JPH08216352A - 包装用ポリオレフィン系樹脂多層フィルム - Google Patents
包装用ポリオレフィン系樹脂多層フィルムInfo
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- JPH08216352A JPH08216352A JP2379395A JP2379395A JPH08216352A JP H08216352 A JPH08216352 A JP H08216352A JP 2379395 A JP2379395 A JP 2379395A JP 2379395 A JP2379395 A JP 2379395A JP H08216352 A JPH08216352 A JP H08216352A
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Abstract
し、特にヒートシール可能温度範囲が広いポリオレフィ
ン系樹脂多層フィルムを提供する。 【構成】両表面層と延伸補助層及びコア層とからなり、
80℃における収縮率が20〜50%の包装用ポリオレ
フィン系樹脂多層フィルムにおいて、多層フィルムにお
ける表面層に、密度が0.870〜0.907g/cm
3 で且つ融点が60〜100℃のエチレン−α・オレフ
ィン共重合体を配した多層フィルム。
Description
途に供するポリオレフィン系樹脂多層フィルムに関す
る。
(X層)及びコア層(Y層)よりなる少なくとも4層
(例=Z/X/Y/Z)構成からなる、80℃における
収縮率が20〜50%のポリオレフィン系樹脂多層フィ
ルムは、特公平2−14898号公報、特公平2−52
624号公報に開示されていて公知である。この公報の
記載によれば、表面層(Z層)は多層フィルムの表層
に、例えばヒートシール性、防曇性、表面光沢性、柔軟
性等の表面特性を具備させるもので、例えば、EVA
(エチレン−酢酸ビニル共重合体)やEMAA(エチレ
ン−メタクリル酸共重合体)等の合成樹脂が採用されて
いる。特に表面層は、防曇剤を練り込み易く且つ練り込
んだ防曇剤がブリードアウトし易い樹脂を選択すること
を推奨している。一方、コア層(Y層)は主に、多層フ
ィルム全体に耐熱性や機械強度等を具備させるもので、
例えば結晶性のポリプロピレン(IPP)やポリブテン
−1(PB−1)等の樹脂が採用されている。また延伸
補助層(X層)は、単独層では例えば30〜80℃の低
い温度下で延伸することが困難である上記Y層の延伸を
容易にする役割の層で、例えばEVAとPPと軟質ポリ
マーとの混合樹脂層である。そしてこのX層は、上記Y
層に近接して配置することによって、多層フィルムの全
体を30〜80℃の低い温度下で、面積倍率で9〜30
倍に延伸すること(冷間延伸と言う)を可能にし、その
結果として、多層フィルムに包装用フィルムとしての品
質特性、即ち例えば、『特定の伸びにおける適度な伸び
荷重と高い破断伸び=ストレッチ性』、『低温での適度
な熱収縮性=シュリンク性』、『優れた変形回復性と適
度な弾性率=張りや腰があり、押し込み変形跡の回
復』、『十分な機械的強度=包装機との操作適性』等を
兼備させることに成功している。また上記冷間延伸が施
された特質として、この種の多層フィルムには80℃と
いう低温において20〜50%の熱収縮値を示す特質が
ある。
の樹脂の発泡体を成形したトレー容器に、例えば、肉、
魚、野菜、惣菜等を入れて、その全体をフィルムでタイ
トに包む包装用途、例えば、フィルムの持つ『特定の伸
びにおける適度な伸び荷重と高い破断伸び』を活用する
ストレッチ包装、フィルムの持つ『適度な熱収縮性』を
活用するシュリンク包装、及び前記の両者を利用するス
トレッチ・シュリンク包装等の公知の包装分野に利用す
ることが出来るのである。
ムには特別なヒートシール性が要求されることも知られ
ている。それは包装形態に起因するもので、包み終えた
包装体の一部(例えばトレーの底面)に、フィルムが一
重の部分と折曲げ重ねられて五重にもなる部分とが生じ
てしまう。これを例えばトレーの底面から加熱してフィ
ルムをヒートシールしようとする時、フィルムが一重の
部分と五重にも重なった部分とではシール適性温度に差
が生じてしまう。従って一般には、重なった部分が完全
にシール出来る最低の温度を下限値とし、一重の部分が
溶融して穴(メルトンホールと呼ぶ)が開いてしまう直
前の最高温度を上限値として、この両者の温度差の範囲
をシール適性温度範囲(シールレンジ)と呼び、この温
度の絶対値とその範囲の広さをフィルムの主要な管理項
目としている。上記特公平の記載でのシールレンジは約
45℃であるが、その絶対値は下限値は約90℃、上限
値は約150℃であり、上限値はZ層の樹脂の融点(約
90℃)に近似し、上限値はY層のVicat.軟化点
(約150℃)に近似することが示されている。
シールレンジの広いフィルムに対しても、冷凍保存した
鮮魚や畜肉を包装する時の様にシール部分の温度が上が
り難い場合やヒートシール工程時に内容物に余り熱を加
えたくない場合、更には包装速度を上げたいといった場
合には、先ず温度の下限値としての絶対値を90℃から
70℃まで下げ、シールレンジは60℃から80℃まで
広がったフィルムが要望されている。
点の樹脂を用いれば達成出来るが、EVAを例にとれ
ば、酢酸ビニル含量(VAC)を増やしてシール下限温
度を下げると、出来たフィルムはブロッキングし易くな
る。現状では、押出加工時の熱安定性等の規制により、
VACが15〜20重量%で融点が90℃程度のEVA
が実用上の限界で、その結果シール下限温度は90℃よ
り下げるのは困難であった。
れる樹脂として、シングルサイト系触媒で重合したエチ
レン−α・オレフィン共重合体が公知である(PCT
WO93/08221号公報等)。しかしながら、これ
等の共重合体を用いて、従来から行われているダイレク
トインフレーション法で製造した単層フィルムは、シー
ル下限温度を下げる事は出来るが、シールレンジは0〜
5℃程度に留まる問題がある。
曇性、光学特性、強度、回復性等の従来の優れた特性、
特に80℃における収縮率が20〜50%を維持した状
態で、常温でのフィルム同士のブロッキングは発生せず
に、従来のフィルムよりも先ずヒートシール温度の絶対
値としての下限値を90℃から70℃まで下げ、結果と
してシールレンジが60℃から80℃まで広がったフィ
ルムを提供することを目的とする。
表面層(Z層)と延伸補助層(X層)及びコア層(Y
層)の少なくとも4層からなり、80℃における収縮率
が20〜50%である包装用ポリオレフィン系樹脂多層
フィルムにおいて、上記多層フィルムにおけるZ層に、
密度が0.870〜0.907g/cm3 で且つ融点が
60〜100℃エチレン−α・オレフィン共重合体を配
したことを特徴とする。
従来技術と相違する点は、 多層フィルムの表面層に、密度が0.870〜0.
907g/cm3 で且つ融点が60〜100℃エチレン
−α・オレフィン共重合体を配したこと、の上記、
の組合せによる『相乗効果』にある。
ントについて、図1を用いて説明する。図1は本発明で
いうシールレンジとその温度の絶対値を示す実験図であ
る。図中の横軸には温度を目盛った。又縦軸に3種のフ
ィルム、即ちイ)本発明のフィルム(実施例1の実験N
o.1に対応)、ロ)従来のフィルム(Z層は融点が9
0℃のEVA:比較例2の実験No.2に対応)、ハ)
本発明のフィルムのZ層に用いた共重合体からなるダイ
レクトインフレーション法で製造した単層フィルム(比
較例3の実験No.3に対応)の3種のフィルム(厚み
は全て11μmである)を示した。
はヒートシール温度の下限値が従来のフィルムの90℃
に比べ20℃も低くなり(70℃)、その結果シールレ
ンジも従来のフィルムの60℃に比べ低温側に20℃広
がって80℃の広がりを有している。一方、本発明のフ
ィルムのZ層に配した樹脂と同じ樹脂の単層フィルム
は、樹脂の特性によりヒートシール下限温度は従来のフ
ィルムより低くなる(85℃)が、シールレンジの広が
りは5℃と小さいことが分かる。ここで特筆すべきこと
は、本発明のフィルムのヒートシール下限温度が単層フ
ィルムの85℃に比べて15℃も低温側の70℃にある
点である。このことは、本発明のフィルムのヒートシー
ル下限温度は、表面層に配した樹脂の固有特性、即ち融
点で決定されているのではなく、『多層フィルム』
と、この多層フィルムの表面層に『特定の密度及び融
点を有するのエチレン−α・オレフィン共重合体を配し
た』ことによる相乗効果である。
ムの層構成は冷間延伸が行い得る多層フィルムにする為
のものである。即ち、80℃における収縮率が20〜5
0%であるという低温収縮性を本発明の多層フィルムに
付与させる為のものである。従ってこの多層フィルム
は、30〜80℃の低い温度下で面積倍率で6〜30倍
に延伸(冷間延伸)が行われたものであることをも意味
している。この冷間延伸によって、本発明でいう表面層
(Z層)のエチレン−α・オレフィン共重合体は配向結
晶が微細で且つ均一に形成されたものとなり、ヒートシ
ール下限温度を上記樹脂の融点よりも下げる効果が発揮
されたものと推定される。
ロッキングは発生せず且つ従来の多層フィルムよりも1
0℃以上ヒートシール下限温度を下げ、その結果シール
レンジが10℃以上広げる為のものである。先ず、従来
の多層フィルムよりもヒートシール下限温度を10℃下
げる為にエチレン−α・オレフィン共重合体の密度は
0.907g/cm3 以下で且つ融点が100℃以下で
ある必要があり、また更にシール下限温度を従来フィル
ムよりも15℃以上下げる為には、上記に加えて密度が
0.902g/cm3 以下又は融点が95℃以下である
共重合体を選ぶことが好ましい。
ムが延伸後巻き上げた際に室温程度でも瞬時に融着(ブ
ロッキング)してしまうので、上記共重合体の密度は
0.870g/cm3 以上で且つ融点は60℃以上であ
る必要がある。また40℃程度のより高温でもブロッキ
ングが発生しない様にする為には、共重合体の密度は
0.880g/cm3 以上で且つ融点は70℃以上であ
るものを選ぶことが好ましい。
エチレン−α・オレフィン共重合体が、重量平均分子量
/数平均分子量(以下、Mw/Mnという)が3以下
で、下式(1)で示すMIRが25〜40であることが
好ましい理由について述べる。 MIR=HMI/MI (1) (ここで、MIはJIS K7210に準拠して、19
0℃、2.16kgの条件で測定したメルトフローレー
ト。HMIは、上記MIの測定条件の内、荷重を21.
6kgにして測定した値。) 一般に表面層にEVAを配した従来の多層フィルムに比
べLLDPEやVLDPEを表面層に配したフィルムは
防曇性が劣る。その原因として、防曇剤の練り込み性が
悪い、ブリードアウト性が劣る為と考えられる。
重合体のMIRが25〜40であることの役割は防曇剤
の練り込み性をEVA並にする為のものである。ここで
練り込み性が良いとは、樹脂を溶融して防曇剤等の界面
活性剤等を練り込む場合に、均一に練り込める総量が多
いということである。具体的な例として、実施例1の実
験No.1と実施例2の実験No.9との比較におい
て、実験No.1(MIRが33の場合)では防曇剤が
1.0%練り込めたのに対して、実験No.9(MIR
が16の場合)は防曇剤が0.5%しか練り込めず、そ
の結果として防曇性が実験No.1のフィルムに比べて
明らかに劣ってた。
の分子量分布を示すMw/Mnが3以下であることの役
割は防曇剤のブリードアウト性をEVA並にする為のも
のである。具体的な例で示せば、実験No.1(Mw/
Mnが2.7)のフィルムと実験No.12(Mw/M
nが3.6)のフィルム共にフィルムの表面にブリード
アウトしている防曇剤の総量は約30mg/m2 程度と
同じであるのに、防曇性は実験No.1のフィルムが実
験No.12のフィルムに比べて明らかに優れていた。
この違いは、フィルム化した時に練り込んだ防曇剤がフ
ィルム表面にブリードアウトした際に均一な膜状になっ
ている場合(実験No.1)と、なっていな場合(実験
No.12)との違いによるものと推定される。従って
本発明でいうブリードアウト性に優れるとは、含有させ
た防曇剤が表面に滲み出して来る総量が多いという事だ
けでなく、防曇性を発揮出来る様な状態にフィルム表面
に存在するという意味を含んでいる。
は、本発明のフィルムの製造上で次の利点を発揮する。
即ち、MIRが25より大きいことは、押出時に押出機
に負荷が掛からず、又押出時シェアーによる内部発熱に
よって分解した樹脂がダイリップに堆積する(メヤニと
呼ばれている)といったことが少ない。又MIRは40
より小さいことによって、樹脂の押出量が安定する傾向
にある。
・オレフィン共重合体の具体例としては、エチレンと炭
素数3〜20のα・オレフィンとのランダム共重合体が
挙げられる。α・オレフィンの具体例としては、プロピ
レン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、4−
メチルペンテン−1、オクテン−1、デセン−1、ドデ
セン−1、テトラデセン−1、ヘキサデセン−1、オク
タデセン−1、エイコセン−1等が挙げられ、これにシ
クロペンタジエン系単量体、ノルボルネン系単量体(例
えば、エチリデンノルボルネン)等を共重合しても良
い。エチレンから導かれる構成単位は好ましくは50〜
95重量%、更に好ましくは60〜90重量%で、炭素
数3〜20のα・オレフィンから導かれる構成単位は好
ましくは5〜50重量%、更に好ましくは10〜40重
量%である。又特に、長鎖分岐がコントロールされ且つ
比較的長い短鎖分岐(例えば、オクテン−1)のもの
が、分子のバルキー性及びその結晶構造の関係からと思
われるが界面活性剤の練り込み性及びブリードアウト性
に優れる。
す際の層間乱れやフィルムの強度等から、好ましくは
0.5〜6g/10分である。またZ層中で上記共重合
体は通常50重量%以上の範囲で選ばれる。又Z層(1
層)の厚みは、通常多層フィルムの厚みに対して5〜2
0%の構成比率で選ばれる。尚Z層の絶対厚みは通常
0.5μm〜20%の範囲で選ばれる。
とコア層について説明する。先ず、延伸補助層であるX
層は冷間延伸を行う場合には必須の層である。この層
は、主に以下に示す重合体(A)、重合体(B)、重合
体(C)の3種の重合体のブレンド組成物からなる層で
ある。重合体(A)としては、Vicat軟化点が60
℃以下の軟質エラストマーで、その具体例としては、エ
チレン又はプロピレンと炭素数2〜20のα・オレフィ
ンとの主としてランダム共重合体である。ここで、α・
オレフィンの他にシクロペンタジエン系単量体、ノルボ
ルネン系単量体(例えば、エチリデンノルボルネン)等
が共重合されても良い。
及び防曇性等を付与する為に、例えばエチレン−酢酸ビ
ニル、エチレン−アクリル酸エチル等のエチレンとエス
テル単量体、脂肪族不飽和モノカルボン酸、該モノカル
ボン酸アルキルエステルより選ばれる単量体との共重合
体、又は上記単量体とエチレンとの共重合体の一部分以
上をケン化した重合体の少なくとも一部を、例えばN
a、Zn、Mg、等の金属のイオンによりイオン結合さ
れた重合体等である。
(腰)や低温収縮性や耐熱性等を付与する為に、例えば
イソタクチックポリプロピレンやシンジオタクチックポ
リプロピレン及びこれ等にエチレンやブテン−1等共重
合したプロピレン系重合体又はポリブテン−1系重合体
等である。上記組成物に1,2−ポリブタジエン、水添
ジシクロペンタジエン、水添テルペン等の石油樹脂、水
添スチレン−ブタジエンコポリマー(ブロック、ランダ
ム)等をブレンドしても良い。
は、例えばイソタクチックポリプロピレン、シンジオタ
クチックポリプロピレン及びこれ等にエチレン、ブテン
−1等共重合したプロピレン系重合体、ポリブテン−1
系重合体等よりなる。特にフィルムの横裂性(フィルム
のカット性)を向上させる為には、MIが2以下のポリ
ブテン−1系樹脂を配することが好ましい。これ等の樹
脂の他に混合する樹脂としては、1,2−ポリブタジエ
ン、水添ポリジシクロペンタジエン、水添ポリテルペン
等の石油樹脂、水添スチレン−ブタジエンコポリマー
(ブロック、ランダム)等が挙げられる。
Z/Y/X/Z、5層ではZ/X/Y/X/Z,Z/Y
/X/Y/Z、7層ではZ/X/Y/X/Y/X/Z,
Z/Y/X/Y/X/Y/Z,Z/Y/X/…/Z,Z
/X/Y/…/Y/Z等が挙げられる。好ましくは、Y
層を2層以上有する組合せである。尚上記フィルムは、
回収して再ペレット化して、X層中にブレンドする事が
可能である。
強度や光学特性やヒートシール性から、通常X層が10
〜40%、Y層が5〜40%、Z層が5〜20%の範囲
で選ばれる。又多層フィルムのトータル厚みは、包装
性、ストレッチ性、取扱い性から、好ましくは5〜25
μmである。又、上記のX層、Z層には,防曇剤、防菌
剤、防霜剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を添加しても
良く、更に、フィルム表面にシリコーンオイル又はその
エマルジョン、界面活性剤、粉体、高分子等をコートし
ても良い。
法としの冷間延伸法を示す。先ず各層の樹脂組成物を別
々の押出機で溶融押出し、多層ダイ(好ましくはサーキ
ュラーダイ)で合流積層化する。この積層体を冷媒によ
り急冷固化しチューブ状原反とする。これにより、各樹
脂層の結晶化度が低く抑えられ、冷間延伸が容易とな
る。この際、チューブ内に防曇性、滑り性等の特性を改
良する目的で、界面活性剤、シリコーンオイル等を充填
する。次に30〜80℃(通常35〜65℃)の温度に
加熱し、面積倍率9〜30倍に延伸する。延伸後フィル
ムを引取り、必要に応じて熱処理を行う。この場合の温
度は表層の重合体のVicat軟化点以下で行い(通常
40〜70℃)、熱処理の際にはフィルムが緊張状態で
行うよりも、縦、横共に5%以上、弛緩させて行うのが
好ましい。又熱処理の後にコロナ放電処理等を行っても
良い。
方法及び評価方法を示す。 (1)収縮率(%) フィルムサンプルをフィルムの縦方向・横方向それぞれ
に直行する様に50mm×50mmに切り出し、熱風循
環恒温槽に自由に収縮出来る状態に入れ、30分放置し
た後取り出して寸法収縮率を求めた。数値は縦方向と横
方向との平均値で表す。 (2)密度(g/cm3 ) 柴山科学器械製作所製密度勾配管法比重測定装置を用い
て、JIS K−7112のD法に準拠して測定を行っ
た。尚比重液にはイソプロピルアルコール/水の系を用
いた。 (3)融点 JIS−K7121準拠し、測定装置はパーキンエルマ
ー社製DSC−7を使用した。尚、融点は融解ピークの
内、最も高いピークの温度で示した。 (4)分子量分布(Mw/Mn) Waters Associates社製の150型高
温GPC装置とPERKIN ELMER社製のFTI
Rを接続し、カラムとして、東ソー社製GMH−H6を
2本、昭和電工社製AT−807Sを1本使用して測定
した。溶剤にはトリクロロベンゼン(TCB)を用い、
140℃の条件で測定した。 (5)MIR JIS K7210準拠したメルトインデクサーを用い
て、先ず温度が190℃で荷重2.16kgの条件でメ
ルトフローレート(MI)を測定してた。次に温度条件
は同じで、荷重を21.6kgにして測定した値をHM
Iとした。この様にして求めたMIとHMIの値の比
(HMI/MI)をMIRとした。 (6)シールレンジ ・評価方法 PP製のトレーに100gの重りを載せ、これをフィル
ムで包んだ。この場合、トレーの底ではフィルムが1枚
の部分、2重に重なる部分、3枚重なる部分、5枚重な
る部分が出来る。トレーの底の部分を所定の温度に昇温
しておいた熱板に2秒接触させた後、ヒートシールの状
態を観察する。5枚重なる部分でも完全にシールされて
いている最低温度をシール下限温度(T1)とし、又、
1枚の部分でも穴が開かない最高温度をシール上限温度
(T2)として、T2−T1でシールレンジを求めた。 ・評価基準 ◎:温度範囲が75℃を超えるもの ○:温度範囲が65℃を超え75℃以下のもの △:温度範囲が55℃を超え65℃以下のもの ×:温度範囲が55℃以下のもの −:シール出来なかったもの (7)ブロッキング性 ・評価方法 フィルムを400mm幅にスリットして、巻きテンショ
ンを1.0kgで3.5インチの紙管に500m巻き取
った。巻き取った直後にフィルムを繰り出してその感触
で評価した。 ・評価基準 ◎:容易に繰り出せるもの ○:多少抵抗は有るが実用上問題の無いレベルのもの △:ブロッキングして繰り出すのが容易ではなく、実用
上問題のあるもの ×:ブロッキングして繰り出せないもの (8)寸法安定性 ・評価方法 「ブロッキング」評価用に巻いたフィルムロールを、3
5℃の恒温槽に1週間保管し、ロールの巻き姿を観察し
た。特に、巻き芯は固定されていて縮まないが巻き外程
縮んで巻き芯と巻き外とのフィルム幅の違い(テーパ
ー)が発生するのでこれを測定した(巻き芯のフィルム
幅から巻き外のフィルム幅を引いた値をWとした)。 ・評価基準 ◎:W≦2mmで、巻き取り直後と巻き姿は変わらない
もの ○:2mm<W≦5mmで、実用上問題の無いレベルの
もの △:5mm<W≦20mmで、フィルムロールの移送時
にフィルムが巻き芯からずれて抜けてしまう可能性があ
るもの ×:W>20mmで、ロールの移送時にフィルムが巻き
芯から抜けてしまうもの (9)防曇性 ・評価方法 豚ロースのスライス200gを中央化学社製PSPトレ
ーFS−B5に載せ、フィルムで包んで、5℃前後のオ
ープンショーケースに1日間陳列し、その後観察した。 ・評価基準 ◎:水膜が均一で内容物が綺麗に見えるもの ○:大きな水滴が幾つかあるが内容物が綺麗に見えるも
の △:水滴で内容物が歪んで見えるもの ×:フィルムが真っ白で内容物が見えないもの
す。 ・EVA:エチレン−酢酸ビニル共重合体〔酢酸ビニル
基含量=14重量%、MI=1.0g/10分、融点=
90℃〕 ・IPP:イソタクチックポリプロピレン〔密度=0.
900g/cm3 、MI=2g/10分、融点=163
℃〕 ・PB−1:ブテン−1・プロピレン共重合体〔密度=
0.900g/cm3、MI=1.0g/10分、融点
=71℃〕 ・TAF:エチレン−プロピレン共重合体〔プロピレ
ン:15モル%、密度=0.870g/cm3 、MI=
0.4g/10分、融点=40℃、Vicat軟化点4
0℃以下〕 ・VL1:エチレン−オクテン−1共重合体〔オクテン
−1含量:15重量%、密度=0.895g/cm3 、
MI=1.6g/10分、融点=91℃、Mw/Mn=
2.7、MIR=33(ダウケミカル社製AFFINI
TY・PF1140相当品)〕 ・VL2:エチレン−オクテン−1共重合体〔オクテン
−1含量:12重量%、密度=0.902g/cm3 、
MI=3.0g/10分、融点=97℃、Mw/Mn=
2.7、MIR=29(ダウケミカル社製AFFINI
TY・FW1650相当品)〕 ・VL3:エチレン−オクテン−1共重合体〔オクテン
−1含量:12重量%、密度=0.902g/cm3 、
MI=1.0g/10分、融点=100℃、Mw/Mn
=2.7、MIR=29(ダウケミカル社製AFFIN
ITY・PL1880相当品)〕 ・VL4:エチレン−オクテン−1共重合体〔オクテン
−1含量:24重量%、密度=0.870g/cm3 、
MI=5g/10分、融点=61℃、Mw/Mn=2.
7、MIR=30(ダウケミカル社製ENGAGE・E
G8200相当品)〕 ・VL5:エチレン−ブテン−1共重合体〔ブテン−1
含量:9モル%、密度=0.885g/cm3 、MI=
2.2g/10分、融点=66℃、Mw/Mn=2.
5、MIR=16(エクソン社製EXACT4021相
当品)〕 ・VL6:エチレン−オクテン−1共重合体〔オクテン
−1含量:10重量%、密度=0.908g/cm3 、
MI=1.0g/10分、融点=103℃、Mw/Mn
=2.7、MIR=38(ダウケミカル社製AFFIN
ITY・PL1840相当品)〕 ・VL7:エチレン−オクテン−1共重合体〔オクテン
−1含量:25重量%、密度=0.868g/cm3 、
MI=0.5g/10分、融点=56℃、Mw/Mn=
2.7、MIR=30(ダウケミカル社製ENGAGE
・EG8150相当品)〕 ・VL8:エチレン−4−メチルペンテン−1共重合体
〔密度=0.910g/cm3 、MI=3.6g/10
分、融点=114℃、Mw/Mn=3.2、MIR=2
3(三井石油化学工業社製ウルトゼックス1030F相
当品)〕
10重量%とPB−1を5重量%とTAFを20重量%
とをブレンドした組成物に防曇剤としてジグリセリンオ
レートを2重量%添加した層を、Y層としてIPPを8
0重量%とPB−1を20重量%とをブレンドした組成
物層を、Z層にVL1に防曇剤としてジグリセリンラウ
レートを1.0重量%添加した層を用いて、各層をZ/
X/Y/X/Z(=10%/35%/10%/35%/
10%)の5層構造に210℃に昇温されたサーキュラ
ー多層ダイ(リップ径:200mm、リップの開度:1
mm)より押出(全押出量:100kg/時間)し、押
出した積層体を15℃の冷水で急冷して折り畳み、厚み
が50μmの原反を得た。ここで、原反チューブの内面
にはシリコーンエマルジョンを塗布した(シリコーン
量:約3mg/m2 )。折り畳んだ原反に空気を注入し
てチューブ状にし、50℃に加熱して、15℃のエアー
で冷却しながら縦方向(TUR)に2.5倍、横方向
(BUR)に4.5倍にチューブラー延伸し、開度が6
0°のロール式デフレーターで折り畳み、デフレーター
のメインピンチロールに対する速度比が0.90の引取
ロールで引き取った。次に、温度が60℃、弛緩率が縦
10%、横30%で熱処理して、フィルムの両端を切り
2枚のフィルムとして巻き取った。フィルムの最終倍率
は、縦が約2.0倍、横が約2.1倍であった。又最終
フィルムの厚みは11μmであった(実験No.1)。
状態でNo.1と同じ実験を繰り返したが、延伸時にB
URが2倍程度より大きく出来ず且つ不安定なバブルで
あり、フィルムを得ることが出来なかった。
1と同じ実験を繰り返して、厚みが11μmのフィルム
を得た(実験No.2)。
きの190℃に昇温されたサーキュラーダイ(リップ径
75mm、リップ開度:1mm)より押出し、上側に2
5m/分の速度で引取りながら空気を注入して、15℃
のエアーで冷却しながらBUR4.5倍に膨らませた。
これを開度が60°のロール式デフレーターで折り畳み
ながら、引き取った。出来た単層フィルムの厚みは11
μmであった(実験No.3)。
の評価結果を表1に示す。尚、表1中には、フィルムの
構成(多層状態であるか、単層フィルムであるか)と多
層フィルムの収縮率及びZ層に用いたエチレン−α・オ
レフィン共重合体の物性(表中では共重合体の物性と記
した)を合わせて記した。ここで、表1中の実験No.
1〜No.3のフィルムのシールレンジの結果のみを図
1に示し、本発明の従来技術に対する優位性を示す。実
験No.1(本発明のフィルム)と実験No.2(従来
のフィルム)の対比において、本発明のフィルムは従来
のフィルムに比べ、ヒートシール下限温度が20℃も低
くなり、結果としてシールレンジも20℃広がり本発明
の改良効果は明確である。又実験No.1(本発明のフ
ィルム)と実験No.3(単層フィルム)との対比にお
いて、単層フィルムに比べ本発明のフィルムは高温側に
シールレンジが広いことは勿論であるが、低温側にも広
がっており、本発明のフィルムは本発明でいう『相乗効
果』が発揮されてシールレンジが広がっていることがわ
かる。
2のフィルムに比べ強度が大幅に向上していた。一例と
して縦方向の引裂伝播強度を挙げると、実験No.2の
フィルムが10gであるのに対して、実験No.1のフ
ィルムは90gであった。
1と同じ実験を繰り返して、厚みが11μmのフィルム
を得た(実験No.4)。また、原反厚みを30μmに
し、延伸温度を25℃にしてBURを2.4倍に替えた
他は実験No.1と同じ実験を繰り返して、厚みが11
μmのフィルムを得た(実験No.5)。
ィルムの評価結果を表1に示す。実験No.1と実験N
o.4及び実験No.5との対比で、本発明で多層フィ
ルムの80℃における収縮率が20〜50%であること
の重要性を説明する。No.1の場合、多層フィルムの
80℃における収縮率は30%で、シールレンジは80
℃であった。これに対してNo.4の場合、多層フィル
ムの80℃における収縮率が15%と小さく、従ってヒ
ートシール下限温度は100℃程度に留まり、結果とし
てシールレンジは50℃であった。又No.5の場合
は、多層フィルムの収縮率が55%と大きく、ヒートシ
ール時の熱によってフィルムが大きく縮み易く、又縮ま
ない条件ではヒートシールが出来ず、適正なシール温度
条件が全く無かった。又フィルムの寸法安定性が劣って
いた。
80℃における収縮率が20〜50%であることがシー
ルレンジ及びフィルムの寸法安定性に重要であることが
わかる。
o.7はVL3を、実験No.8はVL4を、実験N
o.9はVL5を用いた他は実施例1と同じ実験を繰り
返して、厚みが11μmのフィルムを得た。尚、実験N
o.9の場合にはZ層に防曇剤であるジグリセリンラウ
レートを0.5%しか練り込めなかった。
No.11はVL7を、実験No.12はVL8を用い
た他は実施例1と同じ実験を繰り返して、厚みが11μ
mのフィルムを得た。上記実験No.6〜実験No.1
2のフィルムの評価結果を表1に示す。
ン共重合体の密度及び融点を本発明の範囲に限定するこ
との重要性を示す。実験No.7(実施例)と実験N
o.10(比較例)との対比において、実験No.7で
はエチレン−α・オレフィン共重合体密度が0.902
g/cm3 で融点が100℃でヒートシール下限温度が
80℃でシールレンジが70℃であるのに対し、実験N
o.10では同共重合体密度が0.908g/cm3 で
融点が103℃でヒートシール下限温度が100℃でシ
ールレンジが50℃であった。このことから密度が0.
907g/cm3 以下で且つ融点が100℃以下である
ことがシールレンジを広げる、特に下限側に広げる上で
重要であるとが分かる。
o.11(比較例)との対比において、実験No.8で
は問題にならなかったが、実験No.11では延伸時に
デフレーターのゴムロールと滑り難く、又フィルムを巻
き上げると直ぐにフィルム同士がブロッキングしてしま
った。従って、密度が0.870g/cm3 以上で且つ
融点が60℃以上であることがブロッキングを防ぐ上で
重要であることが分かる。
レフィン共重合体のMIRとMw/Mnが本発明の望ま
しい範囲であることが好ましいことについて説明する。
まず、実験No.1(実施例)と実験No.9(実施
例)との対比において、両者はいずれもシ−ルレンジ、
寸法安定性、ブロッキング性においては良好であるが、
実験No.1は防曇剤が1.0%練り込めたので防曇性
に優れていたのに対し、実験No.9は防曇剤が0.5
%しか練り込めなかったので防曇性が劣っていた。この
ことからMIRが25〜40である場合に防曇剤の練り
込み性が良く、結果として防曇性に優れることが分か
る。
の対比において、実験No.10に用いたエチレン−α
・オレフィン共重合体のMIRは38と大きく、製造上
支障を来す程度では無いが、実験No.1に比べ押出時
の樹脂圧力や負荷が変動し、従って押出量が安定しない
傾向が見られた。この様な押出安定性の面からも、MI
Rは40以下にする事が好ましい。
o.12(比較例)との対比において、実験No.1
(Mw/Mnが2.7)のフィルムと実験No.12
(Mw/Mnが3.2)のフィルム共にフィルムの表面
にブリードアウトしている防曇剤の総量は約30mg/
m2 程度と同じであるのに、防曇性は実験No.1のフ
ィルムが実験No.12のフィルムに比べて優れている
ことからエチレン−α・オレフィン共重合体のMn/M
wが3以上である場合にブリードアウトした防曇剤によ
って有効に防曇性が発揮されることが分かる。
って得られるポリオレフィン系樹脂多層フィルムの防曇
性、光学特性、強度、回復性等の特性、特に80℃にお
ける収縮率を20〜50%に維持したまま、ヒートシー
ル可能な下限温度が従来のフィルムの90℃から70℃
に下がり、従ってヒートシール可能な温度領域が20℃
も広がったフィルムが得られる。
単層フィルムのシ−ルレンジを示す実験図である。
方法及び評価方法を示す。 (1)収縮率(%) フィルムサンプルをフィルムの縦方向・横方向それぞれ
に直行する様に50mm×50mmに切り出し、熱風循
環恒温槽に自由に収縮出来る状態に入れ、30分放置し
た後取り出して寸法収縮率を求めた。数値は縦方向と横
方向との平均値で表す。 (2)密度(g/cm3 ) 柴山科学器械製作所製密度勾配管法比重測定装置を用い
て、JIS K−7112のD法に準拠して測定を行っ
た。尚比重液にはイソプロピルアルコール/水の系を用
いた。 (3)融点 JIS−K7121準拠し、測定装置はパーキンエルマ
ー社製DSC−7を使用した。尚、融点は融解ピークの
内、最も高いピークの温度で示した。 (4)分子量分布(Mw/Mn) Waters Associates社製の150型高
温GPC装置とPERKIN ELMER社製のFTI
Rを接続し、カラムとして、東ソー社製GMH−H6を
2本、昭和電工社製AT−807Sを1本使用して測定
した。溶剤にはトリクロロベンゼン(TCB)を用い、
140℃の条件で測定した。 (5)MIR JIS K7210準拠したメルトインデクサーを用い
て、先ず温度が190℃で荷重2.16kgの条件でメ
ルトフローレート(MI)を測定してた。次に温度条件
は同じで、荷重を21.6kgにして測定した値をHM
Iとした。この様にして求めたMIとHMIの値の比
(HMI/MI)をMIRとした。 (6)シールレンジ ・評価方法 PP製のトレーに200gの重りを載せ、これをフィル
ムで包んだ。この場合、トレーの底ではフィルムが1枚
の部分、2重に重なる部分、3枚重なる部分、5枚重な
る部分が出来る。トレーの底の部分を所定の温度に昇温
しておいた熱板に10秒接触させた後、ヒートシールの
状態を観察する。5枚重なる部分でも完全にシールされ
ていている最低温度をシール下限温度(T1)とし、
又、1枚の部分でも穴が開かない最高温度をシール上限
温度(T2)として、T2−T1でシールレンジを求め
た。 ・評価基準 ◎:温度範囲が75℃を超えるもの ○:温度範囲が65℃を超え75℃以下のもの △:温度範囲が55℃を超え65℃以下のもの ×:温度範囲が55℃以下のもの −:シール出来なかったもの (7)ブロッキング性 ・評価方法 フィルムを400mm幅にスリットして、巻きテンショ
ンを1.0kgで3.5インチの紙管に500m巻き取
った。巻き取った直後にフィルムを繰り出してその感触
で評価した。 ・評価基準 ◎:容易に繰り出せるもの ○:多少抵抗は有るが実用上問題の無いレベルのもの △:ブロッキングして繰り出すのが容易ではなく、実用
上問題のあるもの ×:ブロッキングして繰り出せないもの (8)寸法安定性 ・評価方法 「ブロッキング」評価用に巻いたフィルムロールを、3
5℃の恒温槽に1週間保管し、ロールの巻き姿を観察し
た。特に、巻き芯は固定されていて縮まないが巻き外程
縮んで巻き芯と巻き外とのフィルム幅の違い(テーパ
ー)が発生するのでこれを測定した(巻き芯のフィルム
幅から巻き外のフィルム幅を引いた値をWとした)。 ・評価基準 ◎:W≦2mmで、巻き取り直後と巻き姿は変わらない
もの ○:2mm<W≦5mmで、実用上問題の無いレベルの
もの △:5mm<W≦20mmで、フィルムロールの移送時
にフィルムが巻き芯からずれて抜けてしまう可能性があ
るもの ×:W>20mmで、ロールの移送時にフィルムが巻き
芯から抜けてしまうもの (9)防曇性 ・評価方法 豚ロースのスライス200gを中央化学社製PSPトレ
ーFS−B5に載せ、フィルムで包んで、5℃前後のオ
ープンショーケースに1日間陳列し、その後観察した。 ・評価基準 ◎:水膜が均一で内容物が綺麗に見えるもの ○:大きな水滴が幾つかあるが内容物が綺麗に見えるも
の △:水滴で内容物が歪んで見えるもの ×:フィルムが真っ白で内容物が見えないもの
Claims (2)
- 【請求項1】両表面層(Z層)と延伸補助層(X層)及
びコア層(Y層)の少なくとも4層からなり、80℃に
おける収縮率が20〜50%である包装用ポリオレフィ
ン系樹脂多層フィルムにおいて、上記多層フィルムにお
けるZ層に、密度が0.870〜0.907g/cm3
で且つ融点が60〜100℃エチレン−α・オレフィン
共重合体を配したことを特徴とする包装用ポリオレフィ
ン系樹脂多層フィルム。 - 【請求項2】エチレン−α・オレフィン共重合体が、重
量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が3以下
で、下式(1)で示すMIRが25〜40である請求項
1記載の包装用ポリオレフィン系樹脂多層フィルム。 MIR=HMI/MI (1) (ここで、MIはJIS K7210に準拠して、19
0℃、2.16kgの条件で測定したメルトフローレー
トを、HMIは、上記MIの測定条件の内、荷重を2
1.6kgにして測定した値を示す。)
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---|---|---|---|
JP2379395A JP3642596B2 (ja) | 1995-02-13 | 1995-02-13 | 包装用ポリオレフィン系樹脂多層フィルム |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012008145A1 (ja) * | 2010-07-16 | 2012-01-19 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 充填方法、液体小袋包装体の製造方法、および液体小袋包装体 |
-
1995
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WO2012008145A1 (ja) * | 2010-07-16 | 2012-01-19 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 充填方法、液体小袋包装体の製造方法、および液体小袋包装体 |
CN103003158A (zh) * | 2010-07-16 | 2013-03-27 | 三井-杜邦聚合化学株式会社 | 填充方法、液体小袋包装体的制造方法、及液体小袋包装体 |
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