JPH08231604A - 多糖類の水溶性アミノアルキル誘導体の製造方法 - Google Patents
多糖類の水溶性アミノアルキル誘導体の製造方法Info
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- JPH08231604A JPH08231604A JP7335265A JP33526595A JPH08231604A JP H08231604 A JPH08231604 A JP H08231604A JP 7335265 A JP7335265 A JP 7335265A JP 33526595 A JP33526595 A JP 33526595A JP H08231604 A JPH08231604 A JP H08231604A
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- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
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- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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- C08B31/12—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch
- C08B31/125—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch having a substituent containing at least one nitrogen atom, e.g. cationic starch
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 多糖類の水溶性アミノアルキル誘導体の製造
方法 【解決手段】 アルキル基移動性化合物、ヒドロキシア
ルキル基移動性化合物、カルボキシアルキル基移動性化
合物およびスルホアルキル基移動性化合物からなる群か
ら選択された１種またはそれ以上のアルキル化剤を、そ
してまたＮ，Ｎ-ジ置換アミノアルキル硫酸エステルを
用い、塩基の存在下に多糖をアルキル化することによっ
て、 ａ）アルキル、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキ
ルおよびスルホアルキルから なる群から選択された置
換基、 ｂ）Ｎ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル基、を含有する水溶
性多糖類を製造する。この改質された多糖類は、製紙お
よび廃水浄化にそしてまた化粧品類に使用される。
方法 【解決手段】 アルキル基移動性化合物、ヒドロキシア
ルキル基移動性化合物、カルボキシアルキル基移動性化
合物およびスルホアルキル基移動性化合物からなる群か
ら選択された１種またはそれ以上のアルキル化剤を、そ
してまたＮ，Ｎ-ジ置換アミノアルキル硫酸エステルを
用い、塩基の存在下に多糖をアルキル化することによっ
て、 ａ）アルキル、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキ
ルおよびスルホアルキルから なる群から選択された置
換基、 ｂ）Ｎ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル基、を含有する水溶
性多糖類を製造する。この改質された多糖類は、製紙お
よび廃水浄化にそしてまた化粧品類に使用される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎ，Ｎ- ジ置換ア
ミノアルキル基を有する水溶性の多糖類の製造方法に関
する。
ミノアルキル基を有する水溶性の多糖類の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】キチンおよびキトサンのような天然産
の、窒素含有「陽イオン性」炭水化物は、その極めて好
ましい毒物学的ならびに環境毒物学的性質のゆえに、多
くの適用分野が見出されている。ここに例として医薬、
化粧品類、食品分野、廃水処理、植物保護および生物工
学における用途を挙げるべきである〔概説書：スコーク
-ブレーク他共編、「キチンおよびキトサン、その源
泉、化学、生化学、物理的性質および用途」エルスヴィ
ア・アプライド・サイエンス社、ニューヨーク、ロンド
ン、１９８９年刊（Chitin and Chitosan Sources, Che
mistry, Biochemistry, Physical Properties and Appl
ications, Ed. by G. Skak-Braek et al., Elsevier Ap
plied Science, New York, London, 1989)参照〕。
の、窒素含有「陽イオン性」炭水化物は、その極めて好
ましい毒物学的ならびに環境毒物学的性質のゆえに、多
くの適用分野が見出されている。ここに例として医薬、
化粧品類、食品分野、廃水処理、植物保護および生物工
学における用途を挙げるべきである〔概説書：スコーク
-ブレーク他共編、「キチンおよびキトサン、その源
泉、化学、生化学、物理的性質および用途」エルスヴィ
ア・アプライド・サイエンス社、ニューヨーク、ロンド
ン、１９８９年刊（Chitin and Chitosan Sources, Che
mistry, Biochemistry, Physical Properties and Appl
ications, Ed. by G. Skak-Braek et al., Elsevier Ap
plied Science, New York, London, 1989)参照〕。
【０００３】窒素含有多糖類の手数のかかる製造法およ
びそれに関連する高い費用は、現在においてもなおこれ
らの天然産生成物の広範囲の工業的使用に対する障害に
なっている。更に、天然の産物の場合には、使用者は、
単に代替する程度のレベルに限られる。これらの不利益
を回避するために、デンプンまたはセルロースまたはそ
れらの誘導体のような、価格の低廉なそして容易に入手
しうる重合体炭水化物を化学的方法を用いてカチオン化
するためのいくつかの方法が開発された。
びそれに関連する高い費用は、現在においてもなおこれ
らの天然産生成物の広範囲の工業的使用に対する障害に
なっている。更に、天然の産物の場合には、使用者は、
単に代替する程度のレベルに限られる。これらの不利益
を回避するために、デンプンまたはセルロースまたはそ
れらの誘導体のような、価格の低廉なそして容易に入手
しうる重合体炭水化物を化学的方法を用いてカチオン化
するためのいくつかの方法が開発された。
【０００４】Ｎ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル基を有する
多糖類は、ドイツ特許出願公開第１，９４６，７２２号
に原理的に開示されている。しかしながら、有毒である
ことが知られているクロロアルキルアミンがそれらの製
造に使用される。米国特許第３，３５９，２５８号に
は、アミノエチルセルロースをまず製造しそして次にア
ミノ基のエチル化によって目的生成物を得るＮ，Ｎ- ジ
エチルアミノエチルセルロースの製造方法が記載されて
いる。この方法の欠点は、アミノエチルセルロースのア
ルキル化が必要であることである。更に、予期せぬアル
キル化がこの目的に適したその他の基にも起るというお
それがある。
多糖類は、ドイツ特許出願公開第１，９４６，７２２号
に原理的に開示されている。しかしながら、有毒である
ことが知られているクロロアルキルアミンがそれらの製
造に使用される。米国特許第３，３５９，２５８号に
は、アミノエチルセルロースをまず製造しそして次にア
ミノ基のエチル化によって目的生成物を得るＮ，Ｎ- ジ
エチルアミノエチルセルロースの製造方法が記載されて
いる。この方法の欠点は、アミノエチルセルロースのア
ルキル化が必要であることである。更に、予期せぬアル
キル化がこの目的に適したその他の基にも起るというお
それがある。
【０００５】ドイツ特許出願公開第２，８４２，２１７
号には、窒素上でモノ- 置換された硫酸アミノエチルを
用いて、第一級または第二級アミノ基を有しないヒドロ
キシル基含有化合物をアルキル化することによってβ-
アミノエーテルを製造する方法が開示されている。この
方法の欠点は、アルキル化に使用される化合物は、アジ
リジンを形成し得なければならないという事実に存す
る。
号には、窒素上でモノ- 置換された硫酸アミノエチルを
用いて、第一級または第二級アミノ基を有しないヒドロ
キシル基含有化合物をアルキル化することによってβ-
アミノエーテルを製造する方法が開示されている。この
方法の欠点は、アルキル化に使用される化合物は、アジ
リジンを形成し得なければならないという事実に存す
る。
【０００６】雑誌「ポリマー（Polymer)」第２号第１８
−２６頁（１９６１年）に所載の論文には、アルカリ金
属セルロースをＮ，Ｎ- ジアルキルアミノエチルサルフ
エートと反応させることによって水不溶性のセルロース
エーテルを製造する方法が記載されている。この方法に
よって製造されたセルロース誘導体は、イオン交換体と
して使用される。
−２６頁（１９６１年）に所載の論文には、アルカリ金
属セルロースをＮ，Ｎ- ジアルキルアミノエチルサルフ
エートと反応させることによって水不溶性のセルロース
エーテルを製造する方法が記載されている。この方法に
よって製造されたセルロース誘導体は、イオン交換体と
して使用される。
【０００７】ヨーロッパ特許出願公開第５４６，４７６
号には、染色性を改善する目的でスルフアトエチルアミ
ン類、特に反応染料を用いて、木綿繊維を改質する方法
が記載されている。
号には、染色性を改善する目的でスルフアトエチルアミ
ン類、特に反応染料を用いて、木綿繊維を改質する方法
が記載されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有毒
性の陽イオン化試薬を用いることなく作用する、Ｎ，Ｎ
- ジ置換アミノアルキル基を有する水溶性の多糖類を製
造する方法を開発することである。
性の陽イオン化試薬を用いることなく作用する、Ｎ，Ｎ
- ジ置換アミノアルキル基を有する水溶性の多糖類を製
造する方法を開発することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルキル基移
動性化合物（compounds transferring alkyl groups)、
ヒドロキシアルキル基移動性化合物、カルボキシアルキ
ル基移動性化合物およびスルホアルキル基移動性化合物
からなる群から選択された１種またはそれ以上のアルキ
ル化剤を用いて、そしてまたＮ，Ｎ- ジ置換アミノアル
キル硫酸エステルを用いて、塩基の存在下に多糖をアル
キル化することによって、 ａ）アルキル、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキ
ルおよびスルホアルキルからなる群から選択された置換
基、 ｂ）Ｎ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル基、を有する水溶性
多糖類を製造する方法に関する。
動性化合物（compounds transferring alkyl groups)、
ヒドロキシアルキル基移動性化合物、カルボキシアルキ
ル基移動性化合物およびスルホアルキル基移動性化合物
からなる群から選択された１種またはそれ以上のアルキ
ル化剤を用いて、そしてまたＮ，Ｎ- ジ置換アミノアル
キル硫酸エステルを用いて、塩基の存在下に多糖をアル
キル化することによって、 ａ）アルキル、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキ
ルおよびスルホアルキルからなる群から選択された置換
基、 ｂ）Ｎ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル基、を有する水溶性
多糖類を製造する方法に関する。
【００１０】多糖類という用語は、本発明によれば、す
べてのオリゴマー性およびポリマー性炭水化物、例えば
デンプン、グァラン、アルギン酸塩、そして特にセルロ
ースを意味するものとする。多糖のヒドロキシ基を介し
て結合されているＮ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル基は、
次式Ｉで表される基である：
べてのオリゴマー性およびポリマー性炭水化物、例えば
デンプン、グァラン、アルギン酸塩、そして特にセルロ
ースを意味するものとする。多糖のヒドロキシ基を介し
て結合されているＮ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル基は、
次式Ｉで表される基である：
【００１１】
【化２】
【００１２】上式中、Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立的
に、場合によってはヒドロキシル、アルコキシまたはア
ミノ基によって置換されているＣ1-Ｃ18- アルキル基で
あるか、またはＲ1 およびＲ2 は一緒で、４ないし１０
個の炭素原子を有し、場合によってはヒドロキシル、ア
ルコキシまたはアミノ基によって置換されている環状脂
肪族基であって、その際アルキル基または環状脂肪族基
は更に酸素、硫黄または窒素原子を有してもよく、そし
てｎは２ないし１０、好ましくは２または３の整数であ
る。
に、場合によってはヒドロキシル、アルコキシまたはア
ミノ基によって置換されているＣ1-Ｃ18- アルキル基で
あるか、またはＲ1 およびＲ2 は一緒で、４ないし１０
個の炭素原子を有し、場合によってはヒドロキシル、ア
ルコキシまたはアミノ基によって置換されている環状脂
肪族基であって、その際アルキル基または環状脂肪族基
は更に酸素、硫黄または窒素原子を有してもよく、そし
てｎは２ないし１０、好ましくは２または３の整数であ
る。
【００１３】式Ｉで表される置換基による多糖類の平均
置換度は、単糖単位１モルあたり、好ましくは０．０１
ないし２．０モル、特に０．０２ないし１．０モルであ
る。アルキル、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキ
ルおよびスルホアルキルからなる群から選択された多糖
類の置換基は、本発明によれば、例えば、多糖類に水溶
性を付与するそれ自体公知の置換基を意味するものとす
る。それらは、特に、多糖類のヒドロキシル基に結合さ
れているヒドロキシアルキル、カルボキシメチル、メチ
ル、エチル、スルホエチルおよび２，３- ジヒドロキシ
プロピル基である〔ホウベン・ワイル（Houben Weyl)第
Ｅ２０巻第３部第２０４２頁以下に所載のエンゲルスキ
ルヘン（K. Engelskirchen) の記事参照〕。これらの基
の導入は、従来技術であり、従ってここではそれ以上説
明を要しない。これらの基（以下群Ａと称する）を導入
するための試薬は、例えば、遊離基の条件下でグラフト
されうるアルキレンオキシド、アルキルハライドおよび
ビニル化合物である。好ましくは、置換度は、最終生成
物が０．５％の濃度の水溶液の生成下に、水に９５％以
上、特に９８％以上溶解されうるように選択される。
置換度は、単糖単位１モルあたり、好ましくは０．０１
ないし２．０モル、特に０．０２ないし１．０モルであ
る。アルキル、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキ
ルおよびスルホアルキルからなる群から選択された多糖
類の置換基は、本発明によれば、例えば、多糖類に水溶
性を付与するそれ自体公知の置換基を意味するものとす
る。それらは、特に、多糖類のヒドロキシル基に結合さ
れているヒドロキシアルキル、カルボキシメチル、メチ
ル、エチル、スルホエチルおよび２，３- ジヒドロキシ
プロピル基である〔ホウベン・ワイル（Houben Weyl)第
Ｅ２０巻第３部第２０４２頁以下に所載のエンゲルスキ
ルヘン（K. Engelskirchen) の記事参照〕。これらの基
の導入は、従来技術であり、従ってここではそれ以上説
明を要しない。これらの基（以下群Ａと称する）を導入
するための試薬は、例えば、遊離基の条件下でグラフト
されうるアルキレンオキシド、アルキルハライドおよび
ビニル化合物である。好ましくは、置換度は、最終生成
物が０．５％の濃度の水溶液の生成下に、水に９５％以
上、特に９８％以上溶解されうるように選択される。
【００１４】式ＩによるＮ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル
基の導入は、次式ＩＩ
基の導入は、次式ＩＩ
【００１５】
【化３】
【００１６】（上式中、Ｒ1,Ｒ2 およびＨは前記の意味
を有する）で表される硫酸エステルを多糖類のヒドロキ
シル基とエーテル結合の形成下に反応せしめることによ
って実施される。特に好ましいものは、容易に入手しう
るしかも廉価なＮ，Ｎ- ジ置換アルカノールアミン類、
例えば、ジメチルエタノールアミノ（ＩＩＩａ）、２-
ジメチルアミノ -１- メチルエタノール（ＩＶａ）、ジ
エチルエタノールアミン（Ｖａ）、Ｎ- ヒドロキシエチ
ルピペラジン（ＶＩａ）またはＮ- ヒドロキシエチルピ
ペリジン（ＶＩＩａ）から、硫酸を用いてエステル化す
ることによって得られるアミノエチルサルフエート（Ｉ
ＩＩｂ- ＶＩＩｂ）である。
を有する）で表される硫酸エステルを多糖類のヒドロキ
シル基とエーテル結合の形成下に反応せしめることによ
って実施される。特に好ましいものは、容易に入手しう
るしかも廉価なＮ，Ｎ- ジ置換アルカノールアミン類、
例えば、ジメチルエタノールアミノ（ＩＩＩａ）、２-
ジメチルアミノ -１- メチルエタノール（ＩＶａ）、ジ
エチルエタノールアミン（Ｖａ）、Ｎ- ヒドロキシエチ
ルピペラジン（ＶＩａ）またはＮ- ヒドロキシエチルピ
ペリジン（ＶＩＩａ）から、硫酸を用いてエステル化す
ることによって得られるアミノエチルサルフエート（Ｉ
ＩＩｂ- ＶＩＩｂ）である。
【００１７】
【化４】
【００１８】ＩＩＩａ- ＶＩＩａ：Ｘ＝Ｈ ＩＩＩｂ- ＶＩＩｂ：Ｘ＝ＳＯ3 Ｈ Ｎ，Ｎ- ジ置換アルキル基を有する水溶性多糖類の本発
明による製造は、３つの方法によって実施されうる： １．多糖を塩基の存在下に、まず、アルキル基を移動さ
せる化合物、ヒドロキシアルキル基を移動させる化合
物、カルボキシアルキル基を移動させる化合物およびス
ルホアルキル基を移動させる化合物からなる群から選択
された１種またはそれ以上のアルキル化剤の混合物と反
応せしめ、そして次に反応生成物をＮ，Ｎ- 置換ジアミ
ノアルキル硫酸エステルと反応せしめる。この方法の利
点は、第２反応段階のための出発化合物として、ヒドロ
キシエチル- 、メチル- 、カルボキシメチル- およびヒ
ドロキシプロピルセルロース、 -デンプンまたは-グア
ランのような広範囲にわたる工業的に製造される水溶性
の多糖類が使用される場合には、上記の第１の反応段階
は省略されるということに存する。 ２．水不溶性の多糖を塩基の存在下に、先ずＮ，Ｎ- ジ
置換アミノアルキル硫酸エステルと反応せしめ、そして
この反応生成物を次にアルキル基を移動させる化合物、
ヒドロキシアルキル基を移動させる化合物およびカルボ
キシアルキル基を移動させる化合物からなる群から選択
された１種またはそれ以上のアルキル化剤の混合物と反
応せしめる。この方法は、第１のエーテル化工程の後に
副生成物として生成されたサルフエートを水で容易に洗
い流すことができ、そして従ってサルフエートを含有し
ない最終生成物が得られることである。 ３．多糖を塩基の存在下に、アルキル基を移動させる化
合物、ヒドロキシアルキル基を移動させる化合物、カル
ボキシアルキル基を移動させる化合物およびスルホアル
キル基を移動させる化合物からなる群から選択された１
種またはそれ以上のアルキル化剤の混合物と、そしてま
たＮ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル硫酸エステルと同時に
反応させる。このようにしてＮ，Ｎ- ジ置換アミノアル
キル基を有する所望の水溶性の多糖類が１つの反応工程
で得られる。
明による製造は、３つの方法によって実施されうる： １．多糖を塩基の存在下に、まず、アルキル基を移動さ
せる化合物、ヒドロキシアルキル基を移動させる化合
物、カルボキシアルキル基を移動させる化合物およびス
ルホアルキル基を移動させる化合物からなる群から選択
された１種またはそれ以上のアルキル化剤の混合物と反
応せしめ、そして次に反応生成物をＮ，Ｎ- 置換ジアミ
ノアルキル硫酸エステルと反応せしめる。この方法の利
点は、第２反応段階のための出発化合物として、ヒドロ
キシエチル- 、メチル- 、カルボキシメチル- およびヒ
ドロキシプロピルセルロース、 -デンプンまたは-グア
ランのような広範囲にわたる工業的に製造される水溶性
の多糖類が使用される場合には、上記の第１の反応段階
は省略されるということに存する。 ２．水不溶性の多糖を塩基の存在下に、先ずＮ，Ｎ- ジ
置換アミノアルキル硫酸エステルと反応せしめ、そして
この反応生成物を次にアルキル基を移動させる化合物、
ヒドロキシアルキル基を移動させる化合物およびカルボ
キシアルキル基を移動させる化合物からなる群から選択
された１種またはそれ以上のアルキル化剤の混合物と反
応せしめる。この方法は、第１のエーテル化工程の後に
副生成物として生成されたサルフエートを水で容易に洗
い流すことができ、そして従ってサルフエートを含有し
ない最終生成物が得られることである。 ３．多糖を塩基の存在下に、アルキル基を移動させる化
合物、ヒドロキシアルキル基を移動させる化合物、カル
ボキシアルキル基を移動させる化合物およびスルホアル
キル基を移動させる化合物からなる群から選択された１
種またはそれ以上のアルキル化剤の混合物と、そしてま
たＮ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル硫酸エステルと同時に
反応させる。このようにしてＮ，Ｎ- ジ置換アミノアル
キル基を有する所望の水溶性の多糖類が１つの反応工程
で得られる。
【００１９】式ＩＩで表されるアミノアルキルサルフエ
ートと水酸基を有する多糖類との反応は、アルカリ性触
媒作用下に全部で３つの方法によって実施される。この
場合、アミノアルキルサルフエートを中和させるために
必要な量以上の量の塩基を使用するのが有利である。追
加的に使用されるアルカリの量は、アミノアルキルサル
フエート１モル当り好ましくは０．２ないし４モル、特
に０．５ないし１．２モルである。使用される塩基は、
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物でよ
い。好ましいとされるものは、リチウム、ナトリウムお
よびカリウムの水酸化物である。アルカリ金属水酸化物
は、濃厚な水溶液（２０ないし５０重量％）として使用
される。反応は、単糖単位１モル当り好ましくは５ない
し３０モル、特に７ないし１６モルの水の存在下に実施
される。
ートと水酸基を有する多糖類との反応は、アルカリ性触
媒作用下に全部で３つの方法によって実施される。この
場合、アミノアルキルサルフエートを中和させるために
必要な量以上の量の塩基を使用するのが有利である。追
加的に使用されるアルカリの量は、アミノアルキルサル
フエート１モル当り好ましくは０．２ないし４モル、特
に０．５ないし１．２モルである。使用される塩基は、
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物でよ
い。好ましいとされるものは、リチウム、ナトリウムお
よびカリウムの水酸化物である。アルカリ金属水酸化物
は、濃厚な水溶液（２０ないし５０重量％）として使用
される。反応は、単糖単位１モル当り好ましくは５ない
し３０モル、特に７ないし１６モルの水の存在下に実施
される。
【００２０】反応温度は、好ましくは６０℃ないし１６
０℃、特に８０ないし１２０℃である。温度および触媒
の量に応じて、反応の期間は、好ましくは２ないし２０
時間であり、良好な収率は、特に８時間ないし１６時間
において達成される。すべての手順において、重合体の
酸化的劣化を避けるためには不活性ガスの雰囲気中で操
作することが有利である。
０℃、特に８０ないし１２０℃である。温度および触媒
の量に応じて、反応の期間は、好ましくは２ないし２０
時間であり、良好な収率は、特に８時間ないし１６時間
において達成される。すべての手順において、重合体の
酸化的劣化を避けるためには不活性ガスの雰囲気中で操
作することが有利である。
【００２１】アミノアルキルサルフエートと炭水化物重
合体との反応においては、反応を均質な媒質または多相
状態において実施することが可能である。均質媒質中の
反応については、反応成分であるアミノアルキルサルフ
エート、多糖、塩基および水を溶解し得るが、それら自
身は、１種またはそれ以上の、反応し得ないかまたは限
られた程度までしか反応し得ない溶媒が好適である。適
当な溶媒は、例えば、グリコールかまたはジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドまたはＮ- メチルピロ
リドンのような中性の双極性溶媒である。反応溶液の濃
度および空間収量は、多糖類を溶解する際に生ずる粘度
によって限定される。従って、この方法は、低分子量の
多糖を用いる場合に有用でありうる。
合体との反応においては、反応を均質な媒質または多相
状態において実施することが可能である。均質媒質中の
反応については、反応成分であるアミノアルキルサルフ
エート、多糖、塩基および水を溶解し得るが、それら自
身は、１種またはそれ以上の、反応し得ないかまたは限
られた程度までしか反応し得ない溶媒が好適である。適
当な溶媒は、例えば、グリコールかまたはジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドまたはＮ- メチルピロ
リドンのような中性の双極性溶媒である。反応溶液の濃
度および空間収量は、多糖類を溶解する際に生ずる粘度
によって限定される。従って、この方法は、低分子量の
多糖を用いる場合に有用でありうる。
【００２２】多糖が溶解された状態ではなく、固体状の
膨潤した凝集体の状態でのみ存在するという方法が好ま
しいとされる。この場合、残りの反応体は、液相として
存在する。これは、一方では、成分である多糖、アルカ
リ金属、水およびアミノアルキルサルフエートを前記の
比で混合機内で強力に混合し、混合物を前記の期間の間
所要の反応温度に曝し、次いでそれを中和し、そして必
要ならば、更に洗滌、抽出または透析のような精製工程
にかけることによって達成されうる。
膨潤した凝集体の状態でのみ存在するという方法が好ま
しいとされる。この場合、残りの反応体は、液相として
存在する。これは、一方では、成分である多糖、アルカ
リ金属、水およびアミノアルキルサルフエートを前記の
比で混合機内で強力に混合し、混合物を前記の期間の間
所要の反応温度に曝し、次いでそれを中和し、そして必
要ならば、更に洗滌、抽出または透析のような精製工程
にかけることによって達成されうる。
【００２３】他方では、更に、反応混合物に、出発物質
も生成物もその中にほとんど溶解しないように構成され
る不活性懸濁剤を添加するができる。それによって、固
体相（多糖）および２つの液体相（水、懸濁剤）からな
る３相混合物が得られる。懸濁剤の量は、多糖の３ない
し３０倍の重量比、好ましくは５ないし１０倍の重量比
である。好適な懸濁剤は、炭水化物重合体を溶解するこ
とができず、そしてアルカリ性の反応条件下で分解しな
いすべての有機溶媒である。従って、特に好適な懸濁剤
は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、アセトン、メチルエチルケトンのような低級アルコ
ールおよびケトン、ジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフランおよ
びジオキサンのようなエーテル、トリエチルアミンおよ
びトリブチルアミンのようなアミンまたはペンタン、ヘ
キサンまたはトルエンのような炭化水素である。懸濁剤
の添加の結果として、反応混合物は、容易に攪拌可能に
なり、そして反応は、従って、通常の攪拌装置内で実施
されうる。反応時間が終了した後に、中和および精製が
前記のように実施される。
も生成物もその中にほとんど溶解しないように構成され
る不活性懸濁剤を添加するができる。それによって、固
体相（多糖）および２つの液体相（水、懸濁剤）からな
る３相混合物が得られる。懸濁剤の量は、多糖の３ない
し３０倍の重量比、好ましくは５ないし１０倍の重量比
である。好適な懸濁剤は、炭水化物重合体を溶解するこ
とができず、そしてアルカリ性の反応条件下で分解しな
いすべての有機溶媒である。従って、特に好適な懸濁剤
は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、アセトン、メチルエチルケトンのような低級アルコ
ールおよびケトン、ジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフランおよ
びジオキサンのようなエーテル、トリエチルアミンおよ
びトリブチルアミンのようなアミンまたはペンタン、ヘ
キサンまたはトルエンのような炭化水素である。懸濁剤
の添加の結果として、反応混合物は、容易に攪拌可能に
なり、そして反応は、従って、通常の攪拌装置内で実施
されうる。反応時間が終了した後に、中和および精製が
前記のように実施される。
【００２４】本発明による方法によって製造された水溶
性の多糖類は、紙の製造における助剤として、化粧品製
造の成分としてそして廃水浄化における凝集剤として好
適である。
性の多糖類は、紙の製造における助剤として、化粧品製
造の成分としてそして廃水浄化における凝集剤として好
適である。
【００２５】
【実施例】以下の例において示された部および百分率
は、特記されない限り重量に関する。 例１ 方法１ ヒドロキシエチルセルロース〔テイロース(R) (Tylose
(R) ) Ｈ４０００、ヘキスト社(Hoechst) 製〕８０ｇを
２リットルのガラス製反応器内でイソプロパノール４０
０ｇ中に懸濁させる。水１９ｍｌ中水酸化ナトリウム
８．０ｇおよび水４３ｍｌ中のＮ-(２- フルフアトエチ
ル) ピペリジン２１．０ｇの溶液を上記の懸濁物に添加
する。反応器を閉鎖し、そして窒素で不活性化する。混
合物を均質化するために室温において３０分間攪拌す
る。それを次に８０℃の内部温度まで加熱し、そしてこ
の温度に１２時間攪拌する。室温まで冷却した後に、混
合物を酢酸で中和し、そして固形物を吸引濾別する。生
成物を濾液の伝導度が３５μＳとなるまで８０％の濃度
のイソプロパノールで洗滌する。それを次にアセトンで
更に２回洗い、次いで７０℃において乾燥する。収量
は、７９ｇであり、硫酸ナトリウム含量は８．０％であ
りそして窒素含量は０．４０％である。これは、０．０
８のピペリジノエチル基の置換度および２３％の試薬収
率に相当する。生成物の２％の濃度の水溶液は、２２０
０ｍＰａ．ｓの粘度〔２５℃、ヘプラー(Hoeppler)粘度
計による〕を有し、そして水不溶性留分は、１．６％で
ある。 例２ 方法１ ヒドロキシエチルセルロース〔テイロース(Tylose)Ｈ４
０００〕８０ｇを２リットルのガラス製反応器内でイソ
プロパノール４００ｇ中に懸濁させる。水１９ｍｌ中水
酸化ナトリウム１６．０ｇおよび水７８ｍｌ中Ｎ-(２-
フルフアトエチル）ピペラジン２１．０ｇの溶液を上記
の懸濁物に添加する。反応器を閉鎖し、そして窒素で不
活化する。混合物を均質化するために室温において３０
分間攪拌する。それを次に９０℃の内部温度まで加熱
し、そしてこの温度で４時間攪拌する。室温まで冷却し
た後、混合物を酢酸で中和し、そして固形物を吸引下濾
別する。生成物を濾液の伝導率が＜５０μＳとなるまで
８０％の濃度のイソプロパノールで洗滌する。それを次
にアセトンで更に２回洗滌し、次いで７０℃で乾燥す
る。収量は９３ｇ、硫酸ナトリウム含量９．３％そして
窒素含量は１．１％である。これは、０．１２のピペラ
ジノエチル基の置換度および３６％の試薬収率に相当す
る。生成物の２％の濃度の水溶液は、１６００ｍＰａ．
ｓ〔２５℃、ヘプラー(Hoeppler)粘度計による〕を有し
そして水不溶性の留分は１．２％である。 例３ 方法２ 水１１５ｍｌ、イソプロパノール８０ｍｌ、Ｎ-(２- ス
ルフアトエチル) ピペラジン１６．８ｇおよび水酸化ナ
トリウム２０．８ｇからなる溶液を混合機内でエゾマツ
のパルプ（水分５％）６８ｇに１時間にわたって混合す
る。この混合物をガラス皿に注ぎそして真空乾燥炉に移
す。炉を脱気しそして４０℃で１時間、次に１２０℃で
１６時間加熱する。冷却後、混合物を５０％濃度のイソ
プロパノール１．５リットルを使用して懸濁させそして
酢酸を使用してｐＨ９に調整する。固形物を吸引濾別
し、そして５０％濃度のイソプロパノールで、濾液中に
塩化バリウム溶液を使用してサルフエートイオンがもは
や検出し得なくなるまで洗滌する。それを次にアセトン
で更に２回洗滌しそして７０℃において乾燥する。収量
は６８ｇである。
は、特記されない限り重量に関する。 例１ 方法１ ヒドロキシエチルセルロース〔テイロース(R) (Tylose
(R) ) Ｈ４０００、ヘキスト社(Hoechst) 製〕８０ｇを
２リットルのガラス製反応器内でイソプロパノール４０
０ｇ中に懸濁させる。水１９ｍｌ中水酸化ナトリウム
８．０ｇおよび水４３ｍｌ中のＮ-(２- フルフアトエチ
ル) ピペリジン２１．０ｇの溶液を上記の懸濁物に添加
する。反応器を閉鎖し、そして窒素で不活性化する。混
合物を均質化するために室温において３０分間攪拌す
る。それを次に８０℃の内部温度まで加熱し、そしてこ
の温度に１２時間攪拌する。室温まで冷却した後に、混
合物を酢酸で中和し、そして固形物を吸引濾別する。生
成物を濾液の伝導度が３５μＳとなるまで８０％の濃度
のイソプロパノールで洗滌する。それを次にアセトンで
更に２回洗い、次いで７０℃において乾燥する。収量
は、７９ｇであり、硫酸ナトリウム含量は８．０％であ
りそして窒素含量は０．４０％である。これは、０．０
８のピペリジノエチル基の置換度および２３％の試薬収
率に相当する。生成物の２％の濃度の水溶液は、２２０
０ｍＰａ．ｓの粘度〔２５℃、ヘプラー(Hoeppler)粘度
計による〕を有し、そして水不溶性留分は、１．６％で
ある。 例２ 方法１ ヒドロキシエチルセルロース〔テイロース(Tylose)Ｈ４
０００〕８０ｇを２リットルのガラス製反応器内でイソ
プロパノール４００ｇ中に懸濁させる。水１９ｍｌ中水
酸化ナトリウム１６．０ｇおよび水７８ｍｌ中Ｎ-(２-
フルフアトエチル）ピペラジン２１．０ｇの溶液を上記
の懸濁物に添加する。反応器を閉鎖し、そして窒素で不
活化する。混合物を均質化するために室温において３０
分間攪拌する。それを次に９０℃の内部温度まで加熱
し、そしてこの温度で４時間攪拌する。室温まで冷却し
た後、混合物を酢酸で中和し、そして固形物を吸引下濾
別する。生成物を濾液の伝導率が＜５０μＳとなるまで
８０％の濃度のイソプロパノールで洗滌する。それを次
にアセトンで更に２回洗滌し、次いで７０℃で乾燥す
る。収量は９３ｇ、硫酸ナトリウム含量９．３％そして
窒素含量は１．１％である。これは、０．１２のピペラ
ジノエチル基の置換度および３６％の試薬収率に相当す
る。生成物の２％の濃度の水溶液は、１６００ｍＰａ．
ｓ〔２５℃、ヘプラー(Hoeppler)粘度計による〕を有し
そして水不溶性の留分は１．２％である。 例３ 方法２ 水１１５ｍｌ、イソプロパノール８０ｍｌ、Ｎ-(２- ス
ルフアトエチル) ピペラジン１６．８ｇおよび水酸化ナ
トリウム２０．８ｇからなる溶液を混合機内でエゾマツ
のパルプ（水分５％）６８ｇに１時間にわたって混合す
る。この混合物をガラス皿に注ぎそして真空乾燥炉に移
す。炉を脱気しそして４０℃で１時間、次に１２０℃で
１６時間加熱する。冷却後、混合物を５０％濃度のイソ
プロパノール１．５リットルを使用して懸濁させそして
酢酸を使用してｐＨ９に調整する。固形物を吸引濾別
し、そして５０％濃度のイソプロパノールで、濾液中に
塩化バリウム溶液を使用してサルフエートイオンがもは
や検出し得なくなるまで洗滌する。それを次にアセトン
で更に２回洗滌しそして７０℃において乾燥する。収量
は６８ｇである。
【００２６】このようにして前処理されたセルロースを
２リットルのガラス製反応器に移し、そしてイソプロパ
ノール５４４ｇ中に懸濁させる。水１１５ｇ中水酸化ナ
トリウム１７．６ｇの溶液を加え、反応器を閉鎖しそし
て窒素で不活性化しそしてこの混合物を室温において３
０分間攪拌する。計測漏斗を介して酸化エチレン９９ｍ
ｌを送入し、そして混合物を８０℃の内部温度において
２時間加熱する。冷却後、混合物を塩酸を用いてフエノ
ールフタレインで中性になるまで中和し、そして固形物
を吸引濾別し、そして８０％濃度のイソプロパノールで
塩を含有しなくなるまで洗滌し、そして乾燥炉内で７０
℃において乾燥する。収量は９４ｇである。この生成物
の２％濃度の水溶液は、４５ｍＰａ．ｓ（２５℃、ヘプ
ラー粘度計による）の粘度を有し、そして水に９８％ま
で溶解する。ヒドロキシエチルを基準にしたモル置換度
は、２．５９であり、そしてピペラジノエチルを基準に
したそれは０．１９（窒素含量として計算）であり、こ
れは４８％の試薬収率に相当する。 例４ 方法２ 例３を繰返すが、ただし真空乾燥炉内の反応温度は、僅
かに１００℃（１６時間）である。次の酸化エチレンを
用いるエーテル化は、例３と同じようにして実施され
る。
２リットルのガラス製反応器に移し、そしてイソプロパ
ノール５４４ｇ中に懸濁させる。水１１５ｇ中水酸化ナ
トリウム１７．６ｇの溶液を加え、反応器を閉鎖しそし
て窒素で不活性化しそしてこの混合物を室温において３
０分間攪拌する。計測漏斗を介して酸化エチレン９９ｍ
ｌを送入し、そして混合物を８０℃の内部温度において
２時間加熱する。冷却後、混合物を塩酸を用いてフエノ
ールフタレインで中性になるまで中和し、そして固形物
を吸引濾別し、そして８０％濃度のイソプロパノールで
塩を含有しなくなるまで洗滌し、そして乾燥炉内で７０
℃において乾燥する。収量は９４ｇである。この生成物
の２％濃度の水溶液は、４５ｍＰａ．ｓ（２５℃、ヘプ
ラー粘度計による）の粘度を有し、そして水に９８％ま
で溶解する。ヒドロキシエチルを基準にしたモル置換度
は、２．５９であり、そしてピペラジノエチルを基準に
したそれは０．１９（窒素含量として計算）であり、こ
れは４８％の試薬収率に相当する。 例４ 方法２ 例３を繰返すが、ただし真空乾燥炉内の反応温度は、僅
かに１００℃（１６時間）である。次の酸化エチレンを
用いるエーテル化は、例３と同じようにして実施され
る。
【００２７】生成物の２％濃度の水溶液は、１３３ｍＰ
ａ．ｓ（２５℃、ヘプラー粘度計による）を有する。水
への溶解度は、９８％であり、そしてモル置換度は、ヒ
ドロキシエチルに関して２．８３であり、そしてピペラ
ジノエチルに関して０．０２であり、これは５０％の試
薬収率に相当する。 例５ 方法２ エゾマツのパルプ（水分５％）６８ｇを２リットルのガ
ラス製反応器内でトルエン５７０ｇ中に懸濁させ、そし
て水６４．８ｇ中Ｎ- スルフアトエチルピペラジン１
６．８ｇおよび水酸化ナトリウム１４．４ｇの溶液で処
理する。反応器を密閉しそして窒素で不活性化させる。
混合物を室温において１時間攪拌し、次に１１５℃にお
いて１８時間攪拌する。混合物を冷却し、そして酢酸を
用いてフエノールフタレイン中性になるまで中和する。
生成物を吸引濾別し、そして水で濾液中に塩化バリウム
を使用してサルフエートイオンがもはや検出されなくな
るまで洗滌しそして７０℃において乾燥する。収量は、
６６ｇである。
ａ．ｓ（２５℃、ヘプラー粘度計による）を有する。水
への溶解度は、９８％であり、そしてモル置換度は、ヒ
ドロキシエチルに関して２．８３であり、そしてピペラ
ジノエチルに関して０．０２であり、これは５０％の試
薬収率に相当する。 例５ 方法２ エゾマツのパルプ（水分５％）６８ｇを２リットルのガ
ラス製反応器内でトルエン５７０ｇ中に懸濁させ、そし
て水６４．８ｇ中Ｎ- スルフアトエチルピペラジン１
６．８ｇおよび水酸化ナトリウム１４．４ｇの溶液で処
理する。反応器を密閉しそして窒素で不活性化させる。
混合物を室温において１時間攪拌し、次に１１５℃にお
いて１８時間攪拌する。混合物を冷却し、そして酢酸を
用いてフエノールフタレイン中性になるまで中和する。
生成物を吸引濾別し、そして水で濾液中に塩化バリウム
を使用してサルフエートイオンがもはや検出されなくな
るまで洗滌しそして７０℃において乾燥する。収量は、
６６ｇである。
【００２８】このようにして前処理されたセルロースを
２リットルのガラス製反応器に移し、そしてイソプロパ
ノール５４４ｇ中に懸濁させる。水１１５ｇ中、水酸化
ナトリウム１７．６ｇの溶液を添加し、反応器を密閉
し、そして窒素で不活性し、そして混合物を室温におい
て３０分間攪拌する。計測漏斗を経て酸化エチレン９９
ｍｌを送入し、そして混合物を８０℃の内部温度に２時
間加熱する。冷却後、混合物を塩酸も用いてフエノール
フタレイン中性になるまで中和し、そして固形物を吸引
濾別し、そして８０％濃度のイソプロパノールで塩を含
有しなくなるまで洗滌し、そして乾燥炉内で７０℃にお
いて乾燥させる。収量は９６ｇである。生成物の２％濃
度の水溶液は、１５６００ｍＰａ．ｓ（２５℃、ヘプラ
ー粘度計による）の粘度を有し、そして水に９７％まで
溶解する。ヒドロキシエチルを基準にしたモル置換度は
２．６７であり、そしてピペラジノエチルを基準にした
それは０．０６２（窒素含量から計算）であり、これ
は、３１％の試薬収率に相当する。例６ 比較例 ヒドロキシエチルセルロース〔テイロース(Tylose)Ｈ４
０００〕１００ｇを２リットルのガラス製反応器内でイ
ソプロパノール４５０ｇ中に懸濁させる。水２０ｍｌ
中、水酸化ナトリウム１３．６ｇおよび水４０ｍｌ中、
２- アミノエチル硫酸２４．０ｇの溶液を上記の懸濁液
に添加する。反応器を密閉しそして窒素で不活性化させ
る。混合物を均質化させるために室温において３０分間
攪拌する。それを次に８０℃の内部温度まで加熱しそし
てこの温度において１２時間攪拌する。室温まで冷却し
た後に、混合物を酢酸で中和し、そして固形物を吸引濾
別する。生成物を８０％濃度のイソプロパノールで濾液
の伝導率が＜５０μＳになるまで洗滌する。それをアセ
トンで更に２回洗滌し、次いで７０℃において乾燥す
る。収量は９７ｇであり、硫酸ナトリウム含量は９．３
％であり、そして窒素含量は０．１０％でる。これは
０．０２のアミノエチル基の置換度および４％の試薬収
率に相当する。
２リットルのガラス製反応器に移し、そしてイソプロパ
ノール５４４ｇ中に懸濁させる。水１１５ｇ中、水酸化
ナトリウム１７．６ｇの溶液を添加し、反応器を密閉
し、そして窒素で不活性し、そして混合物を室温におい
て３０分間攪拌する。計測漏斗を経て酸化エチレン９９
ｍｌを送入し、そして混合物を８０℃の内部温度に２時
間加熱する。冷却後、混合物を塩酸も用いてフエノール
フタレイン中性になるまで中和し、そして固形物を吸引
濾別し、そして８０％濃度のイソプロパノールで塩を含
有しなくなるまで洗滌し、そして乾燥炉内で７０℃にお
いて乾燥させる。収量は９６ｇである。生成物の２％濃
度の水溶液は、１５６００ｍＰａ．ｓ（２５℃、ヘプラ
ー粘度計による）の粘度を有し、そして水に９７％まで
溶解する。ヒドロキシエチルを基準にしたモル置換度は
２．６７であり、そしてピペラジノエチルを基準にした
それは０．０６２（窒素含量から計算）であり、これ
は、３１％の試薬収率に相当する。例６ 比較例 ヒドロキシエチルセルロース〔テイロース(Tylose)Ｈ４
０００〕１００ｇを２リットルのガラス製反応器内でイ
ソプロパノール４５０ｇ中に懸濁させる。水２０ｍｌ
中、水酸化ナトリウム１３．６ｇおよび水４０ｍｌ中、
２- アミノエチル硫酸２４．０ｇの溶液を上記の懸濁液
に添加する。反応器を密閉しそして窒素で不活性化させ
る。混合物を均質化させるために室温において３０分間
攪拌する。それを次に８０℃の内部温度まで加熱しそし
てこの温度において１２時間攪拌する。室温まで冷却し
た後に、混合物を酢酸で中和し、そして固形物を吸引濾
別する。生成物を８０％濃度のイソプロパノールで濾液
の伝導率が＜５０μＳになるまで洗滌する。それをアセ
トンで更に２回洗滌し、次いで７０℃において乾燥す
る。収量は９７ｇであり、硫酸ナトリウム含量は９．３
％であり、そして窒素含量は０．１０％でる。これは
０．０２のアミノエチル基の置換度および４％の試薬収
率に相当する。
フロントページの続き (72)発明者 アンドレアス・シユレル ドイツ連邦共和国、65929 フランクフル ト、ゲルストホーフエル・ストラーセ、13
Claims (10)
- 【請求項１】 アルキル基移動性化合物、ヒドロキシア
ルキル基移動性化合物、カルボキシアルキル基移動性化
合物およびスルホアルキル基移動性化合物からなる群か
ら選択された１種またはそれ以上のアルキル化剤を用い
て、そしてまたＮ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル硫酸エス
テルを用いて、塩基の存在下に多糖をアルキル化するこ
とによって、 ａ）アルキル、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキ
ルおよびスルホアルキルからなる群から選択された置換
基、 ｂ）Ｎ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル基、を含有する水溶
性多糖類を製造する方法。 - 【請求項２】 多糖中のＮ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル
基による平均置換度が単糖単位１モル当り０．０１ない
し２モルであることを特徴とする水溶性多糖類の製造方
法。 - 【請求項３】 Ｎ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル基を有す
る多糖が０．５％の濃度の溶液の形成下に９５％以上ま
で水に可溶性であることを特徴とする水溶性多糖類の製
造方法。 - 【請求項４】 多糖をまず塩基の存在下にアルキル基移
動性化合物、ヒドロキシアルキル基移動性化合物、カル
ボキシアルキル基移動性化合物およびスルホアルキル基
移動性化合物からなる群から選択された１種またはそれ
以上のアルキル化剤の混合物と反応せしめ、そして反応
混合物を次いでＮ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル硫酸エス
テルと反応せしめる請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 多糖をまず塩基の存在下にＮ，Ｎ- ジ置
換アミノアルキル硫酸エステルと反応せしめ、そしてこ
の反応生成物を次にアルキル基移動性化合物、ヒドロキ
シアルキル基移動性化合物、カルボキシアルキル基移動
性化合物およびスルホアルキル基移動性化合物からなる
群から選択された１種またはそれ以上のアルキル化剤の
混合物と反応せしめる請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 多糖を塩基の存在下に、アルキル基移動
性化合物、ヒドロキシアルキル基移動性化合物、カルボ
キシアルキル基移動性化合物およびスルホアルキル基移
動性化合物からなる群から選択された１種またはそれ以
上のアルキル化剤の混合物と、そしてまたＮ，Ｎ- ジ置
換アミノアルキル硫酸エステルと、同時に反応せしめる
請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 式ＩＩ 【化１】 （上式中、 Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立的に、場合によってはヒド
ロキシル、アルコキシまたはアミノ基によって置換され
ているＣ1-Ｃ18- アルキル基であるか、またはＲ1 およ
びＲ2 は一緒で４ないし１０個の炭素原子を有し、場合
によってはヒドロキシル、アルコキシまたはアミノ基に
よって置換されている環状脂肪族基であって、その際ア
ルキル基または環状脂肪族基は更に酸素、硫黄または窒
素原子を有してもよく、そしてｎは２ないし１０、好ま
しくは２または３の整数である）で表されるＮ，Ｎ- ジ
置換アミノアルキル硫酸エステルが使用される請求項１
に記載の方法。 - 【請求項８】 ジメチルエタノールアミン、２- ジメチ
ルアミノ -１- メチルエタノール、ジエチルエタノール
アミン、Ｎ- ヒドロキシエチルピペラジンまたはＮ- ヒ
ドロキシエチルピペリジンの硫酸エステルが使用される
請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 Ｎ，Ｎ- ジ置換アミノアルキル硫酸エス
テルを用いる反応を硫酸アミノアルキル１モル当りアル
カリ１．２ないし５モルおよび単糖単位１モル当り水５
ないし３０モルの存在下に６０℃ないし１６０℃の温度
において実施する請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 多糖とＮ，Ｎ- ジ置換スルフアトアル
キルアミンとの反応を、低級アルコール、ケトン、エー
テルおよび炭化水素からなる群から選択された、生成物
の溶解に不適当な不活性有機溶媒２０重量部までの存在
下に実施する請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4446540A DE4446540A1 (de) | 1994-12-24 | 1994-12-24 | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Aminoalkylderivaten von Polysacchariden |
| DE4446540:8 | 1994-12-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08231604A true JPH08231604A (ja) | 1996-09-10 |
Family
ID=6537076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7335265A Withdrawn JPH08231604A (ja) | 1994-12-24 | 1995-12-22 | 多糖類の水溶性アミノアルキル誘導体の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5739304A (ja) |
| EP (1) | EP0719793B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08231604A (ja) |
| DE (2) | DE4446540A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008543999A (ja) * | 2005-06-15 | 2008-12-04 | ダウ ボルフ ケルロジクス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | アミノアルキル基含有グアール誘導体 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19630428A1 (de) * | 1996-07-27 | 1998-01-29 | Suedstaerke Gmbh | Stärkederivate und deren Verwendung |
| AU4031797A (en) * | 1996-08-30 | 1998-03-19 | Meito Sangyo Kabushiki Kaisha | Polysaccharide derivative/magnetic metal oxide composite |
| DE102007015282B4 (de) * | 2007-03-29 | 2017-10-05 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Viskositätsregulator, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2591748A (en) * | 1949-12-23 | 1952-04-08 | Hercules Powder Co Ltd | Amphoteric cellulose derivatives |
| GB1087581A (en) * | 1964-02-06 | 1967-10-18 | Courtaulds Ltd | Diethylaminoethyl cellulose |
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