
する工程と、（ｂ）前記（ａ）工程で得られた生成油を
減圧蒸留して減圧蒸留軽油と減圧蒸留残渣油とに分離
し、分離された減圧蒸留軽油を回収する工程と、（ｃ）
前記（ｂ）工程で得られた減圧蒸留残渣油を溶剤脱歴処
理して脱歴油とアスファルテンを含む脱歴残渣とを分離
し、分離された脱歴油を回収する工程とからなることを
特徴としている。
理方法は、（ａ）アスファルテンを含有する重質炭化水
素油を、水素化処理触媒の存在下でアスファルテンの分
解率が４０〜７５重量％の範囲となる条件で水素化処理
する工程と、（ｂ）前記（ａ）工程で得られた生成油を
減圧蒸留して減圧蒸留軽油と減圧蒸留残渣油とに分離
し、分離された減圧蒸留軽油を回収する工程と、（ｃ）
前記（ｂ）工程で得られた減圧蒸留残渣油を溶剤脱歴処
理して脱歴油とアスファルテンを含む脱歴残渣とを分離
し、分離された脱歴油を回収する工程とからなることを
特徴としている。
【００１６】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る重質炭化水素
油の水素化処理方法について具体的に説明する。
油の水素化処理方法について具体的に説明する。
【００１７】本発明に係る重質炭化水素油の水素化処理
方法では、（ａ）アスファルテンを含有する重質炭化水
素油を、水素化処理触媒の存在下でアスファルテンの分
解率が４０〜７５重量％の範囲となる条件で水素化処理
している。
方法では、（ａ）アスファルテンを含有する重質炭化水
素油を、水素化処理触媒の存在下でアスファルテンの分
解率が４０〜７５重量％の範囲となる条件で水素化処理
している。
【００１８】本発明で用いられる重質炭化水素油として
は、常圧蒸留残渣油、減圧蒸留残渣油などのアスファル
テンを含む重質炭化水素油が挙げられる。本発明で水素
化処理される重質炭化水素油は、アスファルテン含量が
２重量％以上、好ましくは４重量％以上であることが望
ましい。
は、常圧蒸留残渣油、減圧蒸留残渣油などのアスファル
テンを含む重質炭化水素油が挙げられる。本発明で水素
化処理される重質炭化水素油は、アスファルテン含量が
２重量％以上、好ましくは４重量％以上であることが望
ましい。
【００１９】本明細書中で、アスファルテンとは、重質
炭化水素油に含まれているｎ−ヘプタン不溶部分を意味
し、アスファルテンの分解率は次式で定義される。
炭化水素油に含まれているｎ−ヘプタン不溶部分を意味
し、アスファルテンの分解率は次式で定義される。
【００２０】
【数１】
【００２１】なお、上記式中のアスファルテン量は、例
えば次のようにして測定される。 １）試料油２ｇを予め精秤してある１００ｍｌの三角フ
ラスコに採取し、化学天秤で１ｍｇの精度で測定する。
えば次のようにして測定される。 １）試料油２ｇを予め精秤してある１００ｍｌの三角フ
ラスコに採取し、化学天秤で１ｍｇの精度で測定する。
【００２２】２）この三角フラスコにｎ−ヘプタンを４
０ｍｌ加えてよく混合した後、この混合物を室温で１時
間放置する。 ３）予め温ｎ−ヘプタンでの洗浄、乾燥および精秤がこ
の順序でなされた定量用濾紙Ｎ０．５ｃを用いて、上記
混合物を７０〜８０℃の温度で加温しながら濾過する。
０ｍｌ加えてよく混合した後、この混合物を室温で１時
間放置する。 ３）予め温ｎ−ヘプタンでの洗浄、乾燥および精秤がこ
の順序でなされた定量用濾紙Ｎ０．５ｃを用いて、上記
混合物を７０〜８０℃の温度で加温しながら濾過する。
【００２３】４）前記濾紙上の残渣を１００ｍｌの温ｎ
−ヘプタンで洗浄する。 ５）洗浄後の濾紙上に残存する残渣を、濾紙とともに１
０５±２℃で１時間乾燥し、次いでデシケーター中で３
０分間放冷した後、精秤する。
−ヘプタンで洗浄する。 ５）洗浄後の濾紙上に残存する残渣を、濾紙とともに１
０５±２℃で１時間乾燥し、次いでデシケーター中で３
０分間放冷した後、精秤する。
【００２４】６）精秤された濾紙と残渣との合計重量か
ら予め精秤された濾紙の重量を差し引いて得られた残渣
の重量がアスファルテン量である。なお、試料のアスフ
ァルテン含有率（重量％）は次式で計算できる。
ら予め精秤された濾紙の重量を差し引いて得られた残渣
の重量がアスファルテン量である。なお、試料のアスフ
ァルテン含有率（重量％）は次式で計算できる。
【００２５】
【数２】
【００２６】本発明では、上記のようなアスファルテン
を含む重質炭化水素油の水素化処理が、水素化処理触媒
の存在下で行われる。水素化処理触媒としては、通常の
水素化処理触媒を用いることができるが、特に周期律表
第Ｖｂ族、第ＶＩｂ族および第ＶＩＩＩ族から選ばれる
少なくとも一種の元素を水素化活性金属成分として多孔
性無機酸化物に担持した触媒などが好ましい。
を含む重質炭化水素油の水素化処理が、水素化処理触媒
の存在下で行われる。水素化処理触媒としては、通常の
水素化処理触媒を用いることができるが、特に周期律表
第Ｖｂ族、第ＶＩｂ族および第ＶＩＩＩ族から選ばれる
少なくとも一種の元素を水素化活性金属成分として多孔
性無機酸化物に担持した触媒などが好ましい。
【００２７】上記水素化活性金属成分を具体的に例示す
ると、リン、クロム、モリブデン、タングステン、鉄、
コバルト、ニッケルなどが挙げられる。また、多孔性無
機酸化物としては、アルミナ、シリカ、シリカ／アルミ
ナ、ゼオライト、チタニアなどの多孔性無機酸化物が挙
げられる。特に、アルミナが好ましい。
ると、リン、クロム、モリブデン、タングステン、鉄、
コバルト、ニッケルなどが挙げられる。また、多孔性無
機酸化物としては、アルミナ、シリカ、シリカ／アルミ
ナ、ゼオライト、チタニアなどの多孔性無機酸化物が挙
げられる。特に、アルミナが好ましい。
【００２８】これら水素化活性金属成分の担持量は、通
常の水素化処理触媒と同様、約３〜３０重量％であるこ
とが好ましい。また、水素化処理触媒は、細孔容積が
０．４１ｍｌ／ｇ以上、好ましくは０．５０〜１．２０
ｍｌ／ｇであって、平均細孔直径が６０〜１５０オング
ストローム、好ましくは８０〜１３０オングストローム
であるようなシャープな細孔分布を有し、しかも比表面
積が１２０ｍ2 ／ｇ以上、好ましくは１５０〜３５０ｍ
2／ｇであることが望ましい。特に、触媒の平均細孔直
径±１０オングストロームの範囲の細孔径の占める細孔
容積が、全細孔容積に対する割合（細孔集約率）が７０
％以上であることが望ましい。
常の水素化処理触媒と同様、約３〜３０重量％であるこ
とが好ましい。また、水素化処理触媒は、細孔容積が
０．４１ｍｌ／ｇ以上、好ましくは０．５０〜１．２０
ｍｌ／ｇであって、平均細孔直径が６０〜１５０オング
ストローム、好ましくは８０〜１３０オングストローム
であるようなシャープな細孔分布を有し、しかも比表面
積が１２０ｍ2 ／ｇ以上、好ましくは１５０〜３５０ｍ
2／ｇであることが望ましい。特に、触媒の平均細孔直
径±１０オングストロームの範囲の細孔径の占める細孔
容積が、全細孔容積に対する割合（細孔集約率）が７０
％以上であることが望ましい。
【００２９】本発明では、上記のような水素化処理触媒
の存在下で、アスファルテンの分解率が４０〜７５重量
％、好ましくは５０〜７０重量％の範囲となるように、
アスファルテンを含む重質炭化水素油が水素化処理され
る。
の存在下で、アスファルテンの分解率が４０〜７５重量
％、好ましくは５０〜７０重量％の範囲となるように、
アスファルテンを含む重質炭化水素油が水素化処理され
る。
【００３０】アスファルテンを含む重質炭化水素油を水
素化処理すると、アスファルテンの分解率が７５重量％
に達するまでアスファルテンが比較的容易に分解し、ア
スファルテンの分解に伴って水素化処理触媒が急激に失
活するということはない。
素化処理すると、アスファルテンの分解率が７５重量％
に達するまでアスファルテンが比較的容易に分解し、ア
スファルテンの分解に伴って水素化処理触媒が急激に失
活するということはない。
【００３１】これに対し、アスファルテンの分解率が７
５重量％を越えると、アスファルテンを含む重質炭化水
素油の水素化処理過程でコークの付着による水素化処理
触媒の失活が急激に生じ、さらに生成油中にドライスラ
ッジが急激に増加するようになる。
５重量％を越えると、アスファルテンを含む重質炭化水
素油の水素化処理過程でコークの付着による水素化処理
触媒の失活が急激に生じ、さらに生成油中にドライスラ
ッジが急激に増加するようになる。
【００３２】逆に、アスファルテンの分解率が４０重量
％未満である場合には、水素化処理後の生成油を減圧蒸
留しても、減圧蒸留軽油中の不純物量を充分に低減でき
ず、さらに減圧蒸留後に分離された減圧蒸留残渣油を溶
剤脱歴処理しても脱歴油中の不純物量を充分に低減でき
ない。
％未満である場合には、水素化処理後の生成油を減圧蒸
留しても、減圧蒸留軽油中の不純物量を充分に低減でき
ず、さらに減圧蒸留後に分離された減圧蒸留残渣油を溶
剤脱歴処理しても脱歴油中の不純物量を充分に低減でき
ない。
【００３３】アスファルテンの分解率を上記範囲内に制
御する方法としては、例えば水素化処理触媒、反応温
度、液空間速度などの反応条件を変える方法が挙げられ
る。この反応条件は、通常の水素化処理条件の範囲内で
選択することが可能である。
御する方法としては、例えば水素化処理触媒、反応温
度、液空間速度などの反応条件を変える方法が挙げられ
る。この反応条件は、通常の水素化処理条件の範囲内で
選択することが可能である。
【００３４】上記（ａ）工程で用いられる重質炭化水素
油中に含まれているニッケル、バナジウムなどの金属
は、未分解のアスファルテンに多く含まれていることが
望ましい。
油中に含まれているニッケル、バナジウムなどの金属
は、未分解のアスファルテンに多く含まれていることが
望ましい。
【００３５】このような点から、上記（ａ）工程では、
生成油中に含まれているニッケルとバナジウムとの合計
量の５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上が未分
解のアスファルテン中に残存するように、また生成する
固形炭素質分が０.１重量％以下、好ましくは０.０５重
量％以下となるように、重質炭化水素油を水素化処理す
ることが望ましい。
生成油中に含まれているニッケルとバナジウムとの合計
量の５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上が未分
解のアスファルテン中に残存するように、また生成する
固形炭素質分が０.１重量％以下、好ましくは０.０５重
量％以下となるように、重質炭化水素油を水素化処理す
ることが望ましい。
【００３６】通常、固形炭素質分は、温度の高い反応器
内では、溶媒和した固形炭素質前駆体の状態で存在する
が、油の温度が低下すると、該前駆体は凝集し、固形炭
素質となる。前記（ａ）工程で得られた生成油に含まれ
る固形炭素質分が０.１重量％よりも多い場合には、下
流装置での熱交換器などの詰まりの問題が起こることが
あるので望ましくない。
内では、溶媒和した固形炭素質前駆体の状態で存在する
が、油の温度が低下すると、該前駆体は凝集し、固形炭
素質となる。前記（ａ）工程で得られた生成油に含まれ
る固形炭素質分が０.１重量％よりも多い場合には、下
流装置での熱交換器などの詰まりの問題が起こることが
あるので望ましくない。
【００３７】本発明において、固形炭素質分とは、以下
に記載するＳＨＦＴ法（Shell HotFiltration Test法）
で測定される炭素質の不溶性の固形分を云う。すなわ
ち、固形炭素質分は、試料の油を５〜１０ｇ秤量し、該
試料を温度１００℃に保持した状態で、定量濾紙（ワッ
トマンNo.50）を用いて濾紙の上側を５ｋｇ／ｃｍ2Ｇに
加圧し、さらに濾紙の下側を−１００ｍｍＨｇに減圧し
て濾過する。なお、濾過時間が２５分間を越えないよう
に試料の油の量は５〜１０ｇの範囲で調節される。次い
で、１０ｍｌのn-ヘプタンで洗浄後、１１０℃で２０分
間乾燥して残渣の重量を測定して定量される。
に記載するＳＨＦＴ法（Shell HotFiltration Test法）
で測定される炭素質の不溶性の固形分を云う。すなわ
ち、固形炭素質分は、試料の油を５〜１０ｇ秤量し、該
試料を温度１００℃に保持した状態で、定量濾紙（ワッ
トマンNo.50）を用いて濾紙の上側を５ｋｇ／ｃｍ2Ｇに
加圧し、さらに濾紙の下側を−１００ｍｍＨｇに減圧し
て濾過する。なお、濾過時間が２５分間を越えないよう
に試料の油の量は５〜１０ｇの範囲で調節される。次い
で、１０ｍｌのn-ヘプタンで洗浄後、１１０℃で２０分
間乾燥して残渣の重量を測定して定量される。
【００３８】本発明に係る重質炭化水素油の水素化処理
方法は、上記（ａ）工程で得られた生成油を減圧蒸留し
て減圧蒸留軽油と減圧蒸留残渣油、例えば沸点５６６℃
未満の成分と沸点５６６℃以上の成分とに分離し、分離
された減圧蒸留軽油、例えば沸点５６６℃未満の成分を
回収する工程〔（ｂ）工程〕を含んでいる。
方法は、上記（ａ）工程で得られた生成油を減圧蒸留し
て減圧蒸留軽油と減圧蒸留残渣油、例えば沸点５６６℃
未満の成分と沸点５６６℃以上の成分とに分離し、分離
された減圧蒸留軽油、例えば沸点５６６℃未満の成分を
回収する工程〔（ｂ）工程〕を含んでいる。
【００３９】減圧蒸留方法としては、石油を精製する際
に通常採用されている方法が挙げられる。本発明に係る
重質炭化水素油の水素化処理方法は、上記（ｂ）工程で
得られたアスファルテンを多く含む減圧蒸留残渣油を、
プロパンなどを用いて溶剤脱歴処理し、これにより脱歴
油と主としてアスファルテンからなる脱歴残渣とに分離
し、分離された脱歴油を回収する工程〔（ｃ）工程〕を
含んでいる。
に通常採用されている方法が挙げられる。本発明に係る
重質炭化水素油の水素化処理方法は、上記（ｂ）工程で
得られたアスファルテンを多く含む減圧蒸留残渣油を、
プロパンなどを用いて溶剤脱歴処理し、これにより脱歴
油と主としてアスファルテンからなる脱歴残渣とに分離
し、分離された脱歴油を回収する工程〔（ｃ）工程〕を
含んでいる。
【００４０】上記（ｂ）工程を経て回収された減圧蒸留
軽油および上記（ｃ）工程を経て回収された脱歴油は、
ともに上記（ａ）工程で重質炭化水素油中のアスファル
テンが４０重量％以上分解されているので不純物量が少
なく、２次処理用原料、すなわち接触分解してガソリン
や軽油（LCO-Light Cycle Oil ）に変化させたり、水素
化分解して品質のよいガソリン、灯油、軽油に変化させ
たりする際の原料などとして用いられる。
軽油および上記（ｃ）工程を経て回収された脱歴油は、
ともに上記（ａ）工程で重質炭化水素油中のアスファル
テンが４０重量％以上分解されているので不純物量が少
なく、２次処理用原料、すなわち接触分解してガソリン
や軽油（LCO-Light Cycle Oil ）に変化させたり、水素
化分解して品質のよいガソリン、灯油、軽油に変化させ
たりする際の原料などとして用いられる。
【００４１】また、上記（ｃ）工程で主としてアスファ
ルテンからなる少量の脱歴残渣が得られ、この脱歴残渣
は、アスファルトの原料、製油所燃料、コーカー原料な
どとして用いられ、またドライスラッジ分をほとんど含
まないため、軽油（ＬＣＤ）等で溶解し、再び液体燃料
として使用することも可能である。
ルテンからなる少量の脱歴残渣が得られ、この脱歴残渣
は、アスファルトの原料、製油所燃料、コーカー原料な
どとして用いられ、またドライスラッジ分をほとんど含
まないため、軽油（ＬＣＤ）等で溶解し、再び液体燃料
として使用することも可能である。
【００４２】上記本発明方法で重質炭化水素油を水素化
処理する場合、例えば図１に示す水素化処理システムが
用いられる。図１に示すシステムは、水素化処理装置１
と気液分離装置２とフラクショネーター３と減圧蒸留塔
４と脱歴装置５とから構成されている。
処理する場合、例えば図１に示す水素化処理システムが
用いられる。図１に示すシステムは、水素化処理装置１
と気液分離装置２とフラクショネーター３と減圧蒸留塔
４と脱歴装置５とから構成されている。
【００４３】このうち、水素化処理装置１には、上述し
たような水素化処理触媒が充填されており、水素化処理
装置１でアスファルテンを含む重質炭化水素油が水素化
処理され、この水素化処理条件に応じてアスファルテン
が４０〜７５重量％分解された生成油が得られる。すな
わち、水素化処理装置１で、アスファルテンの分解率が
４０〜７５重量％となる条件で、重質炭化水素油が水素
化処理される〔（ａ）工程〕。
たような水素化処理触媒が充填されており、水素化処理
装置１でアスファルテンを含む重質炭化水素油が水素化
処理され、この水素化処理条件に応じてアスファルテン
が４０〜７５重量％分解された生成油が得られる。すな
わち、水素化処理装置１で、アスファルテンの分解率が
４０〜７５重量％となる条件で、重質炭化水素油が水素
化処理される〔（ａ）工程〕。
【００４４】水素化処理装置１で得られた生成油は、未
反応の水素などと共に気液分離装置２に供給され、気液
分離装置２で未反応の水素などと分離される。気液分離
装置２で分離された水素は水素化処理装置１に循環さ
れ、生成油は気液分離装置２からフラクショネーター３
に供給される。
反応の水素などと共に気液分離装置２に供給され、気液
分離装置２で未反応の水素などと分離される。気液分離
装置２で分離された水素は水素化処理装置１に循環さ
れ、生成油は気液分離装置２からフラクショネーター３
に供給される。
【００４５】フラクショネーター３に供給された生成油
は、フラクショネーター３でナフサ、軽油成分を分離・
回収した後、減圧蒸留塔４に供給され、減圧蒸留塔４で
減圧蒸留により減圧蒸留軽油と減圧蒸留残渣油とに分離
され、このうちの減圧蒸留軽油が回収される〔（ｂ）工
程〕。
は、フラクショネーター３でナフサ、軽油成分を分離・
回収した後、減圧蒸留塔４に供給され、減圧蒸留塔４で
減圧蒸留により減圧蒸留軽油と減圧蒸留残渣油とに分離
され、このうちの減圧蒸留軽油が回収される〔（ｂ）工
程〕。
【００４６】このようにして得られた減圧蒸留残渣油
は、例えば沸点が５６６℃以上の留分が大部分であり、
脱歴装置５に供給され、脱歴装置５でプロパンなどの溶
剤を用いた溶剤脱歴処理により脱歴油と脱歴残渣とに分
離され、このうちの脱歴油が回収される〔（ｃ）工
程〕。
は、例えば沸点が５６６℃以上の留分が大部分であり、
脱歴装置５に供給され、脱歴装置５でプロパンなどの溶
剤を用いた溶剤脱歴処理により脱歴油と脱歴残渣とに分
離され、このうちの脱歴油が回収される〔（ｃ）工
程〕。
【００４７】上記のようにして重質炭化水素油を水素化
処理すると、後述する実施例から明らかなように脱歴油
の回収率が８０重量％となる。このことは、本発明方法
によれば、重質炭化水素油中の不純物のほとんどがアス
ファルテンとともに分離されることを示している。
処理すると、後述する実施例から明らかなように脱歴油
の回収率が８０重量％となる。このことは、本発明方法
によれば、重質炭化水素油中の不純物のほとんどがアス
ファルテンとともに分離されることを示している。
【００４８】
【発明の効果】本発明によれば、アスファルテンの分解
率が７５％以下となる条件でアスファルテンを含む重質
炭化水素油を水素化処理しているので、水素化処理温度
を低くすることができ、また、水素化処理触媒上にコー
クが付着することによって生じる触媒の失活が未然に防
止でき、また水素化処理装置内での重質炭化水素油の偏
流や差圧上昇を防止できる。このため、本発明方法で重
質炭化水素油を水素化処理すると、水素化処理触媒の寿
命を大幅に向上させることができる。また、ドライスラ
ッジ分の発生がほとんどないので、下流の熱交換器など
の装置各部の詰まりが起きず、生成油の２次処理が容易
にできる。
率が７５％以下となる条件でアスファルテンを含む重質
炭化水素油を水素化処理しているので、水素化処理温度
を低くすることができ、また、水素化処理触媒上にコー
クが付着することによって生じる触媒の失活が未然に防
止でき、また水素化処理装置内での重質炭化水素油の偏
流や差圧上昇を防止できる。このため、本発明方法で重
質炭化水素油を水素化処理すると、水素化処理触媒の寿
命を大幅に向上させることができる。また、ドライスラ
ッジ分の発生がほとんどないので、下流の熱交換器など
の装置各部の詰まりが起きず、生成油の２次処理が容易
にできる。
【００４９】さらに、本発明によれば、水素化処理後の
重質炭化水素油を減圧蒸留して減圧蒸留軽油を回収し、
さらにこの減圧蒸留残渣油を溶剤脱歴処理して脱歴油を
回収しているので、次いでこれらの油に接触分解処理、
水素化分解処理などの２次処理を行うことにより高品位
の燃料油が大量に得られる。
重質炭化水素油を減圧蒸留して減圧蒸留軽油を回収し、
さらにこの減圧蒸留残渣油を溶剤脱歴処理して脱歴油を
回収しているので、次いでこれらの油に接触分解処理、
水素化分解処理などの２次処理を行うことにより高品位
の燃料油が大量に得られる。
【００５０】
【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５１】実施例を説明するのに先立ち、参考例とし
て各種重質炭化水素油（重質油）の性状を明らかにす
る。
て各種重質炭化水素油（重質油）の性状を明らかにす
る。
【００５２】
【参考例１】各種重質油の性状を明らかにするため、メ
キシカンブレンド油、オマーン油、イラニアンヘビー
油、クウェート油、ウムシェイフ油の５種重質油につ
き、それぞれの重質油に含まれているアスファルテンの
分子量分布を液体クロマトグラフィー法で測定した。
キシカンブレンド油、オマーン油、イラニアンヘビー
油、クウェート油、ウムシェイフ油の５種重質油につ
き、それぞれの重質油に含まれているアスファルテンの
分子量分布を液体クロマトグラフィー法で測定した。
【００５３】結果を図２に示す。図２に示す結果から明
らかなように、アスファルテンの量、組成および分子量
は油種ごとに異なる。
らかなように、アスファルテンの量、組成および分子量
は油種ごとに異なる。
【００５４】
【参考例２】オマーン油とクウェート油とにつき、それ
ぞれの重質油に含まれているアスファルテンの示差熱分
析を行った。
ぞれの重質油に含まれているアスファルテンの示差熱分
析を行った。
【００５５】結果を図３に示す。図３に示す結果は、重
質油に含まれているアスファルテンの熱安定性は油種ご
とに異なる。
質油に含まれているアスファルテンの熱安定性は油種ご
とに異なる。
【００５６】参考例１および参考例２は、油種ごとに重
質炭化水素油に含まれているアスファルテンの量、組
成、分子量および熱安定性が異なることを示しており、
このことから重質炭化水素油を水素化処理する際の水素
とアスファルテンとの反応性は油種ごとに異なると推定
される。
質炭化水素油に含まれているアスファルテンの量、組
成、分子量および熱安定性が異なることを示しており、
このことから重質炭化水素油を水素化処理する際の水素
とアスファルテンとの反応性は油種ごとに異なると推定
される。
【００５７】
【参考例３】クウェート常圧残渣油とイラニアンヘビー
常圧残渣油とにつき、それぞれに不純物として含まれて
いる硫黄分、窒素分、残留炭素分、アスファルテン分、
ニッケルおよびバナジウムの量をそれぞれ測定した。
常圧残渣油とにつき、それぞれに不純物として含まれて
いる硫黄分、窒素分、残留炭素分、アスファルテン分、
ニッケルおよびバナジウムの量をそれぞれ測定した。
【００５８】結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】上記表１に示す結果から明らかなように、
不純物として含まれている硫黄分、窒素分、残留炭素
分、アスファルテン分、ニッケルおよびバナジウムの量
は油種ごとに異なる。
不純物として含まれている硫黄分、窒素分、残留炭素
分、アスファルテン分、ニッケルおよびバナジウムの量
は油種ごとに異なる。
【００６１】
【参考例４】上記表１に示すクウェート常圧残渣油とイ
ラニアンヘビー常圧残渣油とにつき、それぞれのアスフ
ァルテン中に含まれている硫黄分量、窒素分量およびニ
ッケルとバナジウムとの合計量を測定した。
ラニアンヘビー常圧残渣油とにつき、それぞれのアスフ
ァルテン中に含まれている硫黄分量、窒素分量およびニ
ッケルとバナジウムとの合計量を測定した。
【００６２】結果を表２に示す。
【００６３】
【表２】
【００６４】上記表２に示す結果から明らかなように、
上記表１に示すクウェート常圧残渣油およびイラニアン
ヘビー常圧残渣油では、残渣油に含まれている硫黄分の
うちの約１０重量％がアスファルテン中に含まれ、残渣
油に含まれているニッケルとバナジウムとの合計量を１
００重量％とした場合、このうちの約４３重量％がアス
ファルテン中に含まれ、残渣油に含まれている窒素分の
うちの約１８重量％がアスファルテン中に含まれてい
る。
上記表１に示すクウェート常圧残渣油およびイラニアン
ヘビー常圧残渣油では、残渣油に含まれている硫黄分の
うちの約１０重量％がアスファルテン中に含まれ、残渣
油に含まれているニッケルとバナジウムとの合計量を１
００重量％とした場合、このうちの約４３重量％がアス
ファルテン中に含まれ、残渣油に含まれている窒素分の
うちの約１８重量％がアスファルテン中に含まれてい
る。
【００６５】このことは、アスファルテンを含む重質炭
化水素油からほとんどの不純物を除去するためには、そ
れぞれのアスファルテン中に高濃度で含まれる金属類
（例えばクウェート常圧残渣油、イラニアンヘビー常圧
残渣油の場合には、残渣油中の約４５〜４１重量％）の
不純物をも水素と反応させて処理する必要があることを
示している。
化水素油からほとんどの不純物を除去するためには、そ
れぞれのアスファルテン中に高濃度で含まれる金属類
（例えばクウェート常圧残渣油、イラニアンヘビー常圧
残渣油の場合には、残渣油中の約４５〜４１重量％）の
不純物をも水素と反応させて処理する必要があることを
示している。
【００６６】
【実施例１】表３に示す性状を有する水素化処理触媒Ａ
を用いて、下記運転条件で、アスファルテンの分解率が
水素化処理反応（以下、反応という）初期段階で６６重
量％、反応終了段階で７５重量％になるようにして上記
表１に示すクウェート常圧残渣油を水素化処理した。 運転条件 ＬＨＣＶ (hr -1) ０．５ 初期反応温度 （℃） ３８１ 反応圧力 (kg/cm2) １５０ 末期反応温度 （℃） ４２０ Ｈ2 ／Ｈ．Ｃ (nM3/kl) ８００ 運転時間 (hrs) ３８００
を用いて、下記運転条件で、アスファルテンの分解率が
水素化処理反応（以下、反応という）初期段階で６６重
量％、反応終了段階で７５重量％になるようにして上記
表１に示すクウェート常圧残渣油を水素化処理した。 運転条件 ＬＨＣＶ (hr -1) ０．５ 初期反応温度 （℃） ３８１ 反応圧力 (kg/cm2) １５０ 末期反応温度 （℃） ４２０ Ｈ2 ／Ｈ．Ｃ (nM3/kl) ８００ 運転時間 (hrs) ３８００
【００６７】
【表３】
【００６８】上記のようにして得られた生成油中の硫黄
分は０．３重量％であった。運転時間と反応温度との関
係を図４に示す。運転時間が１９００時間に達した時点
での生成油の性状および生成油中の不純物がアスファル
テン中にどの程度存在し、全生成油中の不純物に対して
どの程度存在するかを調べた結果を表４に示す。
分は０．３重量％であった。運転時間と反応温度との関
係を図４に示す。運転時間が１９００時間に達した時点
での生成油の性状および生成油中の不純物がアスファル
テン中にどの程度存在し、全生成油中の不純物に対して
どの程度存在するかを調べた結果を表４に示す。
【００６９】
【表４】
【００７０】上記表４は、生成油中に１．５重量％のア
スファルテンが存在し、そのアスファルテン中に硫黄が
１６重量％、窒素が６．５重量％存在し、ニッケルおよ
びバナジウムは合計量で実に８９重量％存在することを
示している。
スファルテンが存在し、そのアスファルテン中に硫黄が
１６重量％、窒素が６．５重量％存在し、ニッケルおよ
びバナジウムは合計量で実に８９重量％存在することを
示している。
【００７１】
【比較例１】アスファルテンの分解率が８８重量％にな
るようにした以外は実施例１と同様にして上記表１に示
すクウェート常圧残渣油を水素化処理した。
るようにした以外は実施例１と同様にして上記表１に示
すクウェート常圧残渣油を水素化処理した。
【００７２】このようにして得られた生成油中の硫黄分
は０．１重量％であった。上記のようにしてクウェート
常圧残渣油を水素化処理した場合の運転時間と反応温度
との関係を図４に併記する。
は０．１重量％であった。上記のようにしてクウェート
常圧残渣油を水素化処理した場合の運転時間と反応温度
との関係を図４に併記する。
【００７３】図４に示された結果から、実施例１の方が
比較例１に比較して格段と運転時間が長いことが分か
る。
比較例１に比較して格段と運転時間が長いことが分か
る。
【００７４】
【実施例２】上記水素化処理触媒Ａを用い、下記運転条
件で、アスファルテンの分解率が反応初期段階で４３重
量％、反応終了段階で５６重量％になるようにしてアラ
ビアンヘビー減圧残渣油を水素化処理した。 運転条件 ＬＨＳＶ (hr -1) ０．２ 初期反応温度 （℃） ３７８ 反応圧力 (kg/cm2) １５０ 末期反応温度 （℃） ４１２ Ｈ2 ／Ｈ．Ｃ (nM3/kl) ７００ 運転時間 (hrs) ５０００ 上記のようにして得られた生成油中の硫黄分は１．０重
量％であった。
件で、アスファルテンの分解率が反応初期段階で４３重
量％、反応終了段階で５６重量％になるようにしてアラ
ビアンヘビー減圧残渣油を水素化処理した。 運転条件 ＬＨＳＶ (hr -1) ０．２ 初期反応温度 （℃） ３７８ 反応圧力 (kg/cm2) １５０ 末期反応温度 （℃） ４１２ Ｈ2 ／Ｈ．Ｃ (nM3/kl) ７００ 運転時間 (hrs) ５０００ 上記のようにして得られた生成油中の硫黄分は１．０重
量％であった。
【００７５】運転時間と反応温度との関係を図５に示
す。また、使用した原料油（アラビアンヘビー減圧残渣
油）、反応温度３９５℃（運転時間３５００時間目）に
対応する生成油の性状を表５に示す。
す。また、使用した原料油（アラビアンヘビー減圧残渣
油）、反応温度３９５℃（運転時間３５００時間目）に
対応する生成油の性状を表５に示す。
【００７６】
【表５】
【００７７】運転３５００時間目の生成油に含まれてい
るアスファルテン中の不純物量を表６に示す。なお、表
６中にはアスファルテン中の不純物量が生成油に含まれ
ている不純物量の何重量％に該当するかも示されてい
る。
るアスファルテン中の不純物量を表６に示す。なお、表
６中にはアスファルテン中の不純物量が生成油に含まれ
ている不純物量の何重量％に該当するかも示されてい
る。
【００７８】
【表６】
【００７９】上記表６は、生成油中のアスファルテンに
は、０．３８重量％の硫黄分、３４８ｐｐｍの窒素分、
２６．７ｐｐｍのＮｉ＋Ｖ（ニッケルとバナジウムの合
計量）が含まれており、生成油中に含まれている硫黄分
の３８重量％、窒素分の１３重量％、Ｎｉ＋Ｖの９９重
量％が生成油中のアスファルテンに含まれていることを
示している。
は、０．３８重量％の硫黄分、３４８ｐｐｍの窒素分、
２６．７ｐｐｍのＮｉ＋Ｖ（ニッケルとバナジウムの合
計量）が含まれており、生成油中に含まれている硫黄分
の３８重量％、窒素分の１３重量％、Ｎｉ＋Ｖの９９重
量％が生成油中のアスファルテンに含まれていることを
示している。
【００８０】次いで、図１に示す装置を用いて得られた
生成油を処理した。得られた減圧蒸留軽油、減圧蒸留
残渣油、脱歴油および脱歴残渣の性状は、上記表
５に示されている。
生成油を処理した。得られた減圧蒸留軽油、減圧蒸留
残渣油、脱歴油および脱歴残渣の性状は、上記表
５に示されている。
【００８１】上記表５から明らかなように、回収された
ナフサ、軽油、減圧蒸留軽油および脱歴油の合計量は８
６％である。また、脱歴残渣５０ＶＯＬ％と軽油（Ｌ
ＣＯ）５０ＶＯＬ％の割合で混合したものは、沈殿物は
観察されず、脱歴残渣の溶解性は良好であった。なお、
生成油の固形炭素質分の量が０.１重量％になった時の
反応温度は４０５℃で反応時間は４,４００時間であっ
た。
ナフサ、軽油、減圧蒸留軽油および脱歴油の合計量は８
６％である。また、脱歴残渣５０ＶＯＬ％と軽油（Ｌ
ＣＯ）５０ＶＯＬ％の割合で混合したものは、沈殿物は
観察されず、脱歴残渣の溶解性は良好であった。なお、
生成油の固形炭素質分の量が０.１重量％になった時の
反応温度は４０５℃で反応時間は４,４００時間であっ
た。
【００８２】
【比較例２】アスファルテンの分解率が７７重量％にな
るようにした以外は実施例２と同様にして上記表５に示
すアラビアンヘビー減圧残渣油を水素化処理した。
るようにした以外は実施例２と同様にして上記表５に示
すアラビアンヘビー減圧残渣油を水素化処理した。
【００８３】上記のようにしてアラビアンヘビー減圧残
渣油を水素化処理した場合の運転時間と反応温度との関
係を図５に併記する。図５に示された結果から、比較例
２の方が実施例２に比較して水素化処理触媒の寿命が短
いことが分かる。
渣油を水素化処理した場合の運転時間と反応温度との関
係を図５に併記する。図５に示された結果から、比較例
２の方が実施例２に比較して水素化処理触媒の寿命が短
いことが分かる。
【００８４】
【実施例３】表３に示す触媒Ａおよび表７に示す性状を
有するそれぞれの水素化処理触媒を使用して、表８に示
すような割合で脱メタル触媒と脱硫触媒とを組み合せて
用い、実施例２に示す運転条件で、アスファルテンの分
解率が反応初期段階で４３重量％、反応終了段階で５６
重量％になるように表５に示すアラビアンヘビー減圧残
渣油を水素化処理した。
有するそれぞれの水素化処理触媒を使用して、表８に示
すような割合で脱メタル触媒と脱硫触媒とを組み合せて
用い、実施例２に示す運転条件で、アスファルテンの分
解率が反応初期段階で４３重量％、反応終了段階で５６
重量％になるように表５に示すアラビアンヘビー減圧残
渣油を水素化処理した。
【００８５】
【表７】
【００８６】
【表８】
【００８７】実験１〜４での水素化処理の運転時間と反
応温度の関係を、実施例２の結果とともに図６に示す。
また、生成油の固形炭素質分の量が０.１重量％になっ
た時の反応温度と反応時間を実施例２での結果とともに
表９に示す。なお、図６中の●は固形炭素分が０.１重
量％の量で発生したときの温度およびその時間を示す。
応温度の関係を、実施例２の結果とともに図６に示す。
また、生成油の固形炭素質分の量が０.１重量％になっ
た時の反応温度と反応時間を実施例２での結果とともに
表９に示す。なお、図６中の●は固形炭素分が０.１重
量％の量で発生したときの温度およびその時間を示す。
【００８８】
【表９】
【００８９】図６より、触媒Ａ（脱硫触媒）を単独で用
いた場合よりも、触媒Ａと触媒Ｂ（脱メタル触媒）とを
組合せて用いた場合の方が、運転時間が長く触媒寿命に
優れていることがわかる。この触媒Ａおよび触媒Ｂは、
平均細孔径が最適な範囲（８０〜１３０オングストロー
ム）にあり、しかも細孔集約率も８０％と高いため、触
媒寿命に優れていると考えられる。
いた場合よりも、触媒Ａと触媒Ｂ（脱メタル触媒）とを
組合せて用いた場合の方が、運転時間が長く触媒寿命に
優れていることがわかる。この触媒Ａおよび触媒Ｂは、
平均細孔径が最適な範囲（８０〜１３０オングストロー
ム）にあり、しかも細孔集約率も８０％と高いため、触
媒寿命に優れていると考えられる。
【００９０】一方触媒Ｅおよび触媒Ｆは、平均細孔径が
大きすぎるため、生成油の固形炭素質分が０.１重量％
になるまでの反応時間が短い。さらに触媒Ｃおよび触媒
Ｄは、いずれも細孔集約率が必ずしも高くないため、触
媒寿命は必ずしも長くない。
大きすぎるため、生成油の固形炭素質分が０.１重量％
になるまでの反応時間が短い。さらに触媒Ｃおよび触媒
Ｄは、いずれも細孔集約率が必ずしも高くないため、触
媒寿命は必ずしも長くない。
【図１】図１は、本発明方法で用いられる水素化処理シ
ステムの一例を模式的に表した図面である。
ステムの一例を模式的に表した図面である。
【図２】図２は、各種重質油に含まれているアスファル
テンの分子量分布を示す図面である。
テンの分子量分布を示す図面である。
【図３】図３は、アスファルテンの示差熱分析結果を示
す図面である。
す図面である。
【図４】図４は、重質炭化水素油の水素化処理過程にお
ける水素化処理運転時間と水素化処理反応温度との関係
を示す図面である。
ける水素化処理運転時間と水素化処理反応温度との関係
を示す図面である。
【図５】図５は、重質炭化水素油の水素化処理過程にお
ける水素化処理運転時間と水素化処理反応温度との関係
を示す図面である。
ける水素化処理運転時間と水素化処理反応温度との関係
を示す図面である。
【図６】図６は、重質炭化水素油の水素化処理過程にお
ける水素化処理運転時間と水素化処理反応温度との関係
を示す図面である。
ける水素化処理運転時間と水素化処理反応温度との関係
を示す図面である。
１ … 水素化処理装置 ２ … 気液分離装置 ３ … フラクショネーター ４ … 減圧蒸留塔 ５ … 脱歴装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 35/10 ３０１ Ｂ０１Ｊ 35/10 ３０１Ａ // Ｃ１０Ｇ 21/14 9279−4Ｈ Ｃ１０Ｇ 21/14 45/04 9547−4Ｈ 45/04 Ａ
Claims (3)
- 【請求項１】（ａ）アスファルテンを含有する重質炭化
水素油を、水素化処理触媒の存在下でアスファルテンの
分解率が４０〜７５重量％の範囲となる条件で水素化処
理する工程と、 （ｂ）前記（ａ）工程で得られた生成油を減圧蒸留し
て、減圧蒸留軽油と減圧蒸留残渣油とに分離し、分離さ
れた減圧蒸留軽油を回収する工程と、 （ｃ）前記（ｂ）工程で得られた減圧蒸留残渣油を溶剤
脱歴処理して、脱歴油とアスファルテンを含む脱歴残渣
とに分離し、分離された脱歴油を回収する工程とからな
ることを特徴とする重質炭化水素油の水素化処理方法。 - 【請求項２】 前記（ａ）工程で、周期律表第Ｖｂ族、
第ＶＩｂ族および第ＶＩＩＩ族から選ばれる少なくとも
一種の元素を水素化活性金属成分として多孔性無機酸化
物に担持した触媒であって、細孔容積が０．４１ｍｌ／
ｇ以上であり、平均細孔直径が６０〜１５０オングスト
ロームであり、比表面積が１２０ｍ2／ｇ以上である水
素化処理触媒を用いることを特徴とする請求項１に記載
の水素化処理方法。 - 【請求項３】 前記（ａ）工程で得られた生成油に含ま
れているニッケルとバナジウムとの合計量の５０重量％
以上が、未分解のアスファルテンに残存し、かつ、固形
炭素質分が０.１重量％以下であることを特徴とする請
求項１または２に記載の水素化処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7337431A JPH08231965A (ja) | 1994-12-27 | 1995-12-25 | 重質炭化水素油の水素化処理方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32629794 | 1994-12-27 | ||
| JP6-326297 | 1994-12-27 | ||
| JP7337431A JPH08231965A (ja) | 1994-12-27 | 1995-12-25 | 重質炭化水素油の水素化処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08231965A true JPH08231965A (ja) | 1996-09-10 |
Family
ID=26572140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7337431A Pending JPH08231965A (ja) | 1994-12-27 | 1995-12-25 | 重質炭化水素油の水素化処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08231965A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000080905A (ja) * | 1998-07-03 | 2000-03-21 | Jgc Corp | コンバインドサイクル発電システム |
| CN1058982C (zh) * | 1997-12-24 | 2000-11-29 | 中国石化齐鲁石油化工公司 | 重油加氢脱金属催化剂及制备方法 |
| JP2002177796A (ja) * | 2000-12-15 | 2002-06-25 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | 重質油の水素化処理触媒及び重油基材の製造方法 |
-
1995
- 1995-12-25 JP JP7337431A patent/JPH08231965A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1058982C (zh) * | 1997-12-24 | 2000-11-29 | 中国石化齐鲁石油化工公司 | 重油加氢脱金属催化剂及制备方法 |
| JP2000080905A (ja) * | 1998-07-03 | 2000-03-21 | Jgc Corp | コンバインドサイクル発電システム |
| JP4495791B2 (ja) * | 1998-07-03 | 2010-07-07 | 日揮株式会社 | コンバインドサイクル発電システム |
| JP2002177796A (ja) * | 2000-12-15 | 2002-06-25 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | 重質油の水素化処理触媒及び重油基材の製造方法 |
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