JPH0820613A - ポリビニルアセタール樹脂及びその製造方法 - Google Patents
ポリビニルアセタール樹脂及びその製造方法Info
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- JPH0820613A JPH0820613A JP15488194A JP15488194A JPH0820613A JP H0820613 A JPH0820613 A JP H0820613A JP 15488194 A JP15488194 A JP 15488194A JP 15488194 A JP15488194 A JP 15488194A JP H0820613 A JPH0820613 A JP H0820613A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】優れた耐貫通性を有するシンジオタクティック
トリアッド水酸基の割合が高い、新規なポリビニルアセ
タール樹脂及びその製造方法を提供する。 【構成】プロトン核磁気共鳴スペクトル測定において、
主鎖の全エチレン基に対するシンジオタクティックトリ
アッド水酸基が結合するエチレン基の割合が、４〜２５
モル％であるポリビニルアセタール樹脂。主鎖の全エチ
レン基に対するシンジオタクティックダイアッド水酸基
が結合するエチレン基の割合が５３．５〜７６モル％で
あるポリビニルアルコールに、触媒の存在下、アルデヒ
ドを縮合させることによって得られる。
トリアッド水酸基の割合が高い、新規なポリビニルアセ
タール樹脂及びその製造方法を提供する。 【構成】プロトン核磁気共鳴スペクトル測定において、
主鎖の全エチレン基に対するシンジオタクティックトリ
アッド水酸基が結合するエチレン基の割合が、４〜２５
モル％であるポリビニルアセタール樹脂。主鎖の全エチ
レン基に対するシンジオタクティックダイアッド水酸基
が結合するエチレン基の割合が５３．５〜７６モル％で
あるポリビニルアルコールに、触媒の存在下、アルデヒ
ドを縮合させることによって得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、安全ガラス用中間膜、
塗料、接着剤等に用いられるポリビニルアセタール樹脂
及びその製造方法に関する。
塗料、接着剤等に用いられるポリビニルアセタール樹脂
及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来からポリビニルアセタール樹脂は、
塗料、安全ガラス用中間膜、接着剤、バインダー、改質
剤、保護コロイド等の広汎な用途に用いられているが、
樹脂のクリープ弾性率、フロー性、安全ガラス用中間膜
とした時の耐貫通性等の物性は、樹脂中のプロトン核磁
気共鳴スペクトル測定におけるシンジオタクティックト
リアッド水酸基構造に極度に依存することが報告されて
いる。従って分子鎖中のシンジオタクティックトリアッ
ド水酸基の割合が１〜２モル％異なることにより、安全
ガラス用中間膜とした時の耐貫通性等の樹脂物性は飛躍
的に変化する。
塗料、安全ガラス用中間膜、接着剤、バインダー、改質
剤、保護コロイド等の広汎な用途に用いられているが、
樹脂のクリープ弾性率、フロー性、安全ガラス用中間膜
とした時の耐貫通性等の物性は、樹脂中のプロトン核磁
気共鳴スペクトル測定におけるシンジオタクティックト
リアッド水酸基構造に極度に依存することが報告されて
いる。従って分子鎖中のシンジオタクティックトリアッ
ド水酸基の割合が１〜２モル％異なることにより、安全
ガラス用中間膜とした時の耐貫通性等の樹脂物性は飛躍
的に変化する。
【０００３】ポリビニルアセタール樹脂はポリビニルア
ルコールをアセタール化することによって得られるが、
従来からこのポリビニルアルコールはすべて酢酸ビニル
をラジカル重合して合成された、ポリ酢酸ビニルをケン
化して得られたものであった。上記のようなポリビニル
アルコールを原料としたポリビニルアセタール樹脂の製
造方法としては、例えば製造時の反応温度を規定したも
の（特開昭４９−９０７９２号公報）、ポリビニルアル
コール中の残存酢酸ビニル量を限定したもの（特開昭５
５−９４９１１号公報）等が開示されている。
ルコールをアセタール化することによって得られるが、
従来からこのポリビニルアルコールはすべて酢酸ビニル
をラジカル重合して合成された、ポリ酢酸ビニルをケン
化して得られたものであった。上記のようなポリビニル
アルコールを原料としたポリビニルアセタール樹脂の製
造方法としては、例えば製造時の反応温度を規定したも
の（特開昭４９−９０７９２号公報）、ポリビニルアル
コール中の残存酢酸ビニル量を限定したもの（特開昭５
５−９４９１１号公報）等が開示されている。
【０００４】しかしながら、酢酸ビニルのラジカル重合
により得られるポリビニルアルコールは、重合度・ケン
化度を変えることは可能であるが、その分子構造が、ア
イソタクティックダイアッド水酸基の割合が４７モル％
前後とほぼ一定であり、構造比を大きく変えることは出
来ない。従って、上記のようなポリビニルアルコールと
アルデヒドを縮合させてポリビニルアセタール樹脂を合
成した場合も、樹脂中のアセタール環と水酸基の構造比
を大きく変えることは出来なかった。
により得られるポリビニルアルコールは、重合度・ケン
化度を変えることは可能であるが、その分子構造が、ア
イソタクティックダイアッド水酸基の割合が４７モル％
前後とほぼ一定であり、構造比を大きく変えることは出
来ない。従って、上記のようなポリビニルアルコールと
アルデヒドを縮合させてポリビニルアセタール樹脂を合
成した場合も、樹脂中のアセタール環と水酸基の構造比
を大きく変えることは出来なかった。
【０００５】また従来、原料となるポリビニルアルコー
ルの構造を変えることによってポリビニルアセタール樹
脂の構造を変えることについては開示されていなかっ
た。
ルの構造を変えることによってポリビニルアセタール樹
脂の構造を変えることについては開示されていなかっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題に鑑
みてなされたものであり、その目的は優れた耐貫通性を
有するシンジオタクティックトリアッド水酸基の割合が
高い、新規なポリビニルアセタール樹脂及びその製造方
法を提供することである。
みてなされたものであり、その目的は優れた耐貫通性を
有するシンジオタクティックトリアッド水酸基の割合が
高い、新規なポリビニルアセタール樹脂及びその製造方
法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明のポリビニルアセ
タール樹脂は、主鎖の全エチレン基に対して、シンジオ
タクティックトリアッド水酸基が結合するエチレン基の
割合が、少なくなると酢酸ビニルを原料としたポリビニ
ルアルコールから合成された樹脂と同様の構造となり、
多くなると樹脂自体の製造が困難となるので、４〜２５
モル％である。
タール樹脂は、主鎖の全エチレン基に対して、シンジオ
タクティックトリアッド水酸基が結合するエチレン基の
割合が、少なくなると酢酸ビニルを原料としたポリビニ
ルアルコールから合成された樹脂と同様の構造となり、
多くなると樹脂自体の製造が困難となるので、４〜２５
モル％である。
【０００８】本発明２はポリビニルアセタール樹脂の製
造方法に関し、本発明のポリビニルアセタール樹脂は、
主鎖の全エチレン基に対して、シンジオタクティックダ
イアッド水酸基が結合するエチレン基の割合が５３．５
〜７６モル％であるポリビニルアルコールに、触媒の存
在下、アルデヒドを縮合させることによって得られる。
本発明及び本発明２において、エチレン基の割合を示す
値は、プロトン核磁気共鳴スペクトル測定によって得ら
れる値である。
造方法に関し、本発明のポリビニルアセタール樹脂は、
主鎖の全エチレン基に対して、シンジオタクティックダ
イアッド水酸基が結合するエチレン基の割合が５３．５
〜７６モル％であるポリビニルアルコールに、触媒の存
在下、アルデヒドを縮合させることによって得られる。
本発明及び本発明２において、エチレン基の割合を示す
値は、プロトン核磁気共鳴スペクトル測定によって得ら
れる値である。
【０００９】上記ポリビニルアルコールは、トリフルオ
ロ酢酸ビニル、ギ酸ビニル、トリメチル酢酸ビニル、ピ
バリン酸ビニル等によるラジカル重合、ビニルエーテ
ル、ｔ−ブチルビニルエーテル、トリメチルシリルビニ
ルエーテル等のカチオン重合などにより得られる重合体
を、塩酸、水酸化ナトリウム等でケン化することによっ
て得られる。
ロ酢酸ビニル、ギ酸ビニル、トリメチル酢酸ビニル、ピ
バリン酸ビニル等によるラジカル重合、ビニルエーテ
ル、ｔ−ブチルビニルエーテル、トリメチルシリルビニ
ルエーテル等のカチオン重合などにより得られる重合体
を、塩酸、水酸化ナトリウム等でケン化することによっ
て得られる。
【００１０】また重合の際、必要に応じて開始剤、乳化
剤等を添加することができる。上記開始剤としてはラジ
カル重合においては、例えば、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４’−ジメ
チルバレロニトリル等が挙げられ、カチオン重合におい
ては、エチルアルミニウムダイクロライド、テトラクロ
ロスズ、テトラクロロチタン、三フッ化ホウ素エーテル
コンプレックス等が挙げられる。また上記乳化剤として
は、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ルソディウムサルフェート等が挙げられる。
剤等を添加することができる。上記開始剤としてはラジ
カル重合においては、例えば、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４’−ジメ
チルバレロニトリル等が挙げられ、カチオン重合におい
ては、エチルアルミニウムダイクロライド、テトラクロ
ロスズ、テトラクロロチタン、三フッ化ホウ素エーテル
コンプレックス等が挙げられる。また上記乳化剤として
は、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ルソディウムサルフェート等が挙げられる。
【００１１】前記触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、
トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸等の
酸触媒が挙げられる。上記触媒の添加量は、少なくなる
と触媒としてのプロトン供与効果が低下し、多くなると
触媒としての追加効果がなく不経済であるので、溶媒に
対して０．０２〜１０重量％が好ましい。
トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸等の
酸触媒が挙げられる。上記触媒の添加量は、少なくなる
と触媒としてのプロトン供与効果が低下し、多くなると
触媒としての追加効果がなく不経済であるので、溶媒に
対して０．０２〜１０重量％が好ましい。
【００１２】前記アルデヒドの炭素数は、特に限定され
るものではないが、大きくなると溶媒への溶解性が悪く
なるので１〜１０が好ましい。上記アルデヒドとして
は、通常アセタール化に使用されるものを用いることが
でき、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘ
キシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、２−エチ
ルヘキシルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デ
シルアルデヒド、シンナムアルデヒド、バレルアルデヒ
ド等が挙げられ、なかでもアセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアル
デヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルア
ルデヒド、バレルアルデヒドがより好ましい。
るものではないが、大きくなると溶媒への溶解性が悪く
なるので１〜１０が好ましい。上記アルデヒドとして
は、通常アセタール化に使用されるものを用いることが
でき、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘ
キシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、２−エチ
ルヘキシルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デ
シルアルデヒド、シンナムアルデヒド、バレルアルデヒ
ド等が挙げられ、なかでもアセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアル
デヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルア
ルデヒド、バレルアルデヒドがより好ましい。
【００１３】また添加するアルデヒドの量は、特に限定
されるものではないが、少なくなるとアセタール化によ
る効果が十分でなく、多くなると分子間でアセタール化
が起こって得られる樹脂が硬くなり、また溶媒への溶解
性が悪くなるので、ポリビニルアルコールの残存水酸基
に対して５〜１８０モル％が好ましい。
されるものではないが、少なくなるとアセタール化によ
る効果が十分でなく、多くなると分子間でアセタール化
が起こって得られる樹脂が硬くなり、また溶媒への溶解
性が悪くなるので、ポリビニルアルコールの残存水酸基
に対して５〜１８０モル％が好ましい。
【００１４】
【実施例】以下に本発明を実施例につき説明する。 （実施例１）トリメチルシリルビニルエーテル５００ｍ
ｌをカルシウムハイドライドにて常圧蒸留し、ニトロエ
タン２９００ｍｌに入れ窒素置換後−４０℃に冷却し
た。開始剤として０．１Ｍエチルアルミニウムダイクロ
ライドのニトロエタン溶液１６７０ｍｌを添加し、３時
間重合した。これを３５重量％塩酸水溶液を数滴添加し
た大量のメタノール中に注ぎ入れ、加水分解させてポリ
ビニルアルコールを合成した。このポリビニルアルコー
ルにつき、プロトン核磁気共鳴スペクトル測定により、
主鎖の全エチレン基に対するシンジオタクティックダイ
アッド水酸基が結合するエチレン基の割合を測定した。
上記合成したポリビニルアルコール３３ｇを純水３４４
ｇに添加し、９０℃で加熱溶解しポリビニルアルコール
水溶液を調製した。これに３５重量％塩酸水溶液３ｇを
加え、２０℃に冷却した状態で攪拌しながらｎ−ブチル
アルデヒド５ｇを滴下した。さらにこの溶液を１０℃に
冷却し、ｎ−ブチルアルデヒド１３ｇを添加した。次第
に白色の樹脂が析出し、その後３５重量％塩酸水溶液２
０ｇを徐々に滴下し、５０℃で２時間反応させた。得ら
れた樹脂を重曹で中和し、水洗、乾燥して白色粉末状の
樹脂を合成した。この樹脂につき、プロトン核磁気共鳴
スペクトル測定により、アセタール化度及び主鎖の全エ
チレン基に対するシンジオタクティックトリアッド水酸
基が結合するエチレン基の割合を測定した。
ｌをカルシウムハイドライドにて常圧蒸留し、ニトロエ
タン２９００ｍｌに入れ窒素置換後−４０℃に冷却し
た。開始剤として０．１Ｍエチルアルミニウムダイクロ
ライドのニトロエタン溶液１６７０ｍｌを添加し、３時
間重合した。これを３５重量％塩酸水溶液を数滴添加し
た大量のメタノール中に注ぎ入れ、加水分解させてポリ
ビニルアルコールを合成した。このポリビニルアルコー
ルにつき、プロトン核磁気共鳴スペクトル測定により、
主鎖の全エチレン基に対するシンジオタクティックダイ
アッド水酸基が結合するエチレン基の割合を測定した。
上記合成したポリビニルアルコール３３ｇを純水３４４
ｇに添加し、９０℃で加熱溶解しポリビニルアルコール
水溶液を調製した。これに３５重量％塩酸水溶液３ｇを
加え、２０℃に冷却した状態で攪拌しながらｎ−ブチル
アルデヒド５ｇを滴下した。さらにこの溶液を１０℃に
冷却し、ｎ−ブチルアルデヒド１３ｇを添加した。次第
に白色の樹脂が析出し、その後３５重量％塩酸水溶液２
０ｇを徐々に滴下し、５０℃で２時間反応させた。得ら
れた樹脂を重曹で中和し、水洗、乾燥して白色粉末状の
樹脂を合成した。この樹脂につき、プロトン核磁気共鳴
スペクトル測定により、アセタール化度及び主鎖の全エ
チレン基に対するシンジオタクティックトリアッド水酸
基が結合するエチレン基の割合を測定した。
【００１５】（実施例２）トリメチルシリルビニルエー
テル５００ｍｌをカルシウムハイドライドにて常圧蒸留
し、ニトロエタン２９００ｍｌに入れ窒素置換後−７８
℃に冷却した。開始剤として０．１Ｍテトラクロロスズ
のニトロエタン溶液１６７０ｍｌを添加したこと以外は
実施例１と同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を
合成し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測
定を行った。
テル５００ｍｌをカルシウムハイドライドにて常圧蒸留
し、ニトロエタン２９００ｍｌに入れ窒素置換後−７８
℃に冷却した。開始剤として０．１Ｍテトラクロロスズ
のニトロエタン溶液１６７０ｍｌを添加したこと以外は
実施例１と同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を
合成し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測
定を行った。
【００１６】（実施例３）ｔ−ブチルビニルエーテル５
００ｍｌをカルシウムハイドライドにて常圧蒸留し、ト
ルエン２９００ｍｌに入れ窒素置換後−７８℃に冷却し
た。開始剤として三フッ化ホウ素エーテルコンプレック
ス１．７ｍｌを添加したこと以外は実施例１と同様にし
てポリビニルアルコール及び樹脂を合成し、各々につい
てプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行った。
００ｍｌをカルシウムハイドライドにて常圧蒸留し、ト
ルエン２９００ｍｌに入れ窒素置換後−７８℃に冷却し
た。開始剤として三フッ化ホウ素エーテルコンプレック
ス１．７ｍｌを添加したこと以外は実施例１と同様にし
てポリビニルアルコール及び樹脂を合成し、各々につい
てプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行った。
【００１７】（実施例４）トリフルオロ酢酸ビニル１０
０ｇ、開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル１ｇを容器に入れ、窒素置換後５０℃の恒温水槽に
浸漬して重合した後、石油エーテル中に注ぎ入れて単離
した。これをベンゼン／メタノール（１０／１）混合溶
媒で溶解し、１Ｎ水酸化ナトリウム−メタノール溶液を
滴下し、加水分解させてポリビニルアルコールを合成し
たこと以外は実施例１と同様にして樹脂を合成し、各々
についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行った。
０ｇ、開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル１ｇを容器に入れ、窒素置換後５０℃の恒温水槽に
浸漬して重合した後、石油エーテル中に注ぎ入れて単離
した。これをベンゼン／メタノール（１０／１）混合溶
媒で溶解し、１Ｎ水酸化ナトリウム−メタノール溶液を
滴下し、加水分解させてポリビニルアルコールを合成し
たこと以外は実施例１と同様にして樹脂を合成し、各々
についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行った。
【００１８】（実施例５）ギ酸ビニル１００ｇ、開始剤
として２，２’−アゾビス−２，４’−ジメチルバレロ
ニトリル１ｇを容器に入れ、窒素置換後３０℃の恒温水
槽に浸漬して重合した後、石油エーテル中に注ぎ入れて
単離した。これをベンゼン／メタノール（１０／１）混
合溶媒で溶解し、１Ｎ水酸化ナトリウム−メタノール溶
液を滴下し、加水分解させてポリビニルアルコールを合
成したこと以外は実施例１と同様にして樹脂を合成し、
各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行っ
た。
として２，２’−アゾビス−２，４’−ジメチルバレロ
ニトリル１ｇを容器に入れ、窒素置換後３０℃の恒温水
槽に浸漬して重合した後、石油エーテル中に注ぎ入れて
単離した。これをベンゼン／メタノール（１０／１）混
合溶媒で溶解し、１Ｎ水酸化ナトリウム−メタノール溶
液を滴下し、加水分解させてポリビニルアルコールを合
成したこと以外は実施例１と同様にして樹脂を合成し、
各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行っ
た。
【００１９】（実施例６）実施例４においてトリフルオ
ロ酢酸ビニルにかえてトリメチル酢酸ビニルを用いたこ
と以外は同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合
成し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定
を行った。
ロ酢酸ビニルにかえてトリメチル酢酸ビニルを用いたこ
と以外は同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合
成し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定
を行った。
【００２０】（実施例７）ピバリン酸ビニル１００ｍ
ｌ、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテルソディウムサルフェート１０ｍｌ及び純水１００
ｍｌを仕込み、脱気後減圧封管し、０℃の恒温槽中で高
圧水銀ランプにより光照射して重合を行った。これをテ
トラヒドロフランに溶解し、３０重量％水酸化カリウム
−メタノール溶液を添加して窒素雰囲気化で環流するこ
とにより加水分解させてポリビニルアルコールを合成し
たこと以外は実施例１と同様にして樹脂を合成し、各々
についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行った。
ｌ、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテルソディウムサルフェート１０ｍｌ及び純水１００
ｍｌを仕込み、脱気後減圧封管し、０℃の恒温槽中で高
圧水銀ランプにより光照射して重合を行った。これをテ
トラヒドロフランに溶解し、３０重量％水酸化カリウム
−メタノール溶液を添加して窒素雰囲気化で環流するこ
とにより加水分解させてポリビニルアルコールを合成し
たこと以外は実施例１と同様にして樹脂を合成し、各々
についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行った。
【００２１】（比較例１）酢酸ビニルより合成された市
販のポリビニルアルコールを用いたこと以外は実施例１
と同様にして樹脂を合成し、各々についてプロトン核磁
気共鳴スペクトル測定を行った。
販のポリビニルアルコールを用いたこと以外は実施例１
と同様にして樹脂を合成し、各々についてプロトン核磁
気共鳴スペクトル測定を行った。
【００２２】（比較例２）酢酸ビニルより合成された市
販のポリビニルアルコール３３ｇを純水３４４ｇに添加
し、９０℃で加熱溶解しポリビニルアルコール水溶液を
調製した。これに３５重量％濃塩酸３ｇを加え、２０℃
で攪拌しながらｎ−ブチルアルデヒド５ｇを滴下した。
さらにこの溶液を１０℃に冷却し、ｎ−ブチルアルデヒ
ド１３ｇを添加した。次第に白色の樹脂が析出し、その
後３５重量％塩酸水溶液２０ｇを徐々に滴下し、７０℃
で１２時間反応させた。得られた樹脂を重曹で中和し、
水洗、乾燥して白色粉末状の樹脂を合成した。上記ポリ
ビニルアルコール及び上記合成した樹脂につき実施例１
と同様にしてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行っ
た。
販のポリビニルアルコール３３ｇを純水３４４ｇに添加
し、９０℃で加熱溶解しポリビニルアルコール水溶液を
調製した。これに３５重量％濃塩酸３ｇを加え、２０℃
で攪拌しながらｎ−ブチルアルデヒド５ｇを滴下した。
さらにこの溶液を１０℃に冷却し、ｎ−ブチルアルデヒ
ド１３ｇを添加した。次第に白色の樹脂が析出し、その
後３５重量％塩酸水溶液２０ｇを徐々に滴下し、７０℃
で１２時間反応させた。得られた樹脂を重曹で中和し、
水洗、乾燥して白色粉末状の樹脂を合成した。上記ポリ
ビニルアルコール及び上記合成した樹脂につき実施例１
と同様にしてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行っ
た。
【００２３】〔プロトン核磁気共鳴スペクトル測定〕ポ
リビニルアルコールにおいては０．５重量％ジメチルス
ルホキシド溶液に、標準物質として少量のテトラメチル
シランを添加し３０℃にて測定を行った。各吸収ピーク
はテトラメチルシランの共鳴周波数を基準とした化学シ
フト（ｐｐｍ）により各構造に帰属し、共鳴吸収強度は
プロトン（水素）の量に対応する。 吸収ピークは４．
６５ｐｐｍがアイソタクティック水酸基（ＩA ）、４．
４１ｐｐｍがヘテロタクティック水酸基（ＩB ）、４．
１９ｐｐｍがシンジオタクティックダイアッド水酸基
（ＩC ）に帰属し、各ピークの積分強度から下記の計算
式により、実施例１〜７及び比較例１〜２で合成したポ
リビニルアルコールの、主鎖の全エチレン基に対するシ
ンジオタクティックダイアッド水酸基が結合するエチレ
ン基の割合を算出し、結果を表２に示した。
リビニルアルコールにおいては０．５重量％ジメチルス
ルホキシド溶液に、標準物質として少量のテトラメチル
シランを添加し３０℃にて測定を行った。各吸収ピーク
はテトラメチルシランの共鳴周波数を基準とした化学シ
フト（ｐｐｍ）により各構造に帰属し、共鳴吸収強度は
プロトン（水素）の量に対応する。 吸収ピークは４．
６５ｐｐｍがアイソタクティック水酸基（ＩA ）、４．
４１ｐｐｍがヘテロタクティック水酸基（ＩB ）、４．
１９ｐｐｍがシンジオタクティックダイアッド水酸基
（ＩC ）に帰属し、各ピークの積分強度から下記の計算
式により、実施例１〜７及び比較例１〜２で合成したポ
リビニルアルコールの、主鎖の全エチレン基に対するシ
ンジオタクティックダイアッド水酸基が結合するエチレ
ン基の割合を算出し、結果を表２に示した。
【００２４】ポリビニルアセタール樹脂においては、一
例としてポリビニルブチラールの１重量％ジメチルスル
ホキシド溶液に、標準物質として少量のテトラメチルシ
ランを添加し２８℃にて測定を行い、他のポリビニルア
セタール樹脂においてはこれに準ずる方法で測定を行っ
た。表１に示した各吸収ピークの帰属と積分強度を参考
にして、下記の計算式により実施例１〜７及び比較例１
〜２で合成したポリビニルアセタール樹脂のアセタール
化度、及び樹脂の、主鎖の全エチレン基に対するシンジ
オタクティックトリアッド水酸基が結合するエチレン基
の割合を算出し、結果を表２に示した。
例としてポリビニルブチラールの１重量％ジメチルスル
ホキシド溶液に、標準物質として少量のテトラメチルシ
ランを添加し２８℃にて測定を行い、他のポリビニルア
セタール樹脂においてはこれに準ずる方法で測定を行っ
た。表１に示した各吸収ピークの帰属と積分強度を参考
にして、下記の計算式により実施例１〜７及び比較例１
〜２で合成したポリビニルアセタール樹脂のアセタール
化度、及び樹脂の、主鎖の全エチレン基に対するシンジ
オタクティックトリアッド水酸基が結合するエチレン基
の割合を算出し、結果を表２に示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】〔計算式〕 ・ポリビニルアルコール シンジオタクティックダイアッド水酸基＝｛ＩC ／（Ｉ
A ＋ＩB ＋ＩC ）｝×１００ （モル％） ・ポリビニルブチラール ブチラール化度（ＤB ）＝｛２ＩD ／（３ＩE −４
ＩD ）｝×100 （モル％） シンジオタクティックトリアッド水酸基＝（ＩF −
ＩG ）×（３ＤB ／２ＩD ） （モル％）
A ＋ＩB ＋ＩC ）｝×１００ （モル％） ・ポリビニルブチラール ブチラール化度（ＤB ）＝｛２ＩD ／（３ＩE −４
ＩD ）｝×100 （モル％） シンジオタクティックトリアッド水酸基＝（ＩF −
ＩG ）×（３ＤB ／２ＩD ） （モル％）
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】本発明のポリビニルアセタール樹脂は、
上述のとおりであり、シンジオタクティック比が高く、
分子内の水酸基の連鎖長が長くなり、同じアセタール化
度の樹脂と比べ膜にした場合の耐貫通性が高い。従って
塗料、接着剤、バインダー、改質剤としての利用価値が
高く、特にブチルアルデヒドによりアセタール化したポ
リビニルブチラールは、丈夫であり、安全ガラス用中間
膜として使用できる。
上述のとおりであり、シンジオタクティック比が高く、
分子内の水酸基の連鎖長が長くなり、同じアセタール化
度の樹脂と比べ膜にした場合の耐貫通性が高い。従って
塗料、接着剤、バインダー、改質剤としての利用価値が
高く、特にブチルアルデヒドによりアセタール化したポ
リビニルブチラールは、丈夫であり、安全ガラス用中間
膜として使用できる。
Claims (2)
- 【請求項１】主鎖の全エチレン基に対して、シンジオタ
クティックトリアッド水酸基が結合するエチレン基の割
合が４〜２５モル％であることを特徴とするポリビニル
アセタール樹脂。 - 【請求項２】主鎖の全エチレン基に対して、シンジオタ
クティックダイアッド水酸基が結合するエチレン基の割
合が５３．５〜７６モル％であるポリビニルアルコール
に、触媒の存在下、アルデヒドを縮合させて、請求項１
記載のポリビニルアセタール樹脂を得ることを特徴とす
るポリビニルアセタール樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15488194A JPH0820613A (ja) | 1994-07-06 | 1994-07-06 | ポリビニルアセタール樹脂及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15488194A JPH0820613A (ja) | 1994-07-06 | 1994-07-06 | ポリビニルアセタール樹脂及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0820613A true JPH0820613A (ja) | 1996-01-23 |
Family
ID=15593999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15488194A Pending JPH0820613A (ja) | 1994-07-06 | 1994-07-06 | ポリビニルアセタール樹脂及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0820613A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109565052A (zh) * | 2017-03-28 | 2019-04-02 | 积水化学工业株式会社 | 蓄电设备电极用粘合剂 |
-
1994
- 1994-07-06 JP JP15488194A patent/JPH0820613A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109565052A (zh) * | 2017-03-28 | 2019-04-02 | 积水化学工业株式会社 | 蓄电设备电极用粘合剂 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040414 |
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| A02 | Decision of refusal |
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