JPH0820695A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0820695A JPH0820695A JP15493594A JP15493594A JPH0820695A JP H0820695 A JPH0820695 A JP H0820695A JP 15493594 A JP15493594 A JP 15493594A JP 15493594 A JP15493594 A JP 15493594A JP H0820695 A JPH0820695 A JP H0820695A
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- vinyl
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- vinyl chloride
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性及び耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組
成物を得る。 【構成】 （１）ａ成分の芳香族ビニル系共重合体及び
ｂ成分の塩素化塩化ビニル系樹脂を特定の重量比率含有
する組成物又は（２）ａ成分とｂ成分に、さらに、ｃ成
分の芳香族ビニル系グラフト共重合体及びｄ成分の塩化
ビニル系樹脂から選ばれた少なくとも１成分を特定の重
量比率含有してなる耐熱性及び耐衝撃性に優れた熱可塑
性樹脂組成物。
成物を得る。 【構成】 （１）ａ成分の芳香族ビニル系共重合体及び
ｂ成分の塩素化塩化ビニル系樹脂を特定の重量比率含有
する組成物又は（２）ａ成分とｂ成分に、さらに、ｃ成
分の芳香族ビニル系グラフト共重合体及びｄ成分の塩化
ビニル系樹脂から選ばれた少なくとも１成分を特定の重
量比率含有してなる耐熱性及び耐衝撃性に優れた熱可塑
性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性及び耐衝撃性に
優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、塩化ビニル系樹脂はその優れた特
性により、建築材料、自動車部品、シート、パイプ等広
範な用途に使用されているが、高温雰囲気下に晒される
自動車部品、直射日光を浴びる窓枠、雨樋等の建築材
料、及び地中専用のケーブル保護管、家電等の用途では
その耐熱性が低いことが欠点とされる。このような塩化
ビニル系樹脂の持つ欠点を改良するため、特公昭４５−
２４８６７号公報、特公昭４８−１８１０１号公報等に
いくつかの提案がなされているが、いまだ充分とはいえ
ない。
性により、建築材料、自動車部品、シート、パイプ等広
範な用途に使用されているが、高温雰囲気下に晒される
自動車部品、直射日光を浴びる窓枠、雨樋等の建築材
料、及び地中専用のケーブル保護管、家電等の用途では
その耐熱性が低いことが欠点とされる。このような塩化
ビニル系樹脂の持つ欠点を改良するため、特公昭４５−
２４８６７号公報、特公昭４８−１８１０１号公報等に
いくつかの提案がなされているが、いまだ充分とはいえ
ない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、塩化ビ
ニル系樹脂よりも優れた耐熱性及び耐衝撃性を有し、且
つ射出形成、押出成形、真空成形等の如き成形加工が容
易な熱可塑性樹脂組成物につき、鋭意研究の結果、本発
明の熱可塑性樹脂組成物に到達した。
ニル系樹脂よりも優れた耐熱性及び耐衝撃性を有し、且
つ射出形成、押出成形、真空成形等の如き成形加工が容
易な熱可塑性樹脂組成物につき、鋭意研究の結果、本発
明の熱可塑性樹脂組成物に到達した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の発明は、
下記のａ及びｂ成分を含有し、それらの含有成分の重量
比率ａ：ｂが１０〜８０：９０〜２０の関係を満足する
ものであることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ａ成分 （イ） 芳香族ビニル化合物６５〜８５重量
％、（ロ） シアン化ビニル化合物１５〜３５重量％及
び（ハ） （イ）及び（ロ）と共重合可能な他のビニル
化合物０〜２０重量％の混合物を共重合してなる芳香族
ビニル系共重合体 ｂ成分 塩素化塩化ビニル系樹脂
下記のａ及びｂ成分を含有し、それらの含有成分の重量
比率ａ：ｂが１０〜８０：９０〜２０の関係を満足する
ものであることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ａ成分 （イ） 芳香族ビニル化合物６５〜８５重量
％、（ロ） シアン化ビニル化合物１５〜３５重量％及
び（ハ） （イ）及び（ロ）と共重合可能な他のビニル
化合物０〜２０重量％の混合物を共重合してなる芳香族
ビニル系共重合体 ｂ成分 塩素化塩化ビニル系樹脂
【０００５】又、本発明の第２の発明は、第１の発明の
ａ及びｂ成分と、さらに、下記のｃ及びｄ成分から選ば
れた少なくとも１成分を含有し、それらの含有成分の重
量比率が、 （１）ａ：ｃが３０〜１００：０〜７０ （２）ｂ：ｄが１０〜１００：０〜９０ （３）（ａ＋ｃ）：（ｂ＋ｄ）が１０〜８０：９０〜２
０ の関係を満足するものであることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物。 ｃ成分 芳香族ビニル化合物５０〜８０重量％、シアン
化ビニル化合物１５〜３５重量％及びこれらと共重合可
能な他のビニル化合物０〜３０重量％からなる単量体混
合物２０〜７０重量部をガラス転移温度が０℃以下のゴ
ム３０〜８０重量部の存在下で共重合させて得られるグ
ラフト共重合体 ｄ成分 塩化ビニル系樹脂
ａ及びｂ成分と、さらに、下記のｃ及びｄ成分から選ば
れた少なくとも１成分を含有し、それらの含有成分の重
量比率が、 （１）ａ：ｃが３０〜１００：０〜７０ （２）ｂ：ｄが１０〜１００：０〜９０ （３）（ａ＋ｃ）：（ｂ＋ｄ）が１０〜８０：９０〜２
０ の関係を満足するものであることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物。 ｃ成分 芳香族ビニル化合物５０〜８０重量％、シアン
化ビニル化合物１５〜３５重量％及びこれらと共重合可
能な他のビニル化合物０〜３０重量％からなる単量体混
合物２０〜７０重量部をガラス転移温度が０℃以下のゴ
ム３０〜８０重量部の存在下で共重合させて得られるグ
ラフト共重合体 ｄ成分 塩化ビニル系樹脂
【０００６】以下本発明を詳細に説明する。本発明の樹
脂組成物においてａ成分は、（イ）芳香族ビニル化合物
及び（ロ）シアン化ビニル化合物の混合物を共重合して
なる芳香族ビニル系共重合体又は（イ）芳香族ビニル化
合物、（ロ）シアン化ビニル化合物及び（イ）及び
（ロ）と共重合可能な他のビニル化合物の混合物を共重
合してなる芳香族ビニル系共重合体である。
脂組成物においてａ成分は、（イ）芳香族ビニル化合物
及び（ロ）シアン化ビニル化合物の混合物を共重合して
なる芳香族ビニル系共重合体又は（イ）芳香族ビニル化
合物、（ロ）シアン化ビニル化合物及び（イ）及び
（ロ）と共重合可能な他のビニル化合物の混合物を共重
合してなる芳香族ビニル系共重合体である。
【０００７】ａ成分の共重合体製造に用いられる芳香族
ビニル化合物としては、たとえばα−メチルスチレン
（以下αＭＳＭと略記）、ビニルトルエン、ｔ−ブチル
スチレン、ハロゲン置換スチレン等が挙げられ、特にα
ＭＳＭが好ましい。又、αＭＳＭを主成分とする混合
物、具体的には、主成分のαＭＳＭとスチレン（以下Ｓ
Ｍと略記）、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ハ
ロゲン置換スチレン等との混合物が好ましい。シアン化
ビニル化合物としてはアクリロニトリル（以下ＡＮと略
記）、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリ
ルなどがあげられるが特にアクリロニトリル及び／又は
メタクリロニトリルが好ましい。また（イ）芳香族ビニ
ル化合物及び（ロ）シアン化ビニル化合物と共重合可能
な他のビニル化合物の具体例としては例えばアセナフチ
レン、フマロニトリル、マレイミド、Ｎ−置換マレイミ
ド、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステルなどの公知の各種ビニル化合物
から選ばれた１種以上のものが好ましい。
ビニル化合物としては、たとえばα−メチルスチレン
（以下αＭＳＭと略記）、ビニルトルエン、ｔ−ブチル
スチレン、ハロゲン置換スチレン等が挙げられ、特にα
ＭＳＭが好ましい。又、αＭＳＭを主成分とする混合
物、具体的には、主成分のαＭＳＭとスチレン（以下Ｓ
Ｍと略記）、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ハ
ロゲン置換スチレン等との混合物が好ましい。シアン化
ビニル化合物としてはアクリロニトリル（以下ＡＮと略
記）、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリ
ルなどがあげられるが特にアクリロニトリル及び／又は
メタクリロニトリルが好ましい。また（イ）芳香族ビニ
ル化合物及び（ロ）シアン化ビニル化合物と共重合可能
な他のビニル化合物の具体例としては例えばアセナフチ
レン、フマロニトリル、マレイミド、Ｎ−置換マレイミ
ド、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステルなどの公知の各種ビニル化合物
から選ばれた１種以上のものが好ましい。
【０００８】ａ成分の製造方法は、特に制限はないが、
例えば、水性乳化重合の方法等で行われる。水性乳化重
合における水溶性遊離基発生開始剤として例えば過硫酸
カリの如き過硫酸塩が用いられる。乳化剤としては例え
ばドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ塩（以下ＤＢＳＮ
と略記する）、ステアリン酸ソーダなどが用いられる。
また重合系にｔ−ドデシルメルカプタンの如き分子量調
節剤、ナフタレンスルホン酸ソーダの如き乳化助剤、脂
肪酸アミドの如き滑剤など通常に使用される添加剤を加
えても良い。乳化重合の温度は３０〜１００℃であり、
特に５０〜７５℃が好ましい。上記の方法により得られ
た乳化重合液は通常の手段により例えば塩化カルシウム
の如き凝固剤で凝固させ、洗浄、脱水、乾燥して白色粉
末状の重合体として得られる。
例えば、水性乳化重合の方法等で行われる。水性乳化重
合における水溶性遊離基発生開始剤として例えば過硫酸
カリの如き過硫酸塩が用いられる。乳化剤としては例え
ばドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ塩（以下ＤＢＳＮ
と略記する）、ステアリン酸ソーダなどが用いられる。
また重合系にｔ−ドデシルメルカプタンの如き分子量調
節剤、ナフタレンスルホン酸ソーダの如き乳化助剤、脂
肪酸アミドの如き滑剤など通常に使用される添加剤を加
えても良い。乳化重合の温度は３０〜１００℃であり、
特に５０〜７５℃が好ましい。上記の方法により得られ
た乳化重合液は通常の手段により例えば塩化カルシウム
の如き凝固剤で凝固させ、洗浄、脱水、乾燥して白色粉
末状の重合体として得られる。
【０００９】ｂ成分の塩素化塩化ビニル系樹脂は、ｄ成
分として用いられる塩化ビニル系樹脂を後塩素化したも
のが好ましく、その塩素化度が低くなると耐熱性の改良
が充分ではなく、又高くなると熱分解しやすくなるの
で、塩素含有率で６０〜７０重量％の範囲のものが使用
される。又、塩素化塩化ビニル系樹脂の重合度は、低く
なると得られた成形体の耐衝撃性が低下し、高くなると
成形加工性（流動性）が低下するので、重合度は３００
〜１０００の範囲のものが好ましい。
分として用いられる塩化ビニル系樹脂を後塩素化したも
のが好ましく、その塩素化度が低くなると耐熱性の改良
が充分ではなく、又高くなると熱分解しやすくなるの
で、塩素含有率で６０〜７０重量％の範囲のものが使用
される。又、塩素化塩化ビニル系樹脂の重合度は、低く
なると得られた成形体の耐衝撃性が低下し、高くなると
成形加工性（流動性）が低下するので、重合度は３００
〜１０００の範囲のものが好ましい。
【００１０】ｃ成分としては、芳香族ビニル化合物５０
〜８０重量％、シアン化ビニル化合物１５〜３５重量％
及びこれらと共重合可能な他のビニル化合物０〜３０重
量％からなる単量体混合物２０〜７０重量部をガラス転
移温度が０℃以下のゴム３０〜８０重量部の存在下で共
重合させて得られるグラフト共重合体が用いられる。ｃ
成分のグラフト共重合体を製造する際に使用する芳香族
ビニル化合物として前述のＳＭ、αＭＳＭ、ビニルトル
エン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン置換スチレン及び
それらの混合物が例示されるが、特にＳＭが好ましい。
シアン化ビニル化合物としてアクリロニトリル及び／又
はメタクリロニトリルを用いた混合物が好ましい。また
芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物と共重合
可能な他のビニル化合物の具体例としては例えばメタク
リル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸、
アクリル酸などの公知の各種ビニル化合物から選ばれた
１種以上のものである。
〜８０重量％、シアン化ビニル化合物１５〜３５重量％
及びこれらと共重合可能な他のビニル化合物０〜３０重
量％からなる単量体混合物２０〜７０重量部をガラス転
移温度が０℃以下のゴム３０〜８０重量部の存在下で共
重合させて得られるグラフト共重合体が用いられる。ｃ
成分のグラフト共重合体を製造する際に使用する芳香族
ビニル化合物として前述のＳＭ、αＭＳＭ、ビニルトル
エン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン置換スチレン及び
それらの混合物が例示されるが、特にＳＭが好ましい。
シアン化ビニル化合物としてアクリロニトリル及び／又
はメタクリロニトリルを用いた混合物が好ましい。また
芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物と共重合
可能な他のビニル化合物の具体例としては例えばメタク
リル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸、
アクリル酸などの公知の各種ビニル化合物から選ばれた
１種以上のものである。
【００１１】ｃ成分の製造に用いられるＴｇ（ガラス転
移温度）が０℃以下のゴムとしては例えばブタジエン、
イソプレン等の共役ジエン化合物の単独重合体又は共重
合可能なビニル単量体との共重合体やアクリル酸エステ
ル共重合体などがあるが、特にポリブタジエン又はブタ
ジエン５０重量％以上含有する共重合体が好ましい。さ
らに、グラフト重合は通常の方法で既知の重合条件下で
行われる。
移温度）が０℃以下のゴムとしては例えばブタジエン、
イソプレン等の共役ジエン化合物の単独重合体又は共重
合可能なビニル単量体との共重合体やアクリル酸エステ
ル共重合体などがあるが、特にポリブタジエン又はブタ
ジエン５０重量％以上含有する共重合体が好ましい。さ
らに、グラフト重合は通常の方法で既知の重合条件下で
行われる。
【００１２】ｄ成分の塩化ビニル系樹脂はポリ塩化ビニ
ル又は、塩化ビニルまたは塩化ビニルとそれに共重合可
能なコモノマーの混合物を懸濁重合法、塊状重合法、微
細懸濁重合法、又は乳化重合法等通常の方法によって製
造されたもの、更にはエチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチ
レン等に塩化ビニルをグラフト共重合したもの全てが用
いられる。塩化ビニルに共重合可能なコモノマーとして
は、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル
エステル類、メチルアクリレート、ブチルアクリレート
等のアクリル酸エステル類、メチルメタアクリレート、
エチルメタアクリレート等のメタクリル酸エステル類、
ブチルマレート、ジエチルマレート等のマレイン酸エス
テル類、ジブチルフマレート、ジエチルフマレート等の
フマル酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルブ
チルエーテル、ビニルオクチルエーテル等のビニルエー
テル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシ
アン化ビニル類、エチレン、プロピレン、スチレン等の
α−オレフィン類、塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩
化ビニル以外のハロゲン化ビニリデン又はハロゲン化ビ
ニル類、ジアリルフタレート等のフタル酸エステル類が
挙げられ、これらコモノマーは、塩化ビニル系樹脂の構
成成分中３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下の
範囲で用いられる。勿論コモノマーは上記のものに限定
されるものではない。また塩化ビニル系樹脂の平均重合
度は、ＪＩＳＫ６７２１で測定される平均重合度（以下
重合度と称す）が３００〜１７００、好ましくは５００
〜１５００のものが使用される。重合度が３００に満た
ない場合には耐衝撃性が劣ることとなり、又重合度が１
７００を越えると加工時の溶融粘度が著しく高くなり、
加工性が悪くなる。
ル又は、塩化ビニルまたは塩化ビニルとそれに共重合可
能なコモノマーの混合物を懸濁重合法、塊状重合法、微
細懸濁重合法、又は乳化重合法等通常の方法によって製
造されたもの、更にはエチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチ
レン等に塩化ビニルをグラフト共重合したもの全てが用
いられる。塩化ビニルに共重合可能なコモノマーとして
は、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル
エステル類、メチルアクリレート、ブチルアクリレート
等のアクリル酸エステル類、メチルメタアクリレート、
エチルメタアクリレート等のメタクリル酸エステル類、
ブチルマレート、ジエチルマレート等のマレイン酸エス
テル類、ジブチルフマレート、ジエチルフマレート等の
フマル酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルブ
チルエーテル、ビニルオクチルエーテル等のビニルエー
テル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシ
アン化ビニル類、エチレン、プロピレン、スチレン等の
α−オレフィン類、塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩
化ビニル以外のハロゲン化ビニリデン又はハロゲン化ビ
ニル類、ジアリルフタレート等のフタル酸エステル類が
挙げられ、これらコモノマーは、塩化ビニル系樹脂の構
成成分中３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下の
範囲で用いられる。勿論コモノマーは上記のものに限定
されるものではない。また塩化ビニル系樹脂の平均重合
度は、ＪＩＳＫ６７２１で測定される平均重合度（以下
重合度と称す）が３００〜１７００、好ましくは５００
〜１５００のものが使用される。重合度が３００に満た
ない場合には耐衝撃性が劣ることとなり、又重合度が１
７００を越えると加工時の溶融粘度が著しく高くなり、
加工性が悪くなる。
【００１３】本発明の熱可塑性樹脂組成物においてａ成
分とｂ成分の２成分を含有する場合は、その重量比率
ａ：ｂは１０〜８０：９０〜２０である。次に、熱可塑
性樹脂組成物が前記ａ及びｂ成分に加えて、ｃ及びｄ成
分から選ばれた少なくとも１成分を含有する場合は、そ
れらの含有成分の重量比率は、 （１）ａ：ｃが３０〜１００：０〜７０ （２）ｂ：ｄが１０〜１００：０〜９０ （３）（ａ＋ｃ）：（ｂ＋ｄ）が１０〜８０：９０〜２
０ である。ａ：ｃの重量比率において、ａ成分が３０重量
％未満では耐熱性の改良効果はほとんど得られなく、好
ましくは５０重量％以上である。次にｂ成分とｄ成分の
重量比率は，ｂ成分が１０〜１００，ｄ成分が０〜９０
重量％である。ｄ成分が９０重量％を越えると耐熱性の
改良効果はほとんど得られない。本発明において、含有
成分の重量比率において、（ａ＋ｃ）：（ｂ＋ｄ）が１
０〜８０：９０〜２０である。特に好ましくは、（ａ＋
ｃ）成分は２０〜７０重量％で（ｂ＋ｄ）成分は８０〜
３０重量％である。（ａ＋ｃ）が１０重量％未満では熱
可塑性樹脂組成物の耐熱性の改良効果がほとんど得られ
ず、一方８０重量％を越えると熱可塑性樹脂組成物の特
性が失われ、破断時までの伸びが低下する。
分とｂ成分の２成分を含有する場合は、その重量比率
ａ：ｂは１０〜８０：９０〜２０である。次に、熱可塑
性樹脂組成物が前記ａ及びｂ成分に加えて、ｃ及びｄ成
分から選ばれた少なくとも１成分を含有する場合は、そ
れらの含有成分の重量比率は、 （１）ａ：ｃが３０〜１００：０〜７０ （２）ｂ：ｄが１０〜１００：０〜９０ （３）（ａ＋ｃ）：（ｂ＋ｄ）が１０〜８０：９０〜２
０ である。ａ：ｃの重量比率において、ａ成分が３０重量
％未満では耐熱性の改良効果はほとんど得られなく、好
ましくは５０重量％以上である。次にｂ成分とｄ成分の
重量比率は，ｂ成分が１０〜１００，ｄ成分が０〜９０
重量％である。ｄ成分が９０重量％を越えると耐熱性の
改良効果はほとんど得られない。本発明において、含有
成分の重量比率において、（ａ＋ｃ）：（ｂ＋ｄ）が１
０〜８０：９０〜２０である。特に好ましくは、（ａ＋
ｃ）成分は２０〜７０重量％で（ｂ＋ｄ）成分は８０〜
３０重量％である。（ａ＋ｃ）が１０重量％未満では熱
可塑性樹脂組成物の耐熱性の改良効果がほとんど得られ
ず、一方８０重量％を越えると熱可塑性樹脂組成物の特
性が失われ、破断時までの伸びが低下する。
【００１４】本発明の熱可塑性樹脂組成物の混合機とし
ては、例えば、ヘンシェルミキサーやスーパーミキサー
のような高速ミキサー、リボンブレンダーなどが例示さ
れる。混合方式は、上記混合機に各成分を投入し、例え
ば１５０℃以下の温度でそれぞれの混合機に見合った時
間で、均一にブレンドするのが好ましい。造粒は上記混
合物をバンバリーミキサー、ミキシングロール、押出機
などを使用し、通常の塩化ビニル樹脂組成物の製造に用
いられる方法により行われる。以上のようにして製造し
た樹脂組成物は、必要に応じて安定剤、加工助剤、強化
剤、滑剤、充填剤、顔料等一般の塩化ビニル樹脂に使わ
れるものを含有しても良い。本発明は耐熱性、耐衝撃性
に優れ、且つ射出形成、押出成形、真空成形等の如き成
形加工が容易な熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
り、該熱可塑性樹脂組成物は、自動車部品、窓枠、雨樋
等の建築材料、及び地中専用のケーブル保護管、家電等
に使われる。
ては、例えば、ヘンシェルミキサーやスーパーミキサー
のような高速ミキサー、リボンブレンダーなどが例示さ
れる。混合方式は、上記混合機に各成分を投入し、例え
ば１５０℃以下の温度でそれぞれの混合機に見合った時
間で、均一にブレンドするのが好ましい。造粒は上記混
合物をバンバリーミキサー、ミキシングロール、押出機
などを使用し、通常の塩化ビニル樹脂組成物の製造に用
いられる方法により行われる。以上のようにして製造し
た樹脂組成物は、必要に応じて安定剤、加工助剤、強化
剤、滑剤、充填剤、顔料等一般の塩化ビニル樹脂に使わ
れるものを含有しても良い。本発明は耐熱性、耐衝撃性
に優れ、且つ射出形成、押出成形、真空成形等の如き成
形加工が容易な熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
り、該熱可塑性樹脂組成物は、自動車部品、窓枠、雨樋
等の建築材料、及び地中専用のケーブル保護管、家電等
に使われる。
【００１５】
【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。尚、本明細書記載の部及び％は何れも重量基準で示
したものである。 実施例１ （１）ａ成分の共重合体の製法 撹拌機付き１lのガラス製オートクレーブの中に窒素ガ
スを吹き込みながら表１に示すαＭＳＭ、ＳＭ及びＡＮ
を仕込んだ。オートクレーブを加熱し、内容物を温度７
０℃に昇温させた後に過硫酸カリウム１％溶液２０mlを
添加し重合を開始した。また同様の水溶液を６時間後に
も１０ml添加した。重合開始より１時間後の重合率は１
２．３重量％であった。この時点より微量定量ポンプを
用いＡＮ（追加ＡＮ）を毎時５．０ｇの割合で総計３０
ｇを６時間かけて重合系中に添加した。途中重合率及び
未反応モノマーの組成の経時変化を見るためにオートク
レーブ中より乳化液を数mlずつサンプリングした。重合
は１０時間で停止させた。そのとき、すべての化合物の
重合率は９６．８％であった。途中サンプリングした重
合乳化液をガスクロマトグラフィで分析した。その結果
を表２に示す。このようにして得られた重合乳化液を塩
化カルシウムにより凝固させ、洗浄、脱水、乾燥させて
白色粉末状の共重合体を得た。
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。尚、本明細書記載の部及び％は何れも重量基準で示
したものである。 実施例１ （１）ａ成分の共重合体の製法 撹拌機付き１lのガラス製オートクレーブの中に窒素ガ
スを吹き込みながら表１に示すαＭＳＭ、ＳＭ及びＡＮ
を仕込んだ。オートクレーブを加熱し、内容物を温度７
０℃に昇温させた後に過硫酸カリウム１％溶液２０mlを
添加し重合を開始した。また同様の水溶液を６時間後に
も１０ml添加した。重合開始より１時間後の重合率は１
２．３重量％であった。この時点より微量定量ポンプを
用いＡＮ（追加ＡＮ）を毎時５．０ｇの割合で総計３０
ｇを６時間かけて重合系中に添加した。途中重合率及び
未反応モノマーの組成の経時変化を見るためにオートク
レーブ中より乳化液を数mlずつサンプリングした。重合
は１０時間で停止させた。そのとき、すべての化合物の
重合率は９６．８％であった。途中サンプリングした重
合乳化液をガスクロマトグラフィで分析した。その結果
を表２に示す。このようにして得られた重合乳化液を塩
化カルシウムにより凝固させ、洗浄、脱水、乾燥させて
白色粉末状の共重合体を得た。
【００１６】（２）ｃ成分のグラフト共重合体の製造 ポリブタジエンラテックス（ポリブタジエン固形分濃度
３５％、平均粒子径３５０ｍμ：ゲル含量８７％）２８
６部、水４００部、脂肪酸カリウム２部、硫酸第一鉄
０．００６部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
０．０１５部及びホルムアルデヒドナトリウムスルホキ
シラート０．３部を重合容器に仕込み、５０℃の温度で
撹拌しながらｔ−ドデシルメルカプタン０．８部、ジク
ミルパーオキサイド０．３部を溶解させたＳＭ１０５部
及びＡＮ４５部の単量体混合物１５０部を３時間かけて
添加した。添加終了後温度を６５℃に加熱し更に１時間
重合させた。このようにして得られた重合乳化液を塩化
カルシウムにより凝固させ、洗浄、脱水、乾燥させて白
色粉末状の重合体を得た。
３５％、平均粒子径３５０ｍμ：ゲル含量８７％）２８
６部、水４００部、脂肪酸カリウム２部、硫酸第一鉄
０．００６部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
０．０１５部及びホルムアルデヒドナトリウムスルホキ
シラート０．３部を重合容器に仕込み、５０℃の温度で
撹拌しながらｔ−ドデシルメルカプタン０．８部、ジク
ミルパーオキサイド０．３部を溶解させたＳＭ１０５部
及びＡＮ４５部の単量体混合物１５０部を３時間かけて
添加した。添加終了後温度を６５℃に加熱し更に１時間
重合させた。このようにして得られた重合乳化液を塩化
カルシウムにより凝固させ、洗浄、脱水、乾燥させて白
色粉末状の重合体を得た。
【００１７】（３）配合組成及び成形方法 １０lヘンシェルミキサーにａ成分、ｂ成分、ｃ成分、
ｄ成分、安定剤及び滑剤を下記の配合比率に従い、順次
添加撹拌しながら１２０℃迄昇温し、昇温後冷却し、ブ
レンド物を取り出し、１０インチロールにて、１８０℃
×５分間混練し、シート状とした。更にシートをプレス
法にて各種厚みのプレス板を作成し、ＪＩＳ法に基づく
形状に切削し、各種物性を評価した。物性を表４に示
す。 ａ成分 ３５０ｇ（実施例１で作成） ｂ成分 ３００ｇ（日本カーバイト工業（株）製、商品名「ニカ テンプＴ２８１」、塩素含有量６７．８重量 ％） ｃ成分 １５０ｇ（実施例１で作成） ｄ成分 ２００ｇ（電気化学工業（株）製、商品名「デンカビニ ールＳＳ１１０〕） オクチルスズマレート １５ｇ（勝田工業製、ＴＭ−１８８Ｊ） 複合滑剤 １０ｇ（ヘンケル社製、ＧＨ−４） 滑剤 ２ｇ（ヘキスト社製、ＯＰ−ＷＡＸ）
ｄ成分、安定剤及び滑剤を下記の配合比率に従い、順次
添加撹拌しながら１２０℃迄昇温し、昇温後冷却し、ブ
レンド物を取り出し、１０インチロールにて、１８０℃
×５分間混練し、シート状とした。更にシートをプレス
法にて各種厚みのプレス板を作成し、ＪＩＳ法に基づく
形状に切削し、各種物性を評価した。物性を表４に示
す。 ａ成分 ３５０ｇ（実施例１で作成） ｂ成分 ３００ｇ（日本カーバイト工業（株）製、商品名「ニカ テンプＴ２８１」、塩素含有量６７．８重量 ％） ｃ成分 １５０ｇ（実施例１で作成） ｄ成分 ２００ｇ（電気化学工業（株）製、商品名「デンカビニ ールＳＳ１１０〕） オクチルスズマレート １５ｇ（勝田工業製、ＴＭ−１８８Ｊ） 複合滑剤 １０ｇ（ヘンケル社製、ＧＨ−４） 滑剤 ２ｇ（ヘキスト社製、ＯＰ−ＷＡＸ）
【００１８】実施例２〜４ 実施例１において、ａ成分、ｂ成分、ｃ成分及びｄ成分
の配合の重量比率を変更し、実施例１と同様の評価を行
った。結果を表４に示す。
の配合の重量比率を変更し、実施例１と同様の評価を行
った。結果を表４に示す。
【００１９】実施例５ 実施例１において、ａ成分として、表３に示す組成にて
共重合したものを使用した。更に、ｄ成分に関し、塩素
含有量の低いもの（ニカテンプＴ２４１、塩素含有量６
４．５重量％）を使用た。次に、ａ成分、ｂ成分、ｃ成
分及びｄ成分の配合の重量比率を表４に示すとおりと
し、実施例１と同様の評価を行った。結果を第４表に示
す。
共重合したものを使用した。更に、ｄ成分に関し、塩素
含有量の低いもの（ニカテンプＴ２４１、塩素含有量６
４．５重量％）を使用た。次に、ａ成分、ｂ成分、ｃ成
分及びｄ成分の配合の重量比率を表４に示すとおりと
し、実施例１と同様の評価を行った。結果を第４表に示
す。
【００２０】実施例６ 実施例１において、ａ成分及びｂ成分のみを使用し、そ
の重量比率を変更し、実施例１と同様の評価を行った。
結果を表４に示す。
の重量比率を変更し、実施例１と同様の評価を行った。
結果を表４に示す。
【００２１】比較例１〜２ 実施例１において、ｂ成分を除き、且つａ成分、ｃ成分
及びｄ成分の配合の重量比率を変更し、実施例１と同様
の評価を行った。結果を表４に示す。 物性評価法 （１）熱変形温度はＪＩＳＫ−７２０７Ａ法に準拠し
た。 （２）ビカット軟化点はＪＩＳＫ−７２０６Ｂ法に準拠
した。 （３）アイゾット衝撃強度はＪＩＳＫ−７１１０に準拠
した。
及びｄ成分の配合の重量比率を変更し、実施例１と同様
の評価を行った。結果を表４に示す。 物性評価法 （１）熱変形温度はＪＩＳＫ−７２０７Ａ法に準拠し
た。 （２）ビカット軟化点はＪＩＳＫ−７２０６Ｂ法に準拠
した。 （３）アイゾット衝撃強度はＪＩＳＫ−７１１０に準拠
した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
【表４】
【００２６】
【発明の効果】以上の通り、本発明により、耐熱性およ
び耐衝撃性に優れ、しかも射出成形、押出成形、真空成
形等の成形加工が容易な熱可塑性樹脂組成物を得ること
ができる。この組成物は自動車部品、窓枠、雨樋等の建
築材料、及び地中専用のケーブル保護管、家電等に好適
に使用され得る。
び耐衝撃性に優れ、しかも射出成形、押出成形、真空成
形等の成形加工が容易な熱可塑性樹脂組成物を得ること
ができる。この組成物は自動車部品、窓枠、雨樋等の建
築材料、及び地中専用のケーブル保護管、家電等に好適
に使用され得る。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記のａ及びｂ成分を含有し、それらの
含有成分の重量比率ａ：ｂが１０〜８０：９０〜２０の
関係を満足するものであることを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物。 ａ成分 （イ） 芳香族ビニル化合物６５〜８５重量
％、 （ロ） シアン化ビニル化合物１５〜３５重量％及び
（ハ） （イ）及び（ロ）と共重合可能な他のビニル化
合物０〜２０重量％の混合物を共重合してなる芳香族ビ
ニル系共重合体 ｂ成分 塩素化塩化ビニル系樹脂 - 【請求項２】 請求項１記載のａ及びｂ成分と、下記の
ｃ及びｄ成分から選ばれた少なくとも１成分を含有し、
それらの含有成分の重量比率が、 （１）ａ：ｃが３０〜１００：０〜７０ （２）ｂ：ｄが１０〜１００：０〜９０ （３）（ａ＋ｃ）：（ｂ＋ｄ）が１０〜８０：９０〜２
０ の関係を満足するものであることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物。 ｃ成分 芳香族ビニル化合物５０〜８０重量％、シアン
化ビニル化合物１５〜３５重量％及びこれらと共重合可
能な他のビニル化合物０〜３０重量％からなる単量体混
合物２０〜７０重量部をガラス転移温度が０℃以下のゴ
ム３０〜８０重量部の存在下で共重合させて得られるグ
ラフト共重合体 ｄ成分 塩化ビニル系樹脂
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15493594A JPH0820695A (ja) | 1994-07-06 | 1994-07-06 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15493594A JPH0820695A (ja) | 1994-07-06 | 1994-07-06 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0820695A true JPH0820695A (ja) | 1996-01-23 |
Family
ID=15595160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15493594A Pending JPH0820695A (ja) | 1994-07-06 | 1994-07-06 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0820695A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109627657A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-04-16 | 青岛海尔新材料研发有限公司 | 丙烯腈-苯乙烯共聚物/氯化聚氯乙烯合金材料及其制备方法 |
-
1994
- 1994-07-06 JP JP15493594A patent/JPH0820695A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109627657A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-04-16 | 青岛海尔新材料研发有限公司 | 丙烯腈-苯乙烯共聚物/氯化聚氯乙烯合金材料及其制备方法 |
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