JPH08231249A

JPH08231249A - 光ファイバー

Info

Publication number: JPH08231249A
Application number: JP8005315A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Sugimoto; 健杉本; Toru Otaka; 亨大高; Katsutoshi Igarashi; 勝利五十嵐; Hanrahan Brian; ハンラハンブライアン
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd; DSM NV
Current assignee: JSR Corp; Koninklijke DSM NV
Priority date: 1996-01-17
Filing date: 1996-01-17
Publication date: 1996-09-10
Anticipated expiration: 2016-01-17
Also published as: JP2784339B2

Abstract

(57)【要約】【課題】光ファイバーの生産性を向上させるために溶
融したガラスファイバー母材からの線引き速度を高める
と、ＵＶ硬化樹脂による被覆工程において、ＵＶ照射量
が少なくなり、ＵＶ硬化樹脂中に未硬化樹脂の含率が高
くなるという問題を有する。【解決手段】（Ａ）エチレン性不飽和基を有するポ
リエーテルポリオール系ウレタンオリゴマー（Ｂ）反応性希釈剤（Ｃ）一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹，Ｒ²およびＲ³は同一でも異なってもよ
く、１価の有機基である。）で表される化合物を含有す
る樹脂組成物をガラスファイバーに塗布し硬化してなる
光ファイバー。【効果】本発明の光ファイバーは、従来にない高い生産
性をもって製造を行なうことができ、また、伝送損失に
悪影響を及ぼす水素ガスの発生量が環境試験後にも少な
く、高い長期信頼性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線硬化性を有する
樹脂組成物をガラスファイバーに塗布し硬化してなる光
ファイバーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバーに用いられているガラスフ
ァイバーは、脆く損傷し易いので保護、補強等のために
紫外線（ＵＶ）硬化樹脂による被覆が施されている。こ
のＵＶ硬化樹脂には、長期信頼性の観点から経時的なヤ
ング率の変化が小さいことが必要であるがそのためには
ＵＶ硬化樹脂被膜中に於ける未硬化物の含率が低いこと
等が要求される。即ち、光ファイバーの伝送特性は、そ
のＵＶ硬化樹脂による被膜の物性、具体的にはヤング率
等に強く影響されるので、ＵＶ硬化樹脂中における未硬
化樹脂の含率が高い事は、未硬化樹脂の含率が低い場合
に比べて経時的な物性変化を起こすことになる。この物
性変化の直接の原因としては、未硬化樹脂の後重合、未
硬化樹脂のＵＶ硬化樹脂からのブリード等を挙げること
ができる。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】従来使用されている
ＵＶ硬化性の光ファイバー被覆用樹脂組成物は、比較的
速い硬化速度を有するが、光ファイバーの生産性を向上
させるために溶融したガラスファイバー母材からの線引
き速度を高めると、それに引き続いて行なわれるＵＶ硬
化樹脂による被覆工程において、ＵＶ照射量が少なくな
り、ＵＶ硬化樹脂中に未硬化樹脂の含率が高くなるとい
う問題を有する。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】本発明は、従来使用さ
れているＵＶ硬化性の光ファイバー被覆用樹脂組成物の
問題点を解決し、ＵＶ硬化速度の優れた光ファイバー被
覆用樹脂組成物をガラスファイバーに塗布し硬化してな
る光ファイバーを提供するものである。

【０００５】すなわち本発明は、（Ａ）エチレン性不飽和基を有するポリエーテルポリ
オール系ウレタンオリゴマー（Ｂ）反応性希釈剤（Ｃ）一般式（Ｉ）

【化２】（式中、Ｒ¹，Ｒ²およびＲ³は同一でも異なってもよ
く、１価の有機基である。）で表される化合物を含有す
る樹脂組成物をガラスファイバーに塗布し硬化してなる
光ファイバーを提供せんとするものである。

【０００６】本発明において使用する（Ａ）成分として
は、（メタ）アクリル酸等のエチレン性不飽和基を１分
子中に、好ましくは２−５個、特に好ましくは２−３個
有するポリエーテルポリオール系ウレタンオリゴマーを
挙げることができる。上記エチレン性不飽和基を有する
ポリエーテルポリオール系ウレタンオリゴマーは、少な
くとも一種の炭素数２−１０のオキシアルキレン基から
なるポリオキシアルキレン構造（以下単に「ポリオキシ
アルキレン構造」と称する）を有するジオール、水酸基
を有する（メタ）アクリル系化合物とジイソシアネート
を反応させることにより得られる。

【０００７】上記ポリオキシアルキレン構造を有するジ
オールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリヘプタメチレングリコール、ポリヘキサメチレ
ングリコール、ポリデカメチレングリコール、二種以上
のイオン重合性環状化合物を開環共重合させて得られる
ポリエーテルジオール等を挙げることができる。ここ
で、イオン重合性環状化合物としては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブテン−１−オキシド、イソ
ブテンオキシド、３，３−ビスクロロメチルオキセタ
ン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、３−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、トリ
オキサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオキシド、
スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシジルメ
タクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシ
ジルエーテル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジ
エンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオ
キセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘ
キセンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチル
グリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル等の
環状エーテル類が挙げられる。また、上記イオン重合性
環状化合物と、エチレンイミン等の環状イミン類、ｐ−
プロピオラクトン、グリコール酸ラクチド等の環状ラク
トン類又はジメチルシクロポリシロキサン等の環状シロ
キサン類とを開環共重合させたポリエーテルジオールを
使用することもできる。上記二種以上のイオン重合性環
状化合物の具体的な組合せとしては、テトラヒドロフラ
ンとプロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２−メ
チルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３−メ
チルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランとエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシドとエチレンオキシド等
を挙げることができる。また、二種以上のイオン重合性
環状化合物の開環共重合体はランダムに結合していても
よい。さらに、ポリオキシアルキレン構造を有するジオ
ールは、例えばＰＴＭＧ１０００（三菱化成工業
（株））、ＰＴＭＧ２０００（同）、ＰＰＧ１０００
（旭オーリン（株））、ＰＰＧ２０００（同）、ＥＸＣ
ＥＮＯＬ２０２０（同）、ＥＸＣＥＮＯＬ１０２０
（同）、ＰＥＧ１０００（日本油脂（株））、ユニセー
フＤＣ１１００（同）、ユニセーフＤＣ１８００
（同）、ＰＰＴＧ２０００（保土ヶ谷化学）、ＰＰＴＧ
１０００（同）、ＰＴＧ４００（同）、ＰＴＧＬ２００
０（同）等の市販品としても入手することができる。

【０００８】本発明においては、これらのポリオキシア
ルキレン構造を有するジオールと、ポリオキシアルキレ
ン構造を有しないジオールおよび／またはジアミンを併
用してもよい。ここで、ポリオキシアルキレン構造を有
しないジオールとしては、例えばポリエステルジオー
ル、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジ
オール等が挙げられる。ポリエステルジオールとして
は、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール等の多価アルコールとフタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジ
ピン酸、セバシン酸等の多塩基酸とを反応して得られる
ポリエステルジオールが挙げられる。ポリカプロラクト
ンジオールとしては、ε−カプロラクトンと、例えばエ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−ブタンジオール等の２価のジオールを反応させて得ら
れるポリカプロラクトンジオールが挙げられる。ポリカ
ーボネートジオールとしては、ＤＮ−９８０（日本ポリ
ウレタン（株））、ＤＮ−９８１（同）、ＤＮ−９８２
（同）、ＤＮ−９８３（同）、ＰＣ−８０００（米国Ｐ
ＰＧ社）等が挙げられる。また、上記ジアミンとして
は、例えばエチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、パラフェニレンジアミ
ン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン等のジアミ
ン、ヘテロ原子を含むジアミン、ポリエーテルジアミン
等が挙げられる。

【０００９】上記水酸基を有する（メタ）アクリル系化
合物としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリ
セリンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、１，４
−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
エタンジ（メタ）アクリレート、下記構造式で表される
（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

【化３】

【化４】（式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基であり、ｎは１
−５である）このうち、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
を好ましいものとして挙げることができる。

【００１０】上記ジイソシアネートとしては、例えば
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、１，３−キシレンジイソシアネー
ト、１，４−キシレンジイソシアネート、１，５−ナフ
タレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、３，３′−ジメチルフェニレンジイソシ
アネート、４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、６−イソ
プロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジ
フェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート等を挙げることができる。

【００１１】本発明で用いるエチレン性不飽和基を有す
るポリエーテルポリオール系ウレタンオリゴマーの数平
均分子量は、１０００−７０００であることが好まし
く、特に１５００−５０００の範囲が好ましい。ポリエ
ーテルポリオール系ウレタンオリゴマーの数平均分子量
が１０００未満であると、得られる組成物の硬化物の破
断伸びが減少し、靭性が低下しやすくなると共に、光フ
ァイバーの被覆材料として使用した場合に、光ファイバ
ーの伝送損失の原因となりやすく、数平均分子量が７０
００をこえると、組成物の粘度が高くなり取り扱いにく
くなる。

【００１２】本発明においては、（Ａ）成分としてエチ
レン性不飽和基を有するポリエーテルポリオール系ウレ
タンオリゴマー以外に、エチレン性不飽和基を有するポ
リエステルポリオール系ウレタンオリゴマー、ポリカプ
ロラクトンポリオール系ウレタンオリゴマーなどを併用
することもできるが、この場合においても（Ａ）成分
中に占めるポリオキシアルキレン構造の割合は、５０−
９８重量％であることが好ましく、特に６０−９３重量
％の範囲が好ましく、７０−９０重量％の範囲が最も好
ましい。（Ａ）成分中に占めるポリオキシアルキレン構
造の割合が５０重量％未満であると硬化物の低温側のヤ
ング率が上昇し、光ファイバーの被覆材料として使用し
た場合に光ファイバーの伝送損失の原因となりやすい。
また、本発明においては、（Ａ）成分中のエチレン性不
飽和基の割合は、通常０．５−１０重量％、好ましくは
１−８重量％である。

【００１３】上記（Ａ）成分の本発明で適用される樹脂
組成物における配合割合は、通常、１４−７０重量％、
好ましくは１６−６０重量％である。（Ａ）成分の割合
が１４重量％未満であると、得られる組成物の硬化物の
破断伸びが減少し、また７０重量％を越えると組成物の
粘度が上昇し、取り扱い性が悪くなりやすい。本発明に
おいて使用する（Ｂ）成分は、上記の（Ａ）成分の反応
性希釈剤として作用する分子中にエチレン性不飽和基を
少なくとも１個有する常温で液状の化合物であり、式

【化５】（ｎの平均値は１である）で表される化合物、式

【化６】（ｐの平均値は８である）で表される化合物、イソボル
ニルアクリレート、ビニルピロリドンなどが好ましいも
のとして挙げられ、所望によりこれらを２種以上混合し
て使用してもよい。

【００１４】上記の反応性希釈剤以外に、下記の如き単
官能性化合物および多官能性化合物を反応性希釈剤とし
て更に加えてもよい。例えば、比較的弾性率の低い硬化
物を所望する場合には主として単官能性化合物を用いれ
ばよいが、多官能性化合物を適当な割合で併用すること
により硬化物の弾性率を調節することもできる。

【００１５】次に、かかる反応性希釈剤を例示する。単官能性化合物：２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブ
トキシエチル（メタ）アクリレート、エチルジエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、フエノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンテニル（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレート、メチルトリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオク
チル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルフエノール、
アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルエーテル、および
スチレン多官能性化合物：トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、
トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、ト
リシクロデカニルジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートト
リ（メタ）アクリレート、およびトリス−２−ヒドロキ
シエチルイソシアヌレートジ（メタ）アクリレートこれらの反応性希釈剤の本発明で適用される樹脂組成物
における配合割合は、通常、１０−７０重量％であり、
好ましくは１５−６０重量％である。

【００１６】本発明において、（Ｃ）成分は上記一般式
（Ｉ）で表される化合物である。この（Ｃ）成分は上記
（Ａ）成分および（Ｂ）成分をＵＶ硬化させる際の光重
合開始剤として働く化合物である。上記一般式（Ｉ）に
おいて、Ｒ¹，Ｒ²およびＲ³としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、エチルヘキシル基、イソノニ
ル基、ジメチルヘプチル基、ラウリル基、ステアリル
基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチ
ル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メ
チルシクロヘキシル基、ノルボルナジエニル基、マダマ
ンチル基、ジメチルオクチル基、ジメチルノニル基、ジ
メチルデシル基、フエニル基、メチルフエニル基、エチ
ルフエニル基、トリメチルフエニル基、三級ブチルフエ
ニル基、エトキシフエニル基、イソプロピルフエニル
基、メトキシフエニル基、ジメトキシフエニル基、イソ
プロポキシフエニル基、チオメトキシフエニル基、ナフ
チル基、チオフエニル基、ピリジル基、ジメチルフエニ
ル基、ジメトキシフエニル基、クロロフエニル基、ジク
ロロフエニル基、ジブロモフエニル基、クロロメトキシ
フエニル基、クロロメチルチオフエニル基、トリメチル
フエニル基、トリメトキシフエニル基、テトラメチルフ
エニル基、ジメチルブチルフエニル基、ナフチル基、ジ
メチルナフチル基、ジメトキシナフチル基、ジクロルナ
フチル基、ジメトキシナフチル基、トリメチルピリジル
基、ジメトキシフラン基、トリメチルチオフエン基、−
ＯＹで表される基（ここでＹは、メチル基、エチル基、
イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、アミ
ル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、フエニル基、ナフチル基、クロロフエニル基、
ジクロロフエニル基、メチルフエニル基、エチルフエニ
ル基、イソプロピルフエニル基、三級ブチルフエニル
基、ジエチルフエニル基、メトキシフエニル基、エトキ
シフエニル基、ジメトキシフエニル基、チオフエニル
基、ピリジル基などを示す）などを例示することができ
る。

【００１７】上記一般式（Ｉ）で表される化合物のうち
式

【化７】で表される化合物が好ましい化合物として挙げられる。
上記一般式（Ｉ）で表される化合物は上記（Ａ）成分お
よび（Ｂ）成分をＵＶ硬化させる際の光重合開始剤とし
て働く化合物である。上記一般式（Ｉ）で表される化合
物を光重合開始剤として用いることにより、より速やか
に光ファイバー被覆用樹脂組成物を硬化することができ
る。従って、ＵＶ硬化樹脂の物性に影響を及ぼすことな
く、光ファイバーの生産性の向上を達成できる。

【００１８】本発明では（Ｃ）成分としてベンジルケタ
ール、ベンゾインエーテル、ベンゾインエステル、ベン
ゾフエノンなどの光重合剤を併用してもよい。

【００１９】これら（Ｃ）成分の使用量は、好ましくは
組成物の０．１−１０重量％程度である。この量が少な
すぎると本発明の効果を充分に発揮することができず、
また多すぎてもそれ以上の硬化速度の向上は望めず、実
用上、上記範囲内とするのが好ましい。また、本発明で
適用される樹脂組成物には、その他の添加剤としてエポ
キシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタ
ン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポリエーテル、ポ
リエステル、ペンタジエン誘導体、ＳＢＳ（スチレン／
ブタジエン／スチレンブロック共重合体）及び同水添物
のＳＥＢＳ、ＳＩＳ（スチレン／イソプレン／スチレン
ブロック共重合体）、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン
樹脂、フツ素系オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、
ポリスルフイド系オリゴマー等のポリマーまたはオリゴ
マーを配合することができる。

【００２０】更に上記以外の各種添加剤、例えば酸化防
止剤、着色剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、保存安定
剤、可そ剤、滑剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、濡れ
性改良剤、塗面改良剤等を必要に応じて配合することも
できる。

【００２１】このようにして調製される本発明で適用さ
れる樹脂組成物の粘度は、通常、１０００−２００００
cp／２５℃、好ましくは２０００−１００００cp／２５
℃である。

【００２２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に説明す
る。なお、以下において部とあるのは重量部を意味する
ものとする。実施例１数平均分子量２０００のポリテトラメチレングリコール
１モル、数平均分子量３０００のポリプロピレングリコ
ール１モル、トリレンジイソシアネート３モルおよび２
−ヒドロキシエチルアクリレート２モルの割合で反応さ
せて得られるポリエーテル系ウレタンアクリレートオリ
ゴマー（これをオリゴマーＡとする）６０部に、式

【化８】で表される反応性希釈剤（日本化薬（株）製商品名Ｔ
Ｃ−１１０Ｓ）１０部および式

【化９】で表される反応性希釈剤（東亜合成化学（株）製商品
名ＡＲＯＮＩＸＭ−１１４）３０部を加え、これに
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイド（ＢＡＳＦ社製商品名Ｌｕｃｉｒｉｎ
ＬＲ８７２８）１部を配合し、組成物Ａとした。

【００２３】実施例２２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイドの使用量を０．５部とした以外は実施例１
と同様にして組成物を得た。得られた組成物を組成物Ｂ
とした。

【００２４】実施例３数平均分子量２０００のポリテトラメチレングリコール
２モル、イソフォロンジイソシアネート３モルおよび２
−ヒドロキシエチルアクリレート２モルの割合で反応さ
せて得られるポリエーテルポリオール系ウレタンアクリ
レートオリゴマー（これをオリゴマーＢとする）６０部
に反応性希釈剤ＴＣ−１１０Ｓ、１０部およびＡＲＯＮ
ＩＸＭ−１１４、３０部を加え、これに２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイ
ド、０．１部を配合し、組成物Ｃとした。

【００２５】実施例４数平均分子量２０００のテトラヒドロフランと２−およ
び３−メチルテトラヒドロフランの共重合ポリエーテル
ポリオール（保土谷化学（株）製商品名ＰＴＧＬ２０
００）２モル、２，４−トリレンジイソシアネート３モ
ルおよび２−ヒドロキシエチルアクリレート２モルの割
合で反応させて得られるポリエーテルポリオール系ウレ
タンアクリレートオリゴマー（これをオリゴマーＣとす
る）６０部に反応性希釈剤ＴＣ−１１０Ｓ、１０部およ
びＡＲＯＮＩＸＭ−１１４、３０部を加え、これに
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイド、１．５部を配合し、組成物Ｄとした。

【００２６】実施例５数平均分子量３０００のポリプロピレングリコール２モ
ル、２，４−トリレンジイソシアネート３モルおよび２
−ヒドロキシエチルアクリレート２モルの割合で反応さ
せて得られるポリエーテルポリオール系ウレタンアクリ
レートオリゴマー（これをオリゴマーＤとする）６０部
に反応性希釈剤ＴＣ−１１０Ｓ、１０部およびＡＲＯＮ
ＩＸＭ−１１４、３０部を加え、これに２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイ
ド、１０部を配合し、組成物Ｅとした。

【００２７】実施例６前実施例に示したオリゴマーＢ３０部に、オリゴマー
Ｄを３０部、反応性希釈剤ＴＣ−１１０Ｓ１０部およ
びＡＲＯＮＩＸＭ−１１４３０部を加え、これに
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイド、５部およびベンゾフェノン０．１部を配
合し、組成物Ｆとした。

【００２８】実施例７数平均分子量２０００のポリカプロラクトンジオール２
モル、２，４−トリレンジイソシアネート３モルおよび
２−ヒドロキシエチルアクリレート２モルの割合で反応
させて得られるポリカプロラクトンポリオール系ウレタ
ンアクリレートオリゴマー（これをオリゴマーＥとす
る）３０部にオリゴマーＣを３０部、反応性希釈剤ＴＣ
−１１０Ｓ１０部およびＡＲＯＮＩＸＭ−１１４
３０部を加え、これに２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルホスフィンオキサイド、０．５部およびベ
ンジルジメチルケタール（チバガイギー社製商品名Ｉ
ＲＧＡＣＵＲＥ６５１）０．５部を配合し、組成物Ｇと
した。

【００２９】実施例８数平均分子量２０００のポリカーボネートジオール（日
本ポリウレタン（株）製商品名ＤＮ９８２）２モル、
イソフォロンジイソシアネート３モルおよび２−ヒドロ
キシエチルアクリレート２モルの割合で反応させて得ら
れるポリカーボネートポリオール系ウレタンアクリレー
トオリゴマー（これをオリゴマーＦとする）３０部にオ
リゴマーＢを３０部、反応性希釈剤ＴＣ−１１０Ｓ１
０部およびＡＲＯＮＩＸＭ−１１４３０部を加え、
これに２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキサイド、１．５部を配合し、組成物Ｈとし
た。

【００３０】実施例９数平均分子量２０００のポリテトラメチレングリコール
１モル、２，４−トリレンジイソシアネート２モルおよ
び２−ヒドロキシエチルアクリレート２モルの割合で反
応させて得られるポリエーテルポリオール系ウレタンア
クリレートオリゴマー（これをオリゴマーＧとする）６
０部に反応性希釈剤トリシクロデカンジメタノールジア
クリレート（三菱油化（株）製商品名ＳＡ１００２）
２０部、イソボルニルアクリレート、１０部およびＮ−
ビニルピロリドン、１０部を加え、これに２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイ
ド、およびベンジメチルケタール、それぞれ０．５部を
配合し、組成物Ｉとした。

【００３１】実施例１０数平均分子量２０００のポリテトラメチレングリコール
２モル、イソフォロンジイソシアネート２モルおよび２
−ヒドロキシエチルアクリレート２モルの割合で反応さ
せて得られるポリエーテルポリオール系ウレタンアクリ
レートオリゴマー（これをオリゴマーＨとする）６０部
に反応性希釈剤ＳＡ１００２、２０部、イソボルニルア
クリレート１０部およびＮ−ビニルピロリドン１０部を
加え、これに２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェ
ニルホスフィンオキサイド１．０部を配合し、組成物Ｊ
とした。

【００３２】実施例１１数平均分子量２０００の、テトラヒドロフランとプロピ
レンオキサイドの共重合ポリエーテルポリオール（保土
谷化学（株）製商品名ＰＰＴＧ２０００）２モル、イ
ソフォロンジイソシアネート３モルおよび２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２モルの割合で反応させて得られ
るポリエーテルポリオール系ウレタンアクリレートオリ
ゴマー（これをオリゴマーＩとする）６０部に反応性希
釈剤ＳＡ１００２、２０部、イソボルニルアクリレート
１０部およびＮ−ビニルピロリドン１０部を加え、これ
に２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフ
ィンオキサイド、１．０部を配合し、組成物Ｋとした。

【００３３】実施例１２２，４−トリレンジイソシアネート１モルに２−ヒドロ
キシエチルアクリレート２モルの割合で反応させて得ら
れるウレタンアクリレートオリゴマー（これをオリゴマ
ーＪとする）２０部にオリゴマーＧを４０部、反応性希
釈剤ＳＡ１００２、２０部、イソボルニルアクリレート
１０部およびＮ−ビニルピロリドン１０部を加え、これ
に２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフ
ィンオキサイド、５．０部、およびベンゾフェノン０．
１部を配合し、組成物Ｌとした。

【００３４】実施例１３イソフォロンジソシアネート１モルに２−ヒドロキシエ
チルアクリレート２モルの割合で反応させて得られるウ
レタンアクリレートオリゴマー（これをオリゴマーＫと
する）２０部にオリゴマーＨを４０部、反応性希釈剤Ｓ
Ａ１００２、２０部、イソボルニルアクリレート１０部
およびＮ−ビニルピロリドン１０部を加え、これに２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キサイド、０．１部を配合し、組成物Ｍとした。

【００３５】実施例１４数平均分子量４００のビスフェノールＡエチレンオキサ
イド付加ジオール（日本油脂製ＤＡ４００）１モル、
２，４−トリレンジソシアネート２モルに２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２モルの割合で反応させて得られ
るウレタンアクリレートオリゴマー（これをオリゴマー
Ｌとする）１０部にオリゴマーＧを４０部、オリゴマー
Ｊを１０部、反応性希釈剤ＳＡ１００２、２０部、イソ
ボルニルアクリレート１０部およびＮ−ビニルピロリド
ン１０部を加え、これに２，４，６−トリメチルベンゾ
イルジフェニルホスフィンオキサイド、１．５部を配
合し、組成物Ｎとした。

【００３６】比較例１２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイド１部の代りに、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン（チバガイギー社製商品名ＩＲＧ
ＡＣＵＲＥ１８４）１部を使用した以外は実施例１と同
様にして組成物を得た。得られた組成物を組成物Ｐとし
た。

【００３７】比較例２２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイド１部の代りに、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン０．５部を使った以外は実施例１と
同様にして組成物を得た。得られた組成物を組成物Ｑと
した。

【００３８】比較例３オリゴマーＥ６０部に反応性希釈剤ＴＣ−１１０Ｓ、１
０部およびＡＲＯＮＩＸＭ−１１４、３０部を加え、
これに２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキサイド、１．０部を配合し、組成物Ｒとし
た。

【００３９】比較例４オリゴマーＦ６０部に反応性希釈剤ＳＡ−１００２、２
０部、イソボルニルアクリレート、１０部およびＮ−ビ
ニルピロリドン、１０部を加え、これに２，４，６−ト
リメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
０．５部を配合し、組成物Ｓとした。

【００４０】比較例５２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイド０．５部、ベンジルジメチルケタール０．
５部の代りに１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン３．０部を使った以外は実施例９と同様にして組成
物を得た。得られた組成物を組成物Ｔとした。

【００４１】試験例光ファイバー用線引装置を用いて各実施例で調製した組
成物を表２の組み合わせで光ファイバーに２層塗布し、
さらに紫外線を照射する事により被覆光ファイバーを得
た。この被覆光ファイバーの芯材の平均光ファイバー径
は約１２５μm、被覆光ファイバーの径はソフト材塗布
硬化後２００μm 、ハード材塗布硬化後２５０μm であ
った。

【００４２】線引速度１８０，３６０，７２０m ／min
の３水準について、被覆光ファイバーを採取し以下の評
価に供した。

【００４３】1. 硬化度１）ゲル分率被覆光ファイバーを４cmの長さに切断し、重量を秤量し
た後（初期重量をＷ ₀とする。）、ソックスレー抽出
装置でメチルエチルケトンを溶剤として用い１２時間抽
出した。その後、該被覆光ファイバーを真空乾燥器にて
５０℃で１２時間乾燥した後、室温に１時間放置した後
重量を秤量した。（乾燥重量をＷ₁とする。）更にその被覆光ファイバーを７００℃の電気炉で３０分
間焼成し被覆層を除去し光ファイバーのみを回収し重量
を秤量した。（光ファイバー重量をＷ_Fとする。）被覆光ファイバーの被覆層のゲル分率は下記式から算出
した。２）ヤング率（ハード層）被覆光ファイバーの被覆層をカッターナイフで長手方向
に削ぎ、長さ４cmの被覆層試験片を作る。試験片の横断
面を投影器で拡大し、ハード層のみの断面積を求める。
幅１cm長さ３cm厚さ１mmのアルミニウム板を４枚用意す
る。長さ２cmの間隔を開けて、試験片の上下端をそれぞ
れアルミニウム板の間に挟みさらに接着剤で固定する。
上下のアルミニウム板を引張り試験機のチャックに挟み
引張り試験を行った。引張り速度１mm／min で試験しヤ
ング率を求めた。

【００４４】2. 環境試験１）耐光性３６０（ m／min ）で線引した被覆光ファイバーを下記
条件で処理した後、下記評価を行った。条件蛍光灯下（照度２０００ルクス）３０日評価項目外観変化重量変化水素ガス発生量２）耐湿熱性３６０（ m／min ）で線引した被覆光ファイバーを下記
条件で処理した後、下記評価を行った。条件６５℃９５％相対湿度の環境下に３０日置いた。評価項目外観変化重量変化 --評価方法-- ａ）外観観察色相を目視で観察した。被覆層およびファイバー／被覆
層界面の空隙、剥離、液滴、異物の有無を顕微鏡で観察
した。ｂ）重量変化各種環境試験前後の重量変化を下記方法で求めた。環境試験前の被覆ファイバーの重量＝Ｗａ環境試験後の被覆ファイバーの重量＝Ｗｂ環境試験後の被覆ファイバーを７００℃の電気炉で３０
分間焼成し被覆層を除去し、光ファイバーのみを回収し
求めた重量＝Ｗｆｃ）水素ガス発生量測定方法被覆光ファイバーを精怦し、容量既知のバイアルビンに
いれ、１００℃で４時間加熱した。次いで、バイアルビ
ンのヘッドスペース部よりガスタイトシリンジを用いて
採気し、ガスクロマトグラフィーに導入して水素ガス発
生量を定量した。なお定量は絶対検量線法により行っ
た。

【００４５】各実施例および比較例の組成を表１，２に
示す。

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の光ファイ
バーは、従来にない高い生産性をもって製造を行なうこ
とができる。また、本発明の光ファイバーは、伝送損失
に悪影響を及ぼす水素ガスの発生量が環境試験後にも少
なく、高い長期信頼性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大高亨東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (72)発明者五十嵐勝利東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (72)発明者ブライアンハンラハンアメリカ合衆国ペンシルバニア州19403 ノリスタウン，ウエリントンロード 618

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）エチレン性不飽和基を有するポ
リエーテルポリオール系ウレタンオリゴマー（Ｂ）反応性希釈剤（Ｃ）一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹，Ｒ²およびＲ³は同一でも異なってもよ
く、１価の有機基である。）で表される化合物を含有す
る樹脂組成物をガラスファイバーに塗布し硬化してなる
光ファイバー。