JPH0820612A - ポリビニルアセタール樹脂及びその製造方法 - Google Patents
ポリビニルアセタール樹脂及びその製造方法Info
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- JPH0820612A JPH0820612A JP15488094A JP15488094A JPH0820612A JP H0820612 A JPH0820612 A JP H0820612A JP 15488094 A JP15488094 A JP 15488094A JP 15488094 A JP15488094 A JP 15488094A JP H0820612 A JPH0820612 A JP H0820612A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】優れた加工性を有するアイソタクティックトリ
アッド水酸基の割合が高い、新規なポリビニルアセター
ル樹脂及びその製造方法を提供する。 【構成】プロトン核磁気共鳴スペクトル測定において、
主鎖の全エチレン基に対するアイソタクティックトリア
ッド水酸基が結合するエチレン基の割合が、２〜２１モ
ル％であるポリビニルアセタール樹脂。主鎖の全エチレ
ン基に対するアイソタクティックダイアッド水酸基が結
合するエチレン基の割合が４９〜９１モル％であるポリ
ビニルアルコールに、触媒の存在下、アルデヒドを縮合
させることによって得られる。
アッド水酸基の割合が高い、新規なポリビニルアセター
ル樹脂及びその製造方法を提供する。 【構成】プロトン核磁気共鳴スペクトル測定において、
主鎖の全エチレン基に対するアイソタクティックトリア
ッド水酸基が結合するエチレン基の割合が、２〜２１モ
ル％であるポリビニルアセタール樹脂。主鎖の全エチレ
ン基に対するアイソタクティックダイアッド水酸基が結
合するエチレン基の割合が４９〜９１モル％であるポリ
ビニルアルコールに、触媒の存在下、アルデヒドを縮合
させることによって得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、安全ガラス用中間膜、
塗料、接着剤等に用いられるポリビニルアセタール樹脂
及びその製造方法に関する。
塗料、接着剤等に用いられるポリビニルアセタール樹脂
及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来からポリビニルアセタール樹脂は、
塗料、安全ガラス用中間膜、接着剤、バインダー、改質
剤、保護コロイド等の広汎な用途に用いられている。ポ
リビニルアセタール樹脂はポリビニルアルコールをアセ
タール化することによって得られるが、従来からこのポ
リビニルアルコールはすべて酢酸ビニルをラジカル重合
して合成された、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られた
ものであった。上記のようなポリビニルアルコールを原
料としたポリビニルアセタール樹脂の製造方法として
は、例えば製造時の反応温度を規定したもの（特開昭４
９−９０７９２号公報）、ポリビニルアルコール中の残
存酢酸ビニル量を限定したもの（特開昭５５−９４９１
１号公報）等が開示されている。
塗料、安全ガラス用中間膜、接着剤、バインダー、改質
剤、保護コロイド等の広汎な用途に用いられている。ポ
リビニルアセタール樹脂はポリビニルアルコールをアセ
タール化することによって得られるが、従来からこのポ
リビニルアルコールはすべて酢酸ビニルをラジカル重合
して合成された、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られた
ものであった。上記のようなポリビニルアルコールを原
料としたポリビニルアセタール樹脂の製造方法として
は、例えば製造時の反応温度を規定したもの（特開昭４
９−９０７９２号公報）、ポリビニルアルコール中の残
存酢酸ビニル量を限定したもの（特開昭５５−９４９１
１号公報）等が開示されている。
【０００３】しかしながら、酢酸ビニルのラジカル重合
により得られるポリビニルアルコールは、樹脂の重合度
・ケン化度を変えることは可能であるが、その分子構造
が、アイソタクティックダイアッド水酸基の割合が４７
モル％前後とほぼ一定であり、構造比を大きく変えるこ
とは出来ない。従って、上記のようなポリビニルアルコ
ールとアルデヒドを縮合させてポリビニルアセタール樹
脂を合成した場合も、樹脂中のアセタール環と水酸基の
構造比を大きく変えることは出来なかった。
により得られるポリビニルアルコールは、樹脂の重合度
・ケン化度を変えることは可能であるが、その分子構造
が、アイソタクティックダイアッド水酸基の割合が４７
モル％前後とほぼ一定であり、構造比を大きく変えるこ
とは出来ない。従って、上記のようなポリビニルアルコ
ールとアルデヒドを縮合させてポリビニルアセタール樹
脂を合成した場合も、樹脂中のアセタール環と水酸基の
構造比を大きく変えることは出来なかった。
【０００４】また従来、原料となるポリビニルアルコー
ルの構造を変えることによってポリビニルアセタール樹
脂の構造を変えることについては開示されていなかっ
た。
ルの構造を変えることによってポリビニルアセタール樹
脂の構造を変えることについては開示されていなかっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題に鑑
みてなされたものであり、その目的は優れた加工性を有
するアイソタクティックトリアッド水酸基の割合が高
い、新規なポリビニルアセタール樹脂及びその製造方法
を提供することである。
みてなされたものであり、その目的は優れた加工性を有
するアイソタクティックトリアッド水酸基の割合が高
い、新規なポリビニルアセタール樹脂及びその製造方法
を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明のポリビニルアセ
タール樹脂は、主鎖の全エチレン基に対して、アイソタ
クティックトリアッド水酸基が結合するエチレン基の割
合が、少なくなると酢酸ビニルを原料としたポリビニル
アルコールから合成された樹脂と同様の構造となり、多
くなるとアイソタクティックトリアッド水酸基の反応性
が高まり樹脂の製造が困難となるので、２〜２１モル％
である。
タール樹脂は、主鎖の全エチレン基に対して、アイソタ
クティックトリアッド水酸基が結合するエチレン基の割
合が、少なくなると酢酸ビニルを原料としたポリビニル
アルコールから合成された樹脂と同様の構造となり、多
くなるとアイソタクティックトリアッド水酸基の反応性
が高まり樹脂の製造が困難となるので、２〜２１モル％
である。
【０００７】本発明２はポリビニルアセタール樹脂の製
造方法に関し、本発明のポリビニルアセタール樹脂は、
主鎖の全エチレン基に対して、アイソタクティックダイ
アッド水酸基が結合するエチレン基の割合が４９〜９１
モル％であるポリビニルアルコールに、触媒の存在下、
アルデヒドを縮合させることによって得られる。本発明
及び本発明２において、エチレン基の割合を示す値は、
プロトン核磁気共鳴スペクトル測定によって得られる値
である。
造方法に関し、本発明のポリビニルアセタール樹脂は、
主鎖の全エチレン基に対して、アイソタクティックダイ
アッド水酸基が結合するエチレン基の割合が４９〜９１
モル％であるポリビニルアルコールに、触媒の存在下、
アルデヒドを縮合させることによって得られる。本発明
及び本発明２において、エチレン基の割合を示す値は、
プロトン核磁気共鳴スペクトル測定によって得られる値
である。
【０００８】上記ポリビニルアルコールは、安息香酸ビ
ニル及び置換安息香酸ビニル類等のラジカル重合、ビニ
ルエーテル等のカチオン重合などにより得られる重合体
を、塩酸、水酸化ナトリウム等でケン化することによっ
て得られる。
ニル及び置換安息香酸ビニル類等のラジカル重合、ビニ
ルエーテル等のカチオン重合などにより得られる重合体
を、塩酸、水酸化ナトリウム等でケン化することによっ
て得られる。
【０００９】上記置換安息香酸ビニルとしては、例え
ば、メチル安息香酸ビニル、メチルエーテル安息香酸ビ
ニル、クロル安息香酸ビニル、フルオロ安息香酸ビニ
ル、ブロモ安息香酸ビニル、シアノ安息香酸ビニル、フ
ェニル安息香酸ビニル、ジクロル安息香酸ビニル等が挙
げられる。上記ビニルエーテルとしては、例えば、ベン
ジルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、トリ
メチルシリルビニルエーテル等が挙げられる。
ば、メチル安息香酸ビニル、メチルエーテル安息香酸ビ
ニル、クロル安息香酸ビニル、フルオロ安息香酸ビニ
ル、ブロモ安息香酸ビニル、シアノ安息香酸ビニル、フ
ェニル安息香酸ビニル、ジクロル安息香酸ビニル等が挙
げられる。上記ビニルエーテルとしては、例えば、ベン
ジルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、トリ
メチルシリルビニルエーテル等が挙げられる。
【００１０】また重合の際、必要に応じて開始剤、乳化
剤等を添加することができる。上記開始剤としては、ラ
ジカル重合においては、例えば、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４’−ジ
メチルバレロニトリル等が挙げられ、カチオン重合にお
いては、例えば、エチルアルミニウムダイクロライド、
テトラクロロスズ、テトラクロロチタン、三フッ化ホウ
素エーテルコンプレックス等が挙げられる。また、上記
乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルソディウムサルフェート等のが挙げられ
る。
剤等を添加することができる。上記開始剤としては、ラ
ジカル重合においては、例えば、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４’−ジ
メチルバレロニトリル等が挙げられ、カチオン重合にお
いては、例えば、エチルアルミニウムダイクロライド、
テトラクロロスズ、テトラクロロチタン、三フッ化ホウ
素エーテルコンプレックス等が挙げられる。また、上記
乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルソディウムサルフェート等のが挙げられ
る。
【００１１】前記触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、
トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸等の
酸触媒が挙げられる。上記触媒の添加量は、少なくなる
と触媒としてのプロトン供与効果が低下し、多くなると
触媒としての追加効果がなく不経済であるので、溶媒に
対して０．０２〜１０重量％が好ましい。
トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸等の
酸触媒が挙げられる。上記触媒の添加量は、少なくなる
と触媒としてのプロトン供与効果が低下し、多くなると
触媒としての追加効果がなく不経済であるので、溶媒に
対して０．０２〜１０重量％が好ましい。
【００１２】前記アルデヒドの炭素数は、特に限定され
るものではないが、大きくなると溶媒への溶解性が悪く
なるので１〜１０が好ましい。上記アルデヒドとして
は、通常アセタール化に使用されるものを用いることが
でき、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘ
キシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、２−エチ
ルヘキシルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デ
シルアルデヒド、シンナムアルデヒド、バレルアルデヒ
ド等が挙げられ、なかでもアセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアル
デヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルア
ルデヒド、バレルアルデヒドがより好ましい。
るものではないが、大きくなると溶媒への溶解性が悪く
なるので１〜１０が好ましい。上記アルデヒドとして
は、通常アセタール化に使用されるものを用いることが
でき、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘ
キシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、２−エチ
ルヘキシルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デ
シルアルデヒド、シンナムアルデヒド、バレルアルデヒ
ド等が挙げられ、なかでもアセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアル
デヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルア
ルデヒド、バレルアルデヒドがより好ましい。
【００１３】また添加するアルデヒドの量は、特に限定
されるものではないが、少なくなるとアセタール化によ
る効果が十分でなく、多くなると分子間でアセタール化
が起こって得られる樹脂が硬くなり、また溶媒への溶解
性が悪くなるので、ポリビニルアルコールの残存水酸基
に対して５〜１８０モル％が好ましい。
されるものではないが、少なくなるとアセタール化によ
る効果が十分でなく、多くなると分子間でアセタール化
が起こって得られる樹脂が硬くなり、また溶媒への溶解
性が悪くなるので、ポリビニルアルコールの残存水酸基
に対して５〜１８０モル％が好ましい。
【００１４】
【実施例】以下に本発明を実施例につき説明する。 （実施例１）トリメチルシリルビニルエーテル５００ｍ
ｌをカルシウムハイドライドにて常圧蒸留し、トルエン
２９００ｍｌに入れ窒素置換後−９５℃に冷却した。開
始剤として０．１Ｍエチルアルミニウムダイクロライド
のトルエン溶液１６７０ｍｌを添加し、３時間重合し
た。これを３５重量％塩酸水溶液を数滴添加した大量の
メタノール中に注ぎ入れ、加水分解させてポリビニルア
ルコールを合成した。このポリビニルアルコールにつ
き、プロトン核磁気共鳴スペクトル測定により、主鎖の
全エチレン基に対するアイソタクティックダイアッド水
酸基が結合するエチレン基の割合を測定した。上記合成
したポリビニルアルコール３３ｇを純水３４４ｇに添加
し、９０℃で加熱溶解しポリビニルアルコール水溶液を
調製した。これに３５重量％塩酸水溶液３ｇを加え、２
０℃に冷却した状態で攪拌しながらｎ−ブチルアルデヒ
ド５ｇを滴下した。さらにこの溶液を１０℃に冷却し、
ｎ−ブチルアルデヒド１３ｇを添加した。次第に白色の
樹脂が析出し、その後３５重量％塩酸水溶液２０ｇを徐
々に滴下し、５０℃で２時間反応させた。得られた樹脂
を重曹で中和し、水洗、乾燥して白色粉末状の樹脂を合
成した。この樹脂につき、プロトン核磁気共鳴スペクト
ル測定により、アセタール化度及び主鎖の全エチレン基
に対するアイソタクティックトリアッド水酸基が結合す
るエチレン基の割合を測定した。
ｌをカルシウムハイドライドにて常圧蒸留し、トルエン
２９００ｍｌに入れ窒素置換後−９５℃に冷却した。開
始剤として０．１Ｍエチルアルミニウムダイクロライド
のトルエン溶液１６７０ｍｌを添加し、３時間重合し
た。これを３５重量％塩酸水溶液を数滴添加した大量の
メタノール中に注ぎ入れ、加水分解させてポリビニルア
ルコールを合成した。このポリビニルアルコールにつ
き、プロトン核磁気共鳴スペクトル測定により、主鎖の
全エチレン基に対するアイソタクティックダイアッド水
酸基が結合するエチレン基の割合を測定した。上記合成
したポリビニルアルコール３３ｇを純水３４４ｇに添加
し、９０℃で加熱溶解しポリビニルアルコール水溶液を
調製した。これに３５重量％塩酸水溶液３ｇを加え、２
０℃に冷却した状態で攪拌しながらｎ−ブチルアルデヒ
ド５ｇを滴下した。さらにこの溶液を１０℃に冷却し、
ｎ−ブチルアルデヒド１３ｇを添加した。次第に白色の
樹脂が析出し、その後３５重量％塩酸水溶液２０ｇを徐
々に滴下し、５０℃で２時間反応させた。得られた樹脂
を重曹で中和し、水洗、乾燥して白色粉末状の樹脂を合
成した。この樹脂につき、プロトン核磁気共鳴スペクト
ル測定により、アセタール化度及び主鎖の全エチレン基
に対するアイソタクティックトリアッド水酸基が結合す
るエチレン基の割合を測定した。
【００１５】（実施例２）ｔ−ブチルビニルエーテル５
００ｍｌをカルシウムハイドライドにて常圧蒸留し、ト
ルエン２９００ｍｌに入れ窒素置換後−７８℃に冷却し
た。開始剤として０．１Ｍテトラクロロスズのトルエン
溶液１６７０ｍｌを添加したこと以外は実施例１と同様
にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合成し、各々に
ついてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行った。
００ｍｌをカルシウムハイドライドにて常圧蒸留し、ト
ルエン２９００ｍｌに入れ窒素置換後−７８℃に冷却し
た。開始剤として０．１Ｍテトラクロロスズのトルエン
溶液１６７０ｍｌを添加したこと以外は実施例１と同様
にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合成し、各々に
ついてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行った。
【００１６】（実施例３）ベンジルビニルエーテル５０
０ｍｌをカルシウムハイドライドにて常圧蒸留し、トル
エン２９００ｍｌに入れ窒素置換後−７８℃に冷却し
た。開始剤としてテトラクロロチタンのトルエン溶液１
６７０ｍｌを添加したこと以外は実施例１と同様にして
ポリビニルアルコール及び樹脂を合成し、各々について
プロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行った。
０ｍｌをカルシウムハイドライドにて常圧蒸留し、トル
エン２９００ｍｌに入れ窒素置換後−７８℃に冷却し
た。開始剤としてテトラクロロチタンのトルエン溶液１
６７０ｍｌを添加したこと以外は実施例１と同様にして
ポリビニルアルコール及び樹脂を合成し、各々について
プロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行った。
【００１７】（実施例４）安息香酸ビニル１００ｇ、開
始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１ｇ
を容器に入れ、窒素置換後５０℃の恒温水槽に浸漬して
重合した後、石油エーテル中に注ぎ入れて単離した。こ
れをベンゼン／メタノール（１０／１）混合溶媒で溶解
し、１Ｎ水酸化ナトリウム−メタノール溶液を滴下し、
加水分解させてポリビニルアルコールを合成したこと以
外は実施例１と同様にして樹脂を合成し、各々について
プロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行った。
始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１ｇ
を容器に入れ、窒素置換後５０℃の恒温水槽に浸漬して
重合した後、石油エーテル中に注ぎ入れて単離した。こ
れをベンゼン／メタノール（１０／１）混合溶媒で溶解
し、１Ｎ水酸化ナトリウム−メタノール溶液を滴下し、
加水分解させてポリビニルアルコールを合成したこと以
外は実施例１と同様にして樹脂を合成し、各々について
プロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行った。
【００１８】（実施例５）ｐ−ブロモ安息香酸ビニル１
００ｇ、開始剤として２，２’−アゾビス−２，４’−
ジメチルバレロニトリル１ｇを容器に入れ、窒素置換後
３０℃の恒温水槽に浸漬して重合した後、石油エーテル
中に注ぎ入れて単離した。これをベンゼン／メタノール
（１０／１）混合溶媒で溶解し、１Ｎ水酸化ナトリウム
−メタノール溶液を滴下し、加水分解させてポリビニル
アルコールを合成したこと以外は実施例１と同様にして
樹脂を合成し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペク
トル測定を行った。
００ｇ、開始剤として２，２’−アゾビス−２，４’−
ジメチルバレロニトリル１ｇを容器に入れ、窒素置換後
３０℃の恒温水槽に浸漬して重合した後、石油エーテル
中に注ぎ入れて単離した。これをベンゼン／メタノール
（１０／１）混合溶媒で溶解し、１Ｎ水酸化ナトリウム
−メタノール溶液を滴下し、加水分解させてポリビニル
アルコールを合成したこと以外は実施例１と同様にして
樹脂を合成し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペク
トル測定を行った。
【００１９】（実施例６）実施例４において安息香酸ビ
ニルにかえてｐ−メチル安息香酸ビニルを用いたこと以
外は同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合成
し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を
行った。
ニルにかえてｐ−メチル安息香酸ビニルを用いたこと以
外は同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合成
し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を
行った。
【００２０】（実施例７）実施例４において安息香酸ビ
ニルにかえてｍ−クロル安息香酸ビニルを用いたこと以
外は同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合成
し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を
行った。
ニルにかえてｍ−クロル安息香酸ビニルを用いたこと以
外は同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合成
し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を
行った。
【００２１】（実施例８）実施例４において安息香酸ビ
ニルにかえてｐ−フルオロ安息香酸ビニルを用いたこと
以外は同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合成
し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を
行った。
ニルにかえてｐ−フルオロ安息香酸ビニルを用いたこと
以外は同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合成
し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を
行った。
【００２２】（実施例９）実施例４において安息香酸ビ
ニルにかえてｐ−シアノ安息香酸ビニルを用いたこと以
外は同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合成
し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を
行った。
ニルにかえてｐ−シアノ安息香酸ビニルを用いたこと以
外は同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合成
し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を
行った。
【００２３】（実施例１０）実施例４において安息香酸
ビニルにかえて３，４−ジクロル安息香酸ビニルを用い
たこと以外は同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂
を合成し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル
測定を行った。
ビニルにかえて３，４−ジクロル安息香酸ビニルを用い
たこと以外は同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂
を合成し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル
測定を行った。
【００２４】（実施例１１）実施例４において安息香酸
ビニルにかえてｐ−フェニル安息香酸ビニルを用いたこ
と以外は同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合
成し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定
を行った。
ビニルにかえてｐ−フェニル安息香酸ビニルを用いたこ
と以外は同様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合
成し、各々についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定
を行った。
【００２５】（比較例１）酢酸ビニルより合成された市
販のポリビニルアルコールを用いたこと以外は実施例１
と同様にして樹脂を合成し、各々についてプロトン核磁
気共鳴スペクトル測定を行った。
販のポリビニルアルコールを用いたこと以外は実施例１
と同様にして樹脂を合成し、各々についてプロトン核磁
気共鳴スペクトル測定を行った。
【００２６】（比較例２）酢酸ビニルより合成された市
販のポリビニルアルコール３３ｇを純粋３４４ｇに添加
し、９０℃で加熱溶解しポリビニルアルコール水溶液を
調製した。これに３５重量％濃塩酸２０ｇを加え、３５
℃で攪拌しながらｎ−ブチルアルデヒド１８ｇを滴下
し、その後５０℃で２時間反応させた。得られた樹脂を
重曹で中和し、水洗、乾燥して白色粉末状の樹脂を合成
した。上記ポリビニルアルコール及び上記合成した樹脂
につき実施例１と同様にしてプロトン核磁気共鳴スペク
トル測定を行った。
販のポリビニルアルコール３３ｇを純粋３４４ｇに添加
し、９０℃で加熱溶解しポリビニルアルコール水溶液を
調製した。これに３５重量％濃塩酸２０ｇを加え、３５
℃で攪拌しながらｎ−ブチルアルデヒド１８ｇを滴下
し、その後５０℃で２時間反応させた。得られた樹脂を
重曹で中和し、水洗、乾燥して白色粉末状の樹脂を合成
した。上記ポリビニルアルコール及び上記合成した樹脂
につき実施例１と同様にしてプロトン核磁気共鳴スペク
トル測定を行った。
【００２７】（比較例３）実施例４において安息香酸ビ
ニルにかえてフェニル酢酸ビニルを用いたこと以外は同
様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合成し、各々
についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行った。
ニルにかえてフェニル酢酸ビニルを用いたこと以外は同
様にしてポリビニルアルコール及び樹脂を合成し、各々
についてプロトン核磁気共鳴スペクトル測定を行った。
【００２８】〔プロトン核磁気共鳴スペクトル測定〕ポ
リビニルアルコールにおいては０．５重量％ジメチルス
ルホキシド溶液に、標準物質として少量のテトラメチル
シランを添加し３０℃にて測定を行った。各吸収ピーク
はテトラメチルシランの共鳴周波数を基準とした化学シ
フト（ｐｐｍ）により各構造に帰属し、共鳴吸収強度は
プロトン（水素）の量に対応する。 吸収ピークは４．
６５ｐｐｍがアイソタクティック水酸基（ＩA ）、４．
４１ｐｐｍがヘテロタクティック水酸基（ＩB ）、４．
１９ｐｐｍがシンジオタクティックダイアッド水酸基
（ＩC ）に帰属し、各ピークの積分強度から下記の計算
式により、実施例１〜１１及び比較例１〜３で合成した
ポリビニルアルコールの、主鎖の全エチレン基に対する
アイソタクティックダイアッド水酸基が結合するエチレ
ン基の割合を算出し、結果を表２に示した。
リビニルアルコールにおいては０．５重量％ジメチルス
ルホキシド溶液に、標準物質として少量のテトラメチル
シランを添加し３０℃にて測定を行った。各吸収ピーク
はテトラメチルシランの共鳴周波数を基準とした化学シ
フト（ｐｐｍ）により各構造に帰属し、共鳴吸収強度は
プロトン（水素）の量に対応する。 吸収ピークは４．
６５ｐｐｍがアイソタクティック水酸基（ＩA ）、４．
４１ｐｐｍがヘテロタクティック水酸基（ＩB ）、４．
１９ｐｐｍがシンジオタクティックダイアッド水酸基
（ＩC ）に帰属し、各ピークの積分強度から下記の計算
式により、実施例１〜１１及び比較例１〜３で合成した
ポリビニルアルコールの、主鎖の全エチレン基に対する
アイソタクティックダイアッド水酸基が結合するエチレ
ン基の割合を算出し、結果を表２に示した。
【００２９】ポリビニルアセタール樹脂においては、一
例としてポリビニルブチラールの１重量％ジメチルスル
ホキシド溶液に、標準物質として少量のテトラメチルシ
ランを添加し２８℃にて測定を行い、他のポリビニルア
セタール樹脂においてはこれに準ずる方法で測定を行っ
た。表１に示した各吸収ピークの帰属と積分強度を参考
にして、下記の計算式により実施例１〜１１及び比較例
１〜３で合成したポリビニルアセタール樹脂のアセター
ル化度、及び樹脂の、主鎖の全エチレン基に対するアイ
ソタクティックトリアッド水酸基が結合するエチレン基
の割合を算出し、結果を表２に示した。
例としてポリビニルブチラールの１重量％ジメチルスル
ホキシド溶液に、標準物質として少量のテトラメチルシ
ランを添加し２８℃にて測定を行い、他のポリビニルア
セタール樹脂においてはこれに準ずる方法で測定を行っ
た。表１に示した各吸収ピークの帰属と積分強度を参考
にして、下記の計算式により実施例１〜１１及び比較例
１〜３で合成したポリビニルアセタール樹脂のアセター
ル化度、及び樹脂の、主鎖の全エチレン基に対するアイ
ソタクティックトリアッド水酸基が結合するエチレン基
の割合を算出し、結果を表２に示した。
【００３０】
【表１】
【００３１】〔計算式〕 ・ポリビニルアルコール アイソタクティックダイアッド水酸基＝｛ＩA ／（ＩA
＋ＩB ＋ＩC ）｝×１００ （モル％） ・ポリビニルブチラール ブチラール化度（ＤB ）＝｛２ＩD ／（３ＩE −４
ＩD ）｝×100 （モル％） アイソタクティックトリアッド水酸基＝ＩF ×（３ＤB
／２ＩD ）（モル％）
＋ＩB ＋ＩC ）｝×１００ （モル％） ・ポリビニルブチラール ブチラール化度（ＤB ）＝｛２ＩD ／（３ＩE −４
ＩD ）｝×100 （モル％） アイソタクティックトリアッド水酸基＝ＩF ×（３ＤB
／２ＩD ）（モル％）
【００３２】
【表２】
【００３３】
【発明の効果】本発明のポリビニルアセタール樹脂は、
上述のとおりであり、アイソタクティック比が高く、そ
の結果、同じアセタール化度の樹脂と比べ分子間水素結
合が極端に低減され、流動性及び加工性に優れる。従っ
て樹脂の改質剤としての利用価値が広がり、特にブチル
アルデヒドによりアセタール化したポリビニルブチラー
ルは、合わせ加工性が優れることから通常のガラスだけ
でなく、高曲率ガラスの安全ガラス用中間膜としての利
用価値が高い。
上述のとおりであり、アイソタクティック比が高く、そ
の結果、同じアセタール化度の樹脂と比べ分子間水素結
合が極端に低減され、流動性及び加工性に優れる。従っ
て樹脂の改質剤としての利用価値が広がり、特にブチル
アルデヒドによりアセタール化したポリビニルブチラー
ルは、合わせ加工性が優れることから通常のガラスだけ
でなく、高曲率ガラスの安全ガラス用中間膜としての利
用価値が高い。
Claims (2)
- 【請求項１】主鎖の全エチレン基に対して、アイソタク
ティックトリアッド水酸基が結合するエチレン基の割合
が２〜２１モル％であることを特徴とするポリビニルア
セタール樹脂。 - 【請求項２】主鎖の全エチレン基に対して、アイソタク
ティックダイアッド水酸基が結合するエチレン基の割合
が４９〜９１モル％であるポリビニルアルコールに、触
媒の存在下、アルデヒドを縮合させて、請求項１記載の
ポリビニルアセタール樹脂を得ることを特徴とするポリ
ビニルアセタール樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15488094A JPH0820612A (ja) | 1994-07-06 | 1994-07-06 | ポリビニルアセタール樹脂及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15488094A JPH0820612A (ja) | 1994-07-06 | 1994-07-06 | ポリビニルアセタール樹脂及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0820612A true JPH0820612A (ja) | 1996-01-23 |
Family
ID=15593975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15488094A Pending JPH0820612A (ja) | 1994-07-06 | 1994-07-06 | ポリビニルアセタール樹脂及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0820612A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109565052A (zh) * | 2017-03-28 | 2019-04-02 | 积水化学工业株式会社 | 蓄电设备电极用粘合剂 |
-
1994
- 1994-07-06 JP JP15488094A patent/JPH0820612A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109565052A (zh) * | 2017-03-28 | 2019-04-02 | 积水化学工业株式会社 | 蓄电设备电极用粘合剂 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040414 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040825 |