JPH0822834B2 - ２−ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体，およびその製造方法 - Google Patents
２−ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体，およびその製造方法Info
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- JPH0822834B2 JPH0822834B2 JP61310304A JP31030486A JPH0822834B2 JP H0822834 B2 JPH0822834 B2 JP H0822834B2 JP 61310304 A JP61310304 A JP 61310304A JP 31030486 A JP31030486 A JP 31030486A JP H0822834 B2 JPH0822834 B2 JP H0822834B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は２−ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体お
よびその製造方法に関するものである。
よびその製造方法に関するものである。
２−ケト−３−デオキシアルドン酸は天然にも見ら
れ、生理活性のある糖、例えばシアル酸,2−ケト−３−
デオキシ−Ｄ−マンノ−オクトン酸（KDO）などにその
製造が見られる。このうちKDOがグラム陰性菌等のリポ
多糖中に多く見られ、その生理活性が注目されている。
れ、生理活性のある糖、例えばシアル酸,2−ケト−３−
デオキシ−Ｄ−マンノ−オクトン酸（KDO）などにその
製造が見られる。このうちKDOがグラム陰性菌等のリポ
多糖中に多く見られ、その生理活性が注目されている。
従来知られている製造方法としてKuhnらの方法（R,Ku
hn and G.Baschang,Ann.Chem.,659巻,156頁（1962
年））,Collinsらの方法（P.M.Collins,W.G.Overend,an
d T.Shing,J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1981年,1139頁）
などがあるが、いずれも目的とは異なる立体異性体が同
時に生成する、生成物の収率が低い、製造工程が多い等
の欠点があり、工業的製造は困難である。
hn and G.Baschang,Ann.Chem.,659巻,156頁（1962
年））,Collinsらの方法（P.M.Collins,W.G.Overend,an
d T.Shing,J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1981年,1139頁）
などがあるが、いずれも目的とは異なる立体異性体が同
時に生成する、生成物の収率が低い、製造工程が多い等
の欠点があり、工業的製造は困難である。
本発明者らは上記の事情に鑑み鋭意研究した結果、特
定のリン化合物を用いることにより目的に達し得ること
を知り本発明に到達した。
定のリン化合物を用いることにより目的に達し得ること
を知り本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、２−ケト−３−デオキシ
アルドン酸誘導体（Ｉ）、およびアルドース誘導体（I
I）と特定のリン化合物（III）を反応させることを特徴
とする２−ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体の製造
方法に関するものである。
アルドン酸誘導体（Ｉ）、およびアルドース誘導体（I
I）と特定のリン化合物（III）を反応させることを特徴
とする２−ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体の製造
方法に関するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で原料のひとつとして使用されるアルドース誘
導体（II）としては、周知のアルドース誘導体を使用す
ることが出来る。これらアルドース誘導体にはＣ−１位
がヘミアセタール結合している誘導体と、アルデヒド遊
離の誘導体が存在するが、そのいずれも使用できる。具
体的にこれらの糖としてはリボース，アラビノース，ガ
ラクトース，マンノース，グリコース等を使用すること
が出来る。また水酸基以外にアミノ基，アジド基を含む
アルドースを使用することも出来る。具体的にこれらの
糖としてはグルコサミン，マンノサミン等を使用するこ
とが出来る。これらのアルドースはＤ−,L−，およびそ
れらの混合物のいずれも使用することが出来る。これら
のアルドースは有機溶媒に溶解しやすくするため、およ
びアルデヒドが遊離しているアルドースではＣ−１位の
アルデヒドを遊離させるため水酸基，あるいはアミノ基
を保護することが好ましい。保護には周知の方法を使用
することが出来る。水酸基の保護基としてはアシル基，
アセタール基，エーテル基，カーボネート基，アルキル
基，シリル基等を挙げることが出来る。具体的にはアセ
チル基，イソプロピリデン基，ベンジル基,t−ブチルジ
メチルシリル基，ベンジリデン基，エトキシエチル基，
メトキシメチル基，メトキシエチル基，トリクロロ−ｔ
−ブチロキシカルボニル基等が使用することが出来る。
またアミノ基の保護基としてはアミド基，ウレタン基等
を挙げることが出来る。具体的にはアセチル基，ベンジ
ルオキシカルボニル基，フタロイル基等を使用出来る。
導体（II）としては、周知のアルドース誘導体を使用す
ることが出来る。これらアルドース誘導体にはＣ−１位
がヘミアセタール結合している誘導体と、アルデヒド遊
離の誘導体が存在するが、そのいずれも使用できる。具
体的にこれらの糖としてはリボース，アラビノース，ガ
ラクトース，マンノース，グリコース等を使用すること
が出来る。また水酸基以外にアミノ基，アジド基を含む
アルドースを使用することも出来る。具体的にこれらの
糖としてはグルコサミン，マンノサミン等を使用するこ
とが出来る。これらのアルドースはＤ−,L−，およびそ
れらの混合物のいずれも使用することが出来る。これら
のアルドースは有機溶媒に溶解しやすくするため、およ
びアルデヒドが遊離しているアルドースではＣ−１位の
アルデヒドを遊離させるため水酸基，あるいはアミノ基
を保護することが好ましい。保護には周知の方法を使用
することが出来る。水酸基の保護基としてはアシル基，
アセタール基，エーテル基，カーボネート基，アルキル
基，シリル基等を挙げることが出来る。具体的にはアセ
チル基，イソプロピリデン基，ベンジル基,t−ブチルジ
メチルシリル基，ベンジリデン基，エトキシエチル基，
メトキシメチル基，メトキシエチル基，トリクロロ−ｔ
−ブチロキシカルボニル基等が使用することが出来る。
またアミノ基の保護基としてはアミド基，ウレタン基等
を挙げることが出来る。具体的にはアセチル基，ベンジ
ルオキシカルボニル基，フタロイル基等を使用出来る。
本発明の原料のひとつであるリン化合物（III）ではR
1およびR3はメチル基，エチル基,n−プロピル基，イソ
プロピル基,n−ブチル基,t−ブチル基等のアルキル基，
フェニル基等のアリール基，あるいはベンジル基等のア
ラルキル基を用いることが出来る。またR2は前記した周
知の水酸基の保護基を用いることが出来る。
1およびR3はメチル基，エチル基,n−プロピル基，イソ
プロピル基,n−ブチル基,t−ブチル基等のアルキル基，
フェニル基等のアリール基，あるいはベンジル基等のア
ラルキル基を用いることが出来る。またR2は前記した周
知の水酸基の保護基を用いることが出来る。
アルドース誘導体（II）とリン化合物（III）の反応
の際に用いる塩基としては周知の無機，有機塩基を用い
ることが出来る。具体的には炭酸カリウム，炭酸水素カ
リウム，フッ化カリウム等のカリウム塩，炭酸ナトリウ
ム，炭酸水素ナトリウム，水素化ナトリウム、ナトリウ
ムメチラート，ナトリウムエチラート等のナトリウム
塩，リチウムビストリメチルシリルアミド，リチウムジ
イソプロピルアミド，水酸化リチウム等のリチウム塩,
1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウンデセン−7,トリエチ
ルアミン等の３級アミン等を用いることが出来る。好ま
しくはアルドース誘導体（II）としてＣ−１位がヘミア
セタール結合の場合には炭酸カリウムを、またアルデヒ
ドが遊離の場合にはリチウムビストリメチルシリルアミ
ド，リチウムジイソプロピルアミド,1,8−ジアザビシク
ロ〔5,4,0〕ウンデセン−７を使用する。また３級アミ
ン類を用いる場合には反応系にアルカリ金属塩を加える
ことにより収率を上げることが可能である。アルカリ金
属塩としては、塩化リチウム，フッ化リチウム，過塩素
酸リチウム等のリチウム塩，塩化カリウム，フッ化カリ
ウム，臭化カリウム等のカリウム塩，塩化ナトリウム，
フッ化ナトリウム，臭化ナトリウム等のナトリウム塩等
を挙げることが出来るが、好ましくはリチウム塩を使用
する。特に塩化リチウムが有効である。
の際に用いる塩基としては周知の無機，有機塩基を用い
ることが出来る。具体的には炭酸カリウム，炭酸水素カ
リウム，フッ化カリウム等のカリウム塩，炭酸ナトリウ
ム，炭酸水素ナトリウム，水素化ナトリウム、ナトリウ
ムメチラート，ナトリウムエチラート等のナトリウム
塩，リチウムビストリメチルシリルアミド，リチウムジ
イソプロピルアミド，水酸化リチウム等のリチウム塩,
1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウンデセン−7,トリエチ
ルアミン等の３級アミン等を用いることが出来る。好ま
しくはアルドース誘導体（II）としてＣ−１位がヘミア
セタール結合の場合には炭酸カリウムを、またアルデヒ
ドが遊離の場合にはリチウムビストリメチルシリルアミ
ド，リチウムジイソプロピルアミド,1,8−ジアザビシク
ロ〔5,4,0〕ウンデセン−７を使用する。また３級アミ
ン類を用いる場合には反応系にアルカリ金属塩を加える
ことにより収率を上げることが可能である。アルカリ金
属塩としては、塩化リチウム，フッ化リチウム，過塩素
酸リチウム等のリチウム塩，塩化カリウム，フッ化カリ
ウム，臭化カリウム等のカリウム塩，塩化ナトリウム，
フッ化ナトリウム，臭化ナトリウム等のナトリウム塩等
を挙げることが出来るが、好ましくはリチウム塩を使用
する。特に塩化リチウムが有効である。
化合物（II）とリン化合物（III）を反応させる条件
には特に制限はない。通常この両者を反応させる際の両
者、および塩基のモル比は化合物（II）に対して、化合
物（III），および塩基を過剰量使用するが、２〜３倍
モル以下程度使用することが好ましい。
には特に制限はない。通常この両者を反応させる際の両
者、および塩基のモル比は化合物（II）に対して、化合
物（III），および塩基を過剰量使用するが、２〜３倍
モル以下程度使用することが好ましい。
反応の際、使用する溶媒としては周知のものを使用出
来る。具体的にはメタノール，エタノール，イソプロパ
ノール，プロパノール,t−ブタノール,3−ペンタノー
ル，シクロヘキサノール，シクロペンタノール，ベンゼ
ン，トルエン，キシレン，ジエチルエーテル，ジオキサ
ン，テトラハイドロフラン（THF），クロロホルム，塩
化メチレン，アセトニトリル，酢酸エチル，ジメチルホ
ルムアミド（DMF），ジメチルアセトアミド（DMAc），
ジメチルスルホキサイド（DMSO）等が挙げることが出来
る。特に化合物（II）としてＣ−１位がヘミアセタール
結合のアルドース誘導体を用いる場合にはアルコール系
溶媒，あるいはＯ−キシレンが好ましい。一方化合物
（II）としてアルデヒドが遊離のアルドース誘導体を使
用する場合にはエーテル系溶媒，特にTHF,ジエチルエー
テルが好ましい。
来る。具体的にはメタノール，エタノール，イソプロパ
ノール，プロパノール,t−ブタノール,3−ペンタノー
ル，シクロヘキサノール，シクロペンタノール，ベンゼ
ン，トルエン，キシレン，ジエチルエーテル，ジオキサ
ン，テトラハイドロフラン（THF），クロロホルム，塩
化メチレン，アセトニトリル，酢酸エチル，ジメチルホ
ルムアミド（DMF），ジメチルアセトアミド（DMAc），
ジメチルスルホキサイド（DMSO）等が挙げることが出来
る。特に化合物（II）としてＣ−１位がヘミアセタール
結合のアルドース誘導体を用いる場合にはアルコール系
溶媒，あるいはＯ−キシレンが好ましい。一方化合物
（II）としてアルデヒドが遊離のアルドース誘導体を使
用する場合にはエーテル系溶媒，特にTHF,ジエチルエー
テルが好ましい。
ここでアルコール系溶媒を使用した際には、リン化合
物（III）のR1がエステル交換され、得られた化合物
（Ｉ）のR1と異なっている場合があるが、何ら支障はな
い。
物（III）のR1がエステル交換され、得られた化合物
（Ｉ）のR1と異なっている場合があるが、何ら支障はな
い。
反応温度は−100℃から180℃まで特に制限はない。し
かし好ましい反応温度は使用する塩基の種類に依存して
いる。例えばリチウムビストリメチルシリルアミド，リ
チウムジイソプロピルアミドでは−80℃から室温程度、
1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウンデセン−７では−20
℃から50℃程度、特に室温付近が好ましい。また無機塩
基では50℃から180℃程度の範囲が好ましい。
かし好ましい反応温度は使用する塩基の種類に依存して
いる。例えばリチウムビストリメチルシリルアミド，リ
チウムジイソプロピルアミドでは−80℃から室温程度、
1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウンデセン−７では−20
℃から50℃程度、特に室温付近が好ましい。また無機塩
基では50℃から180℃程度の範囲が好ましい。
反応時間は、10分から20時間まで特に制限はない。し
かし好ましい反応時間は使用する塩基の種類に依存して
いる。例えばリチウムビストリメチルシリルアミド，リ
チウムジイソプロピルアミドでは30分から３時間程度、
1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウンデセン−７では12時
間から20時間程度が好ましい。また無機塩基では30分か
ら20時間程度が好ましい。
かし好ましい反応時間は使用する塩基の種類に依存して
いる。例えばリチウムビストリメチルシリルアミド，リ
チウムジイソプロピルアミドでは30分から３時間程度、
1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウンデセン−７では12時
間から20時間程度が好ましい。また無機塩基では30分か
ら20時間程度が好ましい。
前記した様に２−ケト−３−デオキシアルドン酸は生
理的に重要な糖であり、かつ医薬品、あるいは農薬品等
の有用な合成中間原料として重要である。本発明はこの
様な２−ケト−３−デオキシアルドン酸を収率良く、安
定な誘導体として一段階で生成出来、立体異性体の生成
もないという利点を有する。また生成した化合物（Ｉ）
は容易に、例えば加水分解等により２−ケト−３−デオ
キシアルドン酸になることが出来るばかりか、合成中間
原料としても価値の高い誘導体である。この様に本発明
は多くの利点を有しており、その工業的価値は大であ
る。
理的に重要な糖であり、かつ医薬品、あるいは農薬品等
の有用な合成中間原料として重要である。本発明はこの
様な２−ケト−３−デオキシアルドン酸を収率良く、安
定な誘導体として一段階で生成出来、立体異性体の生成
もないという利点を有する。また生成した化合物（Ｉ）
は容易に、例えば加水分解等により２−ケト−３−デオ
キシアルドン酸になることが出来るばかりか、合成中間
原料としても価値の高い誘導体である。この様に本発明
は多くの利点を有しており、その工業的価値は大であ
る。
以下に実施例，参考例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
により何等の限定も受けるものではない。
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
により何等の限定も受けるものではない。
参考例1. 〔メチル（ジメトキシホスホリル）ヒドロキシアセテー
トの合成〕 酒石酸ジメチル（24.4g,117mmole）をTHF（100ml）に
溶解し、氷冷下メタ過ヨウ素酸129.58g,128mmole）を加
える。１時間後室温にもどした後に沈澱を別し、液
を硫酸マグネシウム，炭酸カリウムで乾燥する。乾燥剤
を別後液を濃縮し残渣を減圧蒸留（50〜55℃/30mmH
g）してメチルグリオキザレート（12.79g）を得る。こ
れを亜リン酸ジメチル（13.49g,119mmole）,p−トルエ
ンスルホン酸（0.067g）といっしょにベンゼン（110m
l）に溶解し、ディーン・スタークセパレーター下２時
間還流する。さらに亜リン酸ジメチル（1.18g）を加
え、12時間還流後、溶液を濃縮し残渣を酢酸エチル−エ
ーテルより結晶化し、メチル（ジメトキシホスホリル）
ヒドロキシアセテート（13.85g,51％）を得る。 1H−N
MR（CDCl3）δ2.70（3H,S）,2.77（3H,S）,2.88（3H,
S）,4.57（1H,d,J＝11.0Hz）,6.90（1H,m） 参考例2. 参考例１で得たリン化合物（8g,40.0mmole）をピリジ
ン（5ml）と塩化メチレン（25ml）との混合溶液に溶解
し、氷冷下トリクロロ−ｔ−ブチロキシカルボニルクロ
ライド（12.5g）の塩化メチレン（5ml）溶液を20分で滴
下する。滴下後15分攪拌した後、有機層を10％HCl,5％N
aHCO3，食塩水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥する。乾
燥剤を別した後、生成物をカラムクロマトで精製し、
メチル（ジメトキシホスホリル）トリクロロ−ｔ−ブチ
ロキシカルボニルオキシアセテート（13.23g,85％）を
得る。
トの合成〕 酒石酸ジメチル（24.4g,117mmole）をTHF（100ml）に
溶解し、氷冷下メタ過ヨウ素酸129.58g,128mmole）を加
える。１時間後室温にもどした後に沈澱を別し、液
を硫酸マグネシウム，炭酸カリウムで乾燥する。乾燥剤
を別後液を濃縮し残渣を減圧蒸留（50〜55℃/30mmH
g）してメチルグリオキザレート（12.79g）を得る。こ
れを亜リン酸ジメチル（13.49g,119mmole）,p−トルエ
ンスルホン酸（0.067g）といっしょにベンゼン（110m
l）に溶解し、ディーン・スタークセパレーター下２時
間還流する。さらに亜リン酸ジメチル（1.18g）を加
え、12時間還流後、溶液を濃縮し残渣を酢酸エチル−エ
ーテルより結晶化し、メチル（ジメトキシホスホリル）
ヒドロキシアセテート（13.85g,51％）を得る。 1H−N
MR（CDCl3）δ2.70（3H,S）,2.77（3H,S）,2.88（3H,
S）,4.57（1H,d,J＝11.0Hz）,6.90（1H,m） 参考例2. 参考例１で得たリン化合物（8g,40.0mmole）をピリジ
ン（5ml）と塩化メチレン（25ml）との混合溶液に溶解
し、氷冷下トリクロロ−ｔ−ブチロキシカルボニルクロ
ライド（12.5g）の塩化メチレン（5ml）溶液を20分で滴
下する。滴下後15分攪拌した後、有機層を10％HCl,5％N
aHCO3，食塩水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥する。乾
燥剤を別した後、生成物をカラムクロマトで精製し、
メチル（ジメトキシホスホリル）トリクロロ−ｔ−ブチ
ロキシカルボニルオキシアセテート（13.23g,85％）を
得る。
1H−NMR（CDCl3）δ1.93（6H,S）,3.77（3H,S）,3.83
（3H,S）,3.95（3H,S）,5.35（1H,d,J＝18.0Hz） 参考例3. 参考例１で得たリン化合物（0.198g,1mmole）をシク
ロヘキサン−塩化メチレン（8ml−4ml）に加えた後、ベ
ンジルトリクロロアセトイミデート（0.505g,2mmol
e），トリフルオロメタンスルホン酸（0.05ml）を加え1
8時間室温で攪拌する。反応液を塩化メチレン−水で抽
出し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥剤を除
去した後生成物はカラムクロマトで精製し、メチル（ジ
メトキシホスホリル）ベンジルオキシアセテート（0.15
8g,55％）を得る。
（3H,S）,3.95（3H,S）,5.35（1H,d,J＝18.0Hz） 参考例3. 参考例１で得たリン化合物（0.198g,1mmole）をシク
ロヘキサン−塩化メチレン（8ml−4ml）に加えた後、ベ
ンジルトリクロロアセトイミデート（0.505g,2mmol
e），トリフルオロメタンスルホン酸（0.05ml）を加え1
8時間室温で攪拌する。反応液を塩化メチレン−水で抽
出し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥剤を除
去した後生成物はカラムクロマトで精製し、メチル（ジ
メトキシホスホリル）ベンジルオキシアセテート（0.15
8g,55％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ3.67（3H,S）,3.73（3H,S）,3.83
（3H,S）,4.22−4.85（3H,m）,7.25（5H,S） 参考例4. 参考例１で得たリン化合物（0.198g,1mmole）をジメ
チルホルムアミド（DMF）（1ml）に溶解した後、ｔ−ブ
チルジメチルシリルクロライド（0.181g,1.2mmole）お
よびイミダゾール（0.0816g,1.2mmole）を加え、室温で
16時間攪拌する。その後反応液をエーテル−水で抽出
し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥剤を別
後、生成物をカラムクロマトで精製し、メチル（ジメト
キシホスホリル）−ｔ−ブチルジメチルシロキシアセテ
ート（0.255g,82％）を得る。
（3H,S）,4.22−4.85（3H,m）,7.25（5H,S） 参考例4. 参考例１で得たリン化合物（0.198g,1mmole）をジメ
チルホルムアミド（DMF）（1ml）に溶解した後、ｔ−ブ
チルジメチルシリルクロライド（0.181g,1.2mmole）お
よびイミダゾール（0.0816g,1.2mmole）を加え、室温で
16時間攪拌する。その後反応液をエーテル−水で抽出
し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥剤を別
後、生成物をカラムクロマトで精製し、メチル（ジメト
キシホスホリル）−ｔ−ブチルジメチルシロキシアセテ
ート（0.255g,82％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ0.13（6H,S）,0.93（9H,S）,3.70
（3H,S）,3.77（3H,S）,3.88（3H,S）,4.58（1H,d,J＝1
8.0Hz） 参考例5. 参考例１で得たリン化合物（0.792g,4mmole），無水
酢酸（10ml）に、酸性イオン交換樹脂を加え、55℃で一
晩加熱する。加熱後反応溶液を氷水に注いだ後、これを
エーテルで抽出する。有機層を10％HCl,5％NaHCO3，水
で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥剤を別した
後、生成物をカラムクロマトで精製し、メチル（ジメト
キシホスホリル）アセトキシアセテート（0.126g,13
％）を得る。
（3H,S）,3.77（3H,S）,3.88（3H,S）,4.58（1H,d,J＝1
8.0Hz） 参考例5. 参考例１で得たリン化合物（0.792g,4mmole），無水
酢酸（10ml）に、酸性イオン交換樹脂を加え、55℃で一
晩加熱する。加熱後反応溶液を氷水に注いだ後、これを
エーテルで抽出する。有機層を10％HCl,5％NaHCO3，水
で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥剤を別した
後、生成物をカラムクロマトで精製し、メチル（ジメト
キシホスホリル）アセトキシアセテート（0.126g,13
％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ2.20（3H,S）,3.75（3H,S）,3.78
（3H,S）,3.92（3H,S）,5.43（1H,d,J＝17.0Hz） 参考例6. 参考例１で得たリン化合物（24g,121.2mmole）をクロ
ロホルム（150ml）とジメトキシメタン（200ml）との混
合溶液に溶解し、氷冷下五酸化リン（200g）を加える。
室温で15分間振とうし、ろ過後冷水で洗い、硫酸ナトリ
ウムで乾燥する。乾燥剤を別した後、生成物をカラム
クロマトで精製し、メチル（ジメトキシホスホリル）メ
トキシメトキシアセテート（16.5g,56％）を得る。
（3H,S）,3.92（3H,S）,5.43（1H,d,J＝17.0Hz） 参考例6. 参考例１で得たリン化合物（24g,121.2mmole）をクロ
ロホルム（150ml）とジメトキシメタン（200ml）との混
合溶液に溶解し、氷冷下五酸化リン（200g）を加える。
室温で15分間振とうし、ろ過後冷水で洗い、硫酸ナトリ
ウムで乾燥する。乾燥剤を別した後、生成物をカラム
クロマトで精製し、メチル（ジメトキシホスホリル）メ
トキシメトキシアセテート（16.5g,56％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ3.43（3H,S）,3.78（3H,S）,3.83
（3H,S）,3.97（3H,S）,4.63（1H,d,J＝19.0Hz）,4.73
（2H,S） 参考例7. 参考例１で得たリン化合物（2g,10.1mmole）をエチル
ビニルエーテル（20ml）に溶解し、触媒量のｐ−トルエ
ンスルホン酸を加え、１時間攪拌する。反応液を塩化メ
チレン−水で抽出し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥す
る。乾燥剤を別した後、生成物をカラムクロマトで精
製し、メチル（ジメトキシホスホリル）２−エトキシエ
トキシアセテート（1.77g,65％）を得る。
（3H,S）,3.97（3H,S）,4.63（1H,d,J＝19.0Hz）,4.73
（2H,S） 参考例7. 参考例１で得たリン化合物（2g,10.1mmole）をエチル
ビニルエーテル（20ml）に溶解し、触媒量のｐ−トルエ
ンスルホン酸を加え、１時間攪拌する。反応液を塩化メ
チレン−水で抽出し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥す
る。乾燥剤を別した後、生成物をカラムクロマトで精
製し、メチル（ジメトキシホスホリル）２−エトキシエ
トキシアセテート（1.77g,65％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ0.97〜1.47（6H,m）,3.73（3H,
S）,3.78（3H,S）,3.90（3H,S）,4.20〜5.0（2H,m） 参考例8. 参考例１で得たリン化合物（1.18g,6mmole）を塩化メ
チレン（20ml）に溶解し、3,4−ジヒドロピラン（2.5
g）の塩化メチレン溶液（5ml）を加える。氷冷下触媒量
のｐ−トルエンスルホン酸を加え、１時間攪拌する。反
応液を塩化メチレン−水で抽出し、有機層を硫酸ナトリ
ウムで乾燥する。乾燥剤を別した後、生成物をカラム
クロマトで精製し、メチル（ジメトキシホスホリル）テ
トラヒドロピラニルオキシアセテート（0.82g,49％）を
得る。
S）,3.78（3H,S）,3.90（3H,S）,4.20〜5.0（2H,m） 参考例8. 参考例１で得たリン化合物（1.18g,6mmole）を塩化メ
チレン（20ml）に溶解し、3,4−ジヒドロピラン（2.5
g）の塩化メチレン溶液（5ml）を加える。氷冷下触媒量
のｐ−トルエンスルホン酸を加え、１時間攪拌する。反
応液を塩化メチレン−水で抽出し、有機層を硫酸ナトリ
ウムで乾燥する。乾燥剤を別した後、生成物をカラム
クロマトで精製し、メチル（ジメトキシホスホリル）テ
トラヒドロピラニルオキシアセテート（0.82g,49％）を
得る。
1H−NMR（CDCl3）δ1.30〜2.00（6H,m）,3.30〜4.10
（11H,m）,4.47〜5.10（2H,m） 参考例9. 参考例３で得たリン化合物（0.136g,0.47mmole）をア
ルゴン雰囲気下、２−プロパノール（3ml）、チタン（I
V）イソプロポキシドを触媒量加えた後、２時間加熱還
流を行なう。反応液を塩化メチレン−水で抽出し、有機
層を硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥剤を別した後、
生成物を薄層クロマトで精製し、２−プロピル（ジメト
キシホスホリル）ベンジルオキシアセテート（0.083g,5
6％）を得る。
（11H,m）,4.47〜5.10（2H,m） 参考例9. 参考例３で得たリン化合物（0.136g,0.47mmole）をア
ルゴン雰囲気下、２−プロパノール（3ml）、チタン（I
V）イソプロポキシドを触媒量加えた後、２時間加熱還
流を行なう。反応液を塩化メチレン−水で抽出し、有機
層を硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥剤を別した後、
生成物を薄層クロマトで精製し、２−プロピル（ジメト
キシホスホリル）ベンジルオキシアセテート（0.083g,5
6％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ1.25（6H,d,J＝6Hz）,3.60（3H,
S）,3.78（3H,S）,4.25（1H,d,J＝19Hz）,4.60（2H,d,J
＝5Hz）,5.02（1H,m）,7.17（5H,S） 参考例10 参考例３で得たリン化合物（0.091g,0.32mmole）をア
ルゴン雰囲気下、１−プロパノール（3ml）、チタン（I
V）イソプロポキシドを触媒量加えた後、３時間加熱還
流を行なう。以後は参考例９と同様の処理を行ない、１
−プロピル（ジメトキシホスホリル）ベンジルオキシア
セテート（0.094g,94％）を得る。
S）,3.78（3H,S）,4.25（1H,d,J＝19Hz）,4.60（2H,d,J
＝5Hz）,5.02（1H,m）,7.17（5H,S） 参考例10 参考例３で得たリン化合物（0.091g,0.32mmole）をア
ルゴン雰囲気下、１−プロパノール（3ml）、チタン（I
V）イソプロポキシドを触媒量加えた後、３時間加熱還
流を行なう。以後は参考例９と同様の処理を行ない、１
−プロピル（ジメトキシホスホリル）ベンジルオキシア
セテート（0.094g,94％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ0.93（3H,t）,1.63（2H,m）,3.67
（3H,S）,3.85（3H,S）,4.17（2H,t）,4.32（1H,d,J＝1
9Hz）,4.63（2H,d,J＝5Hz）7.23（5H,S） 実施例１ （式中Bnがベンジル基を示す。） リチウムビストリメチルシリルアミド（0.776mmole）
のTHF（2ml）溶液を−78℃とした後に参考例４で得たリ
ン化合物（0.846mmole）のTHF（1ml）溶液を加え10分間
攪拌する。その−78℃の溶液に2,3,4,5,6−ペンタ−Ｏ
−ベンジル−アルデヒド−Ｄ−マンノース（0.705mmol
e）のTHF（7ml）溶液を10分間で滴下する。−78℃で２
時間、０℃で３時間攪拌の後、反応液をエーテル−水で
抽出し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥剤を
別後生成物をカラムクロマトで精製し、メチル３−デ
オキシ−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−4,5,6,7,
8−ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−マンノオクト−２−エ
ン−アルドネート（0.465mmole,66％）を得る。
（3H,S）,3.85（3H,S）,4.17（2H,t）,4.32（1H,d,J＝1
9Hz）,4.63（2H,d,J＝5Hz）7.23（5H,S） 実施例１ （式中Bnがベンジル基を示す。） リチウムビストリメチルシリルアミド（0.776mmole）
のTHF（2ml）溶液を−78℃とした後に参考例４で得たリ
ン化合物（0.846mmole）のTHF（1ml）溶液を加え10分間
攪拌する。その−78℃の溶液に2,3,4,5,6−ペンタ−Ｏ
−ベンジル−アルデヒド−Ｄ−マンノース（0.705mmol
e）のTHF（7ml）溶液を10分間で滴下する。−78℃で２
時間、０℃で３時間攪拌の後、反応液をエーテル−水で
抽出し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥剤を
別後生成物をカラムクロマトで精製し、メチル３−デ
オキシ−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−4,5,6,7,
8−ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−マンノオクト−２−エ
ン−アルドネート（0.465mmole,66％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.58（d,J＝9Hz） 実施例２ リチウムビストリメチルシリルアミド（0.221mmol
e），参考例２で得たリン化合物（0.225mmole）、2,3,
4,5,6−ペンタ−Ｏ−ベンジル−アルデヒド−Ｄ−マン
ノース（0.201mmole）を用い、実施例１と同様の操作に
よりメチル３−デオキシ−２−Ｏ−トリクロロ−ｔ−ブ
チロキシカルボニル−4,5,6,7,8−ペンタ−Ｏ−ベンジ
ル−Ｄ−マンノオクト−２−エン−アルドネート（0.46
5mmole,56％）を得る。
e），参考例２で得たリン化合物（0.225mmole）、2,3,
4,5,6−ペンタ−Ｏ−ベンジル−アルデヒド−Ｄ−マン
ノース（0.201mmole）を用い、実施例１と同様の操作に
よりメチル３−デオキシ−２−Ｏ−トリクロロ−ｔ−ブ
チロキシカルボニル−4,5,6,7,8−ペンタ−Ｏ−ベンジ
ル−Ｄ−マンノオクト−２−エン−アルドネート（0.46
5mmole,56％）を得る。
1H−NMR,δ6.15（d,J＝10Hz）,6.57（d,J＝8Hz） 実施例３ 参考例３で得たリン化合物（0.173mmole），塩化リチ
ウム（0.173mmole）をTHF（2ml）に溶解した後に1,8−
ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウンデセン−７（0.159mmol
e）のTHF（0.6ml）溶液を加え室温で10分攪拌する。こ
れに2,3,4,5,6−ペンタ−Ｏ−ベンジル−アルデヒド−
Ｄ−マンノース（0.144mmole）のTHF（1.2ml）溶液を加
えた後、室温で16時間攪拌する。反応液をエーテル−水
で抽出し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥剤
を別後生成物をカラムクロマトで精製し、メチル３−
デオキシ−2,4,5,6,7,8−ヘキサ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−
マンノオクト−２−エン−アルドネート（0.072mmole,5
0％）を得る。
ウム（0.173mmole）をTHF（2ml）に溶解した後に1,8−
ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウンデセン−７（0.159mmol
e）のTHF（0.6ml）溶液を加え室温で10分攪拌する。こ
れに2,3,4,5,6−ペンタ−Ｏ−ベンジル−アルデヒド−
Ｄ−マンノース（0.144mmole）のTHF（1.2ml）溶液を加
えた後、室温で16時間攪拌する。反応液をエーテル−水
で抽出し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥剤
を別後生成物をカラムクロマトで精製し、メチル３−
デオキシ−2,4,5,6,7,8−ヘキサ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−
マンノオクト−２−エン−アルドネート（0.072mmole,5
0％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.31（d,J＝8Hz） 実施例４ リチウムビストリメチルシリルアミド（0.660mmole）
参考例２で得たリン化合物（0.720mmole）2,3,4,5,6−
ペンタ−Ｏ−アセチル−アルデヒド−Ｄ−マンノース
（0.600mmole）を用い、実施例１と同様の操作により、
メチル３−デオキシ−２−Ｏ−トリクロロ−ｔ−ブチロ
キシカルボニル−4,5,6,7,8−ペンタ−Ｏ−アセチル−
Ｄ−マンノオクト−２−エン−アルドネート（0.336mmo
le,56％）を得る。
参考例２で得たリン化合物（0.720mmole）2,3,4,5,6−
ペンタ−Ｏ−アセチル−アルデヒド−Ｄ−マンノース
（0.600mmole）を用い、実施例１と同様の操作により、
メチル３−デオキシ−２−Ｏ−トリクロロ−ｔ−ブチロ
キシカルボニル−4,5,6,7,8−ペンタ−Ｏ−アセチル−
Ｄ−マンノオクト−２−エン−アルドネート（0.336mmo
le,56％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ6.17（d,J＝6Hz）,6.31（d,J＝7H
z） 実施例５ リチウムビストリメチルシリルアミド（0.660mmol
e），参考例４で得たリン化合物（0.720mmole）,2,3,4,
5,6−ペンタ−Ｏ−アセチル−アルデヒド−Ｄ−マンノ
ース（0.600mmole）を用い、実施例１と同様の操作によ
りメチル３−デオキシ−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルジ
リル−4,5,6,7,8−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−マンノ
オクト−２−エン−アルドネート（0.408mmole,68％）
を得る。
z） 実施例５ リチウムビストリメチルシリルアミド（0.660mmol
e），参考例４で得たリン化合物（0.720mmole）,2,3,4,
5,6−ペンタ−Ｏ−アセチル−アルデヒド−Ｄ−マンノ
ース（0.600mmole）を用い、実施例１と同様の操作によ
りメチル３−デオキシ−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルジ
リル−4,5,6,7,8−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−マンノ
オクト−２−エン−アルドネート（0.408mmole,68％）
を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ6.10（d,J＝7Hz）6.24（d,J＝7H
z） 実施例６ 参考例３で得たリン化合物（0.248mmole）をエタノー
ル（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.599mmole）及び
2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコース（0.1
96mmole）を加える。16時間加熱還流後、反応液を塩化
メチレン−水で抽出し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥
する。乾燥剤を別後生成物を薄層クロマトで精製し、
エチル３−デオキシ−2,4,5,6,8−ペンタ−Ｏ−ベンジ
ル−Ｄ−グルコオクト−２−エン−アルドネート（0.06
8mmole,35％）を得る。
z） 実施例６ 参考例３で得たリン化合物（0.248mmole）をエタノー
ル（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.599mmole）及び
2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコース（0.1
96mmole）を加える。16時間加熱還流後、反応液を塩化
メチレン−水で抽出し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥
する。乾燥剤を別後生成物を薄層クロマトで精製し、
エチル３−デオキシ−2,4,5,6,8−ペンタ−Ｏ−ベンジ
ル−Ｄ−グルコオクト−２−エン−アルドネート（0.06
8mmole,35％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.45（1H,d,J＝9Hz） 実施例７ 参考例３で得たリン化合物（0.27mmole）を１−プロ
パノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.649mmol
e）及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコー
ス（0.214mmole）を加える。以後実施例６と同様の操
作，処理を行ない、１−プロピル３−デオキシ−2,4,5,
6,8−ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコオクト−２−
エン−アルドネート（0.089mmole,42％）を得る。
パノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.649mmol
e）及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコー
ス（0.214mmole）を加える。以後実施例６と同様の操
作，処理を行ない、１−プロピル３−デオキシ−2,4,5,
6,8−ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコオクト−２−
エン−アルドネート（0.089mmole,42％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.48（1H,d,J＝10Hz） 実施例８ 参考例３で得たリン化合物（0.332mmole）を２−プロ
パノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.796mmol
e）及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコー
ス（0.26mmole）を加える。以後実施例６と同様の操
作，処理を行ない、２−プロピル３−デオキシ−2,4,5,
6,8−ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコオクト−２−
エン−アルドネート（0.121mmole,46％）を得る。
パノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.796mmol
e）及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコー
ス（0.26mmole）を加える。以後実施例６と同様の操
作，処理を行ない、２−プロピル３−デオキシ−2,4,5,
6,8−ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコオクト−２−
エン−アルドネート（0.121mmole,46％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.50（1H,d,J＝9Hz） 実施例９ 参考例３で得たリン化合物（0.213mmole）を１−ブタ
ノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.522mmole）
及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコース
（0.169mmole）を加える。以後実施例６と同様の操作，
処理を行ない、１−ブチル３−デオキシ−2,4,5,6,8−
ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコオクト−２−エン−
アルドネート（0.068mmole,46％）を得る。
ノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.522mmole）
及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコース
（0.169mmole）を加える。以後実施例６と同様の操作，
処理を行ない、１−ブチル３−デオキシ−2,4,5,6,8−
ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコオクト−２−エン−
アルドネート（0.068mmole,46％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.42（1H,d,J＝10Hz） 実施例10 参考例３で得たリン化合物（0.312mmole）を２−メチ
ル−２−プロパノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム
（0.761mmole）及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−
Ｄ−グルコース（0.247mmole）を加える。以後実施例６
と同様の操作，処理を行ない、メチル３−デオキシ−2,
4,5,6,8−ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコオクト−
２−エン−アルドネート（0.048mmole,20％）を得る。
ル−２−プロパノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム
（0.761mmole）及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−
Ｄ−グルコース（0.247mmole）を加える。以後実施例６
と同様の操作，処理を行ない、メチル３−デオキシ−2,
4,5,6,8−ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコオクト−
２−エン−アルドネート（0.048mmole,20％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.48（1H,d,J＝9Hz） 実施例11 参考例３で得たリン化合物（0.354mmole）を２−メチ
ル−２−プロパノール（2ml）に溶解し、水素化ナトリ
ウム（1.04mmole）及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル
−Ｄ−グルコース（0.282mmole）を加え、30℃で１時間
30分攪拌する。水（3ml）を加え、以後実施例６と同様
の操作，処理を行ない２−メチル−２−プロピル３−デ
オキシ−2,4,5,6,8−ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グル
コオクト−２−エン−アルドネート（0.036mmole,13
％）を得る。
ル−２−プロパノール（2ml）に溶解し、水素化ナトリ
ウム（1.04mmole）及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル
−Ｄ−グルコース（0.282mmole）を加え、30℃で１時間
30分攪拌する。水（3ml）を加え、以後実施例６と同様
の操作，処理を行ない２−メチル−２−プロピル３−デ
オキシ−2,4,5,6,8−ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グル
コオクト−２−エン−アルドネート（0.036mmole,13
％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.47（1H,d,J＝9Hz） 実施例12 参考例４で得たリン化合物（0.263mmole）を２−プロ
パノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.64mmole）
及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコース
（0.206mmole）を加え、３時間加熱還流する。以後実施
例６と同様の操作，処理を行ない、メチル３−デオキシ
−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−4,5,6,8−テト
ラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコオクト−２−エン−アル
ドネート（0.022mmole,10％）を得る。
パノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.64mmole）
及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコース
（0.206mmole）を加え、３時間加熱還流する。以後実施
例６と同様の操作，処理を行ない、メチル３−デオキシ
−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−4,5,6,8−テト
ラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコオクト−２−エン−アル
ドネート（0.022mmole,10％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.38（1H,d,J＝9Hz） 実施例13 参考例６で得たリン化合物（0.714mmole）を２−プロ
パノール（8ml）に溶解し、炭酸カリウム（1.08mmole）
及び2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンノ
ース（0.355mmole）を加える。以後実施例６と同様の操
作，処理を行ない２−プロピル３−デオキシ−２−Ｏ−
メトキシメチル−4,5:7,8−ジ−Ｏ−イソプロピリデン
−Ｄ−マンノオクト−２−エン−アルドネート（0.121m
mole,34％）を得る。
パノール（8ml）に溶解し、炭酸カリウム（1.08mmole）
及び2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンノ
ース（0.355mmole）を加える。以後実施例６と同様の操
作，処理を行ない２−プロピル３−デオキシ−２−Ｏ−
メトキシメチル−4,5:7,8−ジ−Ｏ−イソプロピリデン
−Ｄ−マンノオクト−２−エン−アルドネート（0.121m
mole,34％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ6.12（1H,d,J＝8Hz） 実施例14 参考例７で得たリン化合物（0.615mmole）を２−プロ
パノール（8ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.935mmol
e）及び2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マン
ノース（0.311mmole）を加える。以後実施例６と同様の
操作，処理を行ない、２−プロピル３−デオキシ−２−
Ｏ−２−エトキシエチル−4,5:7,8−ジ−Ｏ−イソプロ
ピリデン−Ｄ−マンノオクト−２−エン−アルドネート
（0.066mmole,21％）を得る。
パノール（8ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.935mmol
e）及び2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マン
ノース（0.311mmole）を加える。以後実施例６と同様の
操作，処理を行ない、２−プロピル３−デオキシ−２−
Ｏ−２−エトキシエチル−4,5:7,8−ジ−Ｏ−イソプロ
ピリデン−Ｄ−マンノオクト−２−エン−アルドネート
（0.066mmole,21％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ6.10（1H,d,J＝9Hz） 実施例15 参考例６で得たリン化合物（0.465mmole）をシクロヘ
キサノール（3ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.7mmol
e）及び2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マン
ノース（0.358mmole）を加えて20分加熱還流する。以後
実施例６と同様の操作，処理を行ない、シクロヘキシル
３−デオキシ−２−Ｏ−メトキシメチル−4,5:7,8−ジ
−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンノオクト−２−エン
−アルドネート（0.137mmole,38％）を得る。
キサノール（3ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.7mmol
e）及び2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マン
ノース（0.358mmole）を加えて20分加熱還流する。以後
実施例６と同様の操作，処理を行ない、シクロヘキシル
３−デオキシ−２−Ｏ−メトキシメチル−4,5:7,8−ジ
−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンノオクト−２−エン
−アルドネート（0.137mmole,38％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ6.23（1H,d,J＝9Hz） 実施例16 参考例６で得たリン化合物（0.404mmole）をシクロペ
ンタノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.612mmol
e）及び2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マン
ノース（0.317mmole）を加えて30分加熱還流する。以後
実施例６と同様の操作，処理を行ない、シクロペンチル
３−デオキシ−２−Ｏ−メトキシメチル−4,5:7,8−ジ
−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンノオクト−２−エン
−アルドネート（0.177mmole,58％）を得る。
ンタノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.612mmol
e）及び2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マン
ノース（0.317mmole）を加えて30分加熱還流する。以後
実施例６と同様の操作，処理を行ない、シクロペンチル
３−デオキシ−２−Ｏ−メトキシメチル−4,5:7,8−ジ
−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンノオクト−２−エン
−アルドネート（0.177mmole,58％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ6.18（1H,d,J＝9Hz） 実施例17 参考例３で得たリン化合物（0.249mmole）を２−プロ
パノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.608mmol
e）及び2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マン
ノース（0.2mmole）を加える。以後実施例６と同様の操
作，処理を行ない、２−プロピル３−デオキシ−２−Ｏ
−ベンジル−4,5:7,8−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ
−マンノオクト−２−エン−アルドネート（0.043mmol
e,22％）を得る。
パノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.608mmol
e）及び2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マン
ノース（0.2mmole）を加える。以後実施例６と同様の操
作，処理を行ない、２−プロピル３−デオキシ−２−Ｏ
−ベンジル−4,5:7,8−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ
−マンノオクト−２−エン−アルドネート（0.043mmol
e,22％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ6.08（1H,d,J＝9Hz） 実施例18 参考例８で得たリン化合物（0.949mmole）をシクロペ
ンタノール（3ml）に溶解し、炭酸カリウム（1.48mmol
e）及び2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マン
ノース（0.73mmole）を加えて30分加熱還流する。以後
実施例６と同様の操作，処理を行ないシクロペンチル３
−デオキシ−２−Ｏ−テトラヒドロピラリル−4,5:7,8
−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンノオクト−２−
エン−アルドネート（0.179mmole,25％）を得る。
ンタノール（3ml）に溶解し、炭酸カリウム（1.48mmol
e）及び2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マン
ノース（0.73mmole）を加えて30分加熱還流する。以後
実施例６と同様の操作，処理を行ないシクロペンチル３
−デオキシ−２−Ｏ−テトラヒドロピラリル−4,5:7,8
−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンノオクト−２−
エン−アルドネート（0.179mmole,25％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ6.05（1H,d,J＝9Hz） 実施例19 参考例９で得たリン化合物（0.271mmole）を２−プロ
パノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.523mmol
e）及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グリコー
ス（0.172mmole）を加える。以後実施例６と同様の操
作，処理を行ない、２−プロピル３−デオキシ−2,4,5,
6,8−ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコオクト−２−
エン−アルドネート（0.118mmole,69％）を得る。物性
値は実施例８と一致した。
パノール（2ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.523mmol
e）及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グリコー
ス（0.172mmole）を加える。以後実施例６と同様の操
作，処理を行ない、２−プロピル３−デオキシ−2,4,5,
6,8−ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコオクト−２−
エン−アルドネート（0.118mmole,69％）を得る。物性
値は実施例８と一致した。
実施例20 参考例10で得たリン化合物（0.275mmole）を１−プロ
パノール（3ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.666mmol
e）及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グリコー
ス（0.218mmole）を加える以後実施例６と同様の操作，
処理を行ない、１−プロピル３−デオキシ−2,4,5,6,8
−ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコオクト−２−エン
−アルドネート（0.11mmole,50％）を得る。物性値は実
施例７と一致した。
パノール（3ml）に溶解し、炭酸カリウム（0.666mmol
e）及び2,3,4,6−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グリコー
ス（0.218mmole）を加える以後実施例６と同様の操作，
処理を行ない、１−プロピル３−デオキシ−2,4,5,6,8
−ペンタ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコオクト−２−エン
−アルドネート（0.11mmole,50％）を得る。物性値は実
施例７と一致した。
実施例21 リチウムビストリメチルシリルアミド（2.38mmol
e），参考例７で得たリン化合物（2.60mmole）,2,3,4,
5,6−ペンタ−Ｏ−アセチル−アルデヒド−Ｄ−マンノ
ース（2.17mmole）を用い、実施例１と同様の操作によ
りメチル３−デオキシ−4,5,6,7,8−ペンタ−Ｏ−アセ
チル−２−Ｏ−エトキシエチル−Ｄ−マンノオクト−２
−エン−アルドネート（0.888mmole,41％）を得る。
e），参考例７で得たリン化合物（2.60mmole）,2,3,4,
5,6−ペンタ−Ｏ−アセチル−アルデヒド−Ｄ−マンノ
ース（2.17mmole）を用い、実施例１と同様の操作によ
りメチル３−デオキシ−4,5,6,7,8−ペンタ−Ｏ−アセ
チル−２−Ｏ−エトキシエチル−Ｄ−マンノオクト−２
−エン−アルドネート（0.888mmole,41％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ6.10（d,J＝10Hz）
δ6.26（d,J＝8Hz） 実施例22 リチウムビストリメチルシリルアミド（0.310mmol
e），参考例４で得たリン化合物（0.338mmole）,4,6−
ジ−Ｏ−アセチル−2,3,5−トリ−Ｏ−ベンジル−アル
デヒド−Ｄ−マンノース（0.282mmole）を用い、実施例
１と同様の操作によりメチル３−デオキシ−6,8−ジ−
Ｏ−アセチル−5,6,7−トリ−Ｏ−ベンジル−２−Ｏ−
ｔ−ブチルジメチルシリル−Ｄ−マンノオクト−２−エ
ン−アルドネート（0.192mmole,68％）を得る。
δ6.26（d,J＝8Hz） 実施例22 リチウムビストリメチルシリルアミド（0.310mmol
e），参考例４で得たリン化合物（0.338mmole）,4,6−
ジ−Ｏ−アセチル−2,3,5−トリ−Ｏ−ベンジル−アル
デヒド−Ｄ−マンノース（0.282mmole）を用い、実施例
１と同様の操作によりメチル３−デオキシ−6,8−ジ−
Ｏ−アセチル−5,6,7−トリ−Ｏ−ベンジル−２−Ｏ−
ｔ−ブチルジメチルシリル−Ｄ−マンノオクト−２−エ
ン−アルドネート（0.192mmole,68％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.73（1H,d,J＝9Hz） 実施例23 リチウムビストリメチルシリルアミド（1.88mmol
e），参考例２で得たリン化合物（1.71mmole）,4,6−ジ
−Ｏ−アセチル−3,4,6−トリ−Ｏ−ベンジル−アルデ
ヒド−Ｄ−マンノース（1.55mmole）を用い、実施例１
と同様の操作によりメチル３−デオキシ−6,8−ジ−Ｏ
−アセチル−4,5,7−トリ−Ｏ−ベンジル−２−Ｏ−ト
リクロロ−ｔ−ブチロキシカルボニル−Ｄ−マンノオク
ト−２−エン−アルドネート（0.961mmole,62％）を得
る。
e），参考例２で得たリン化合物（1.71mmole）,4,6−ジ
−Ｏ−アセチル−3,4,6−トリ−Ｏ−ベンジル−アルデ
ヒド−Ｄ−マンノース（1.55mmole）を用い、実施例１
と同様の操作によりメチル３−デオキシ−6,8−ジ−Ｏ
−アセチル−4,5,7−トリ−Ｏ−ベンジル−２−Ｏ−ト
リクロロ−ｔ−ブチロキシカルボニル−Ｄ−マンノオク
ト−２−エン−アルドネート（0.961mmole,62％）を得
る。
1H−NMRδ6.20（d,J＝9Hz） δ6.55（d,J＝9Hz） 実施例24 リチウムビストリメチルシリルアミド（0.373mmol
e），参考例４で得たリン化合物（0.407mmole）,2,3,5
−トリ−Ｏ−ベンジル−4,6−ジ−Ｏ−クロロアセチル
−アルデヒド−Ｄ−マンノース（0.369mmole）を用い、
実施例１と同様の操作によりメチル３−デオキシ−4,5,
7−トリ−Ｏ−ベンジル−6,8−ジ−Ｏ−クロロアセチル
−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−Ｄ−マンノオク
ト−２−エン−アルドネート（0.118mmole,32％）を得
る。
e），参考例４で得たリン化合物（0.407mmole）,2,3,5
−トリ−Ｏ−ベンジル−4,6−ジ−Ｏ−クロロアセチル
−アルデヒド−Ｄ−マンノース（0.369mmole）を用い、
実施例１と同様の操作によりメチル３−デオキシ−4,5,
7−トリ−Ｏ−ベンジル−6,8−ジ−Ｏ−クロロアセチル
−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−Ｄ−マンノオク
ト−２−エン−アルドネート（0.118mmole,32％）を得
る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.70（d,J＝9Hz） 実施例25 リチウムビストリメチルシリルアミド（0.665mmol
e），参考例４で得たリン化合物（0.610mmole）、４−
デオキシ−４−アジド−2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピ
リデン−アルデヒド−Ｄ−ガラクトース（0.554mmole）
を用い、実施例１と同様の操作によりメチル3,6−ジ−
デオキシ−６−アジド−4,6:7,8−ジ−Ｏ−イソプロピ
リデン−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−Ｄ−ガラ
クトオクト−２−エン−アルドネート（0.418mmole,77
％）を得る。
e），参考例４で得たリン化合物（0.610mmole）、４−
デオキシ−４−アジド−2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピ
リデン−アルデヒド−Ｄ−ガラクトース（0.554mmole）
を用い、実施例１と同様の操作によりメチル3,6−ジ−
デオキシ−６−アジド−4,6:7,8−ジ−Ｏ−イソプロピ
リデン−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−Ｄ−ガラ
クトオクト−２−エン−アルドネート（0.418mmole,77
％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.39（d,J＝9Hz） 実施例26 参考例４で得たリン化合物（0.638mmole）、塩化リチ
ウム（0.584mmole）、1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウ
ンデセン−７（0.584mmole）、２−ベンジルオキシカル
ボニルアミノ−２−デオキシ−3,4:5,6−ジ−Ｏ−イソ
プロピリデン−アルデヒド−Ｄ−グルコース（0.531mmo
le）を用い、実施例３と同様の操作によりメチル3,4−
ジ−デオキシ−４−ベンジルオキシカルボニルアミノ−
5,6:7,8−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−２−Ｏ−ｔ−ブ
チルジメチルシリル−Ｄ−グルコオクト−２−エン−ア
ルドネート（0.0608mmole,11％）を得る。
ウム（0.584mmole）、1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウ
ンデセン−７（0.584mmole）、２−ベンジルオキシカル
ボニルアミノ−２−デオキシ−3,4:5,6−ジ−Ｏ−イソ
プロピリデン−アルデヒド−Ｄ−グルコース（0.531mmo
le）を用い、実施例３と同様の操作によりメチル3,4−
ジ−デオキシ−４−ベンジルオキシカルボニルアミノ−
5,6:7,8−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−２−Ｏ−ｔ−ブ
チルジメチルシリル−Ｄ−グルコオクト−２−エン−ア
ルドネート（0.0608mmole,11％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.17（d,J＝14Hz） 実施例27 リチウムビストリメチルシリルアミド（1.76mmole）
参考例４で得たリン化合物（1.88mmole）,2−Ｏ−アセ
チル−3,4:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−アルデヒ
ド−Ｄ−マンノース（1.16mmole）を用い、実施例１と
同様の操作によりメチル３−デオキシ−４−Ｏ−アセチ
ル−5,6:7,8−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−２−Ｏ−ｔ
−ブチルジメチルシリル−Ｄ−マンノオクト−２−エン
−アルドネート（0.289mmole,25％）を得る。
参考例４で得たリン化合物（1.88mmole）,2−Ｏ−アセ
チル−3,4:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−アルデヒ
ド−Ｄ−マンノース（1.16mmole）を用い、実施例１と
同様の操作によりメチル３−デオキシ−４−Ｏ−アセチ
ル−5,6:7,8−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−２−Ｏ−ｔ
−ブチルジメチルシリル−Ｄ−マンノオクト−２−エン
−アルドネート（0.289mmole,25％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.40（d,J＝10Hz） 実施例28 リチウムビストリメチルシリルアミド（0.624mmol
e）、参考例４で得たリン化合物（0.682mole）、2,3,5
−トリ−Ｏ−ベンジル−4,6−Ｏ−ベンジリデン−アル
デヒド−Ｄ−マンノース（0.496mmole）を用い、実施例
１と同様の操作によりメチル３−デオキシ−4,5,7−ト
リ−Ｏ−ベンジル−6,8−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−
ｔ−ブチルジメチルシリル−Ｄ−マンノオクト−２−エ
ン−アルドネート（0.312mmole,63％）を得る。
e）、参考例４で得たリン化合物（0.682mole）、2,3,5
−トリ−Ｏ−ベンジル−4,6−Ｏ−ベンジリデン−アル
デヒド−Ｄ−マンノース（0.496mmole）を用い、実施例
１と同様の操作によりメチル３−デオキシ−4,5,7−ト
リ−Ｏ−ベンジル−6,8−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−
ｔ−ブチルジメチルシリル−Ｄ−マンノオクト−２−エ
ン−アルドネート（0.312mmole,63％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.57（d,J＝10Hz） 実施例29 リチウムビストリメチルシリルアミド（0.675mmol
e）、参考例２で得たリン化合物（0.737mole）、2,3,4,
5−テトラ−Ｏ−ベンジル−アルデヒド−Ｄ−アラビノ
ース（0.533mmole）、THFの代りにジエチルエーテルを
用い、実施例１と同様の操作によりメチル３−デオキシ
−4,5,6,7−テトラ−Ｏ−ベンジル−２−Ｏ−トリクロ
ロ−ｔ−ブチロキシカルボニル−Ｄ−アラビノヘプタ−
２−エン−アルドネート（0.341mmole,64％）を得る。
e）、参考例２で得たリン化合物（0.737mole）、2,3,4,
5−テトラ−Ｏ−ベンジル−アルデヒド−Ｄ−アラビノ
ース（0.533mmole）、THFの代りにジエチルエーテルを
用い、実施例１と同様の操作によりメチル３−デオキシ
−4,5,6,7−テトラ−Ｏ−ベンジル−２−Ｏ−トリクロ
ロ−ｔ−ブチロキシカルボニル−Ｄ−アラビノヘプタ−
２−エン−アルドネート（0.341mmole,64％）を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ6.41（d,J＝10Hz） 実施例30 リチウムビストリメチルシリルアミド（0.733mmol
e）、参考例４で得たリン化合物（0.799mole）、2,3,4,
5−テトラ−Ｏ−ベンジル−アルデヒド−Ｄ−アラビノ
ース（0.666mmole）を用い、実施例１と同様の操作によ
りメチル３−デオキシ−4,5,6,7−テトラ−Ｏ−ベンジ
ル−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−Ｄ−アラビノ
ヘプタ−２−エン−アルドネート（0.453mmole,68％）
を得る。
e）、参考例４で得たリン化合物（0.799mole）、2,3,4,
5−テトラ−Ｏ−ベンジル−アルデヒド−Ｄ−アラビノ
ース（0.666mmole）を用い、実施例１と同様の操作によ
りメチル３−デオキシ−4,5,6,7−テトラ−Ｏ−ベンジ
ル−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−Ｄ−アラビノ
ヘプタ−２−エン−アルドネート（0.453mmole,68％）
を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.60（d,J＝10Hz） 実施例31 リチウムビストリメチルシリルアミド（1.01mmol
e）、参考例４で得たリン化合物（0.957mole）、４−デ
オキシ−４−ベンジルオキシカルボニルアミノ−2,3:5,
6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−アルデヒド−Ｄ−ガラ
クトース（0.870mmole）を用い、実施例１と同様の操作
によりメチル3,6−ジ−デオキシ−６−ベンジルオキシ
カルボニルアミノ−4,5:7,8−ジ−Ｏ−イソプロピリデ
ン−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−Ｄ−ガラクト
オクト−２−エン−アルドネート（0.209mmole,24％）
を得る。
e）、参考例４で得たリン化合物（0.957mole）、４−デ
オキシ−４−ベンジルオキシカルボニルアミノ−2,3:5,
6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−アルデヒド−Ｄ−ガラ
クトース（0.870mmole）を用い、実施例１と同様の操作
によりメチル3,6−ジ−デオキシ−６−ベンジルオキシ
カルボニルアミノ−4,5:7,8−ジ−Ｏ−イソプロピリデ
ン−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−Ｄ−ガラクト
オクト−２−エン−アルドネート（0.209mmole,24％）
を得る。
1H−NMR（CDCl3）δ5.21（d,J＝10Hz） 実施例32 リチウムビストリメチルシリルアミド（0.660mol
e）、参考例４で得たリン化合物（0.720mole）,4−Ｏ−
アセチル−2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−アル
デヒド−Ｄ−グルコース（0.600mmole）を用い、実施例
１と同様の操作によりメチル３−デオキシ−６−Ｏ−ア
セチル−4,5:7,8−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−２−Ｏ
−ｔ−ブチルジメチルシリル−Ｄ−グルコオクト−２−
エン−アルドネート（0.246mmole,41％）を得る。
e）、参考例４で得たリン化合物（0.720mole）,4−Ｏ−
アセチル−2,3:5,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−アル
デヒド−Ｄ−グルコース（0.600mmole）を用い、実施例
１と同様の操作によりメチル３−デオキシ−６−Ｏ−ア
セチル−4,5:7,8−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−２−Ｏ
−ｔ−ブチルジメチルシリル−Ｄ−グルコオクト−２−
エン−アルドネート（0.246mmole,41％）を得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 247/12 8829−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 209/48 317/30 407/12 ３０９ Ｃ０７Ｆ 7/18 Ａ // Ｃ０７Ｈ 7/02
Claims (41)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） （R1は シクロペンチル基，シクロヘキシル基のいずれかを表わ
す。R2は テトラヒドロピラニル基，-COCH3， のいずれかを表わす。R3、R4、R5及びR6は のいずれかを表わす。但し、すべて‐Ｈのものは除外す
る。 R7は のいずれかを表わす。あるいはそれぞれが結合した のいずれかで表わせられる２−ケト−３−デオキシアル
ドン酸誘導体。） - 【請求項２】式 （式中Bnはベンジル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項３】式 （式中Acはアセチル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項４】式 （式中Bnはベンジル基、Phはフェニル基を示す。）で表
わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の２−
ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体。 - 【請求項５】式 （式中Bnはベンジル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項６】式 （式中Acはアセチル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項７】式 （式中Acはアセチル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項８】式 （式中Bnはベンジル基、Phはフェニル基を示す。）で表
わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の２−
ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体。 - 【請求項９】式 （式中Bnはベンジル基、Acはアセチル基を示す。）で表
わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の２−
ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体。 - 【請求項１０】式 （式中Bnはベンジル基、Acはアセチル基を示す。）で表
わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の２−
ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体。 - 【請求項１１】式 （式中Acはアセチル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項１２】式 （式中Bnはベンジル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項１３】式 で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
２−ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体。 - 【請求項１４】式 （式中Phはフェニル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項１５】式 （式中Bnはベンジル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項１６】式 （式中Bnはベンジル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項１７】式 （式中Phはフェニル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項１８】式 （式中Bnはベンジル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項１９】式 （式中Bnはベンジル基、Prはｎ−プロピル基を示す。）
で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
２−ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体。 - 【請求項２０】式 （式中Bnはベンジル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項２１】式 （式中Bnはベンジル基、Buはｎ−ブチル基を示す。）で
表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の２
−ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体。 - 【請求項２２】式 （式中Bnはベンジル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項２３】式 （式中Bnはベンジル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項２４】式 （式中Bnはベンジル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項２５】式 で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
２−ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体。 - 【請求項２６】式 で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
２−ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体。 - 【請求項２７】式 （式中 はシクロヘキシル基を示す。）で表わされる化合物であ
る特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキシ
アルドン酸誘導体。 - 【請求項２８】式 （式中 はシクロペンチル基を示す。）で表わされる化合物であ
る特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキシ
アルドン酸誘導体。 - 【請求項２９】式 （式中Bnはベンジル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項３０】式 （式中 はテトラヒドロピラニル基を示す。）で表わされる化合
物である特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デ
オキシアルドン酸誘導体。 - 【請求項３１】式 （式中Acはアセチル基を示す。）で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の２−ケト−３−デオキ
シアルドン酸誘導体。 - 【請求項３２】アルドース誘導体（II） R3、R4、R5及びR6は のいずれかを表わす。但し、すべて‐Ｈのものは除外す
る。 R7は のいずれかを表わす。あるいはそれぞれが結合した のいずれかで表わせられるアルドース誘導体。）とリン
化合物 （式中R8、R9はアルキル基、アリール基、シクロアルキ
ル基、アラルキル基、R10はアルコシキカルボニル基、
アリロキシカルボニル基、アルキル基、アリール基、脂
肪族シリル基、芳香族シリル基、脂肪族アシル基、芳香
族アシル基、アセタール基、アラルキル基を示す。）を
塩基共存下に反応させることを特徴とする２−ケト−３
−デオキシアルドン酸誘導体の製造方法。 - 【請求項３３】アルドース誘導体（II）としてＣ−１位
がヘミアセタール結合のアルドースを用いて、反応する
ことを特徴とする特許請求の範囲第32項記載の製造方
法。 - 【請求項３４】アルドース誘導体（II）として、アルデ
ヒド遊離のアルドースを用いて反応することを特徴とす
る特許請求の範囲第32項記載の製造方法。 - 【請求項３５】塩基として炭酸カリウムを用いて反応す
ることを特徴とする特許請求の範囲第33項記載の製造方
法。 - 【請求項３６】塩基としてリチウムビストリメチルシリ
ルアミド、リチウムジイソプロピルアミド、あるいは1,
8−ジアザビシクロ［5,4,0］ウンデセン−７を用いて反
応することを特徴とする特許請求の範囲第34項記載の製
造方法。 - 【請求項３７】塩基として1,8−ジアザビシクロ［5,4,
0］ウンデセン−７を用いるとき、これとともにアルカ
リ金属塩を加えることを特徴とする特許請求の範囲第36
項記載の製造方法。 - 【請求項３８】アルカリ金属塩としてリチウム塩を用い
ることを特徴とする特許請求の範囲第37項記載の製造方
法。 - 【請求項３９】リチウム塩としては塩化リチウムを用い
ることを特徴とする特許請求の範囲第38項記載の製造方
法。 - 【請求項４０】アルコール系溶媒中、反応させることを
特徴とする特許請求の範囲第33項記載の製造方法。 - 【請求項４１】テトラヒドロフラン（THF）、あるいは
ジエチルエーテル中反応させることを特徴とする特許請
求の範囲第34項記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61-3094 | 1986-01-10 | ||
| JP309486 | 1986-01-10 | ||
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62258342A JPS62258342A (ja) | 1987-11-10 |
| JPH0822834B2 true JPH0822834B2 (ja) | 1996-03-06 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61310304A Expired - Fee Related JPH0822834B2 (ja) | 1986-01-10 | 1986-12-25 | ２−ケト−３−デオキシアルドン酸誘導体，およびその製造方法 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JPH0822834B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007099828A1 (ja) | 2006-02-23 | 2007-09-07 | Shionogi & Co., Ltd. | 環式基で置換された含窒素複素環誘導体 |
-
1986
- 1986-12-25 JP JP61310304A patent/JPH0822834B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHEM.ABSTR. * |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62258342A (ja) | 1987-11-10 |
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