JPH0820559A - 水酸基含有スチレン誘導体および該水酸基含有スチレン誘導体を用いてなる眼用レンズ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 形状安定性にすぐれ、水濡れ性がよく、しか
も後処理を必要としない眼用レンズ材料および該眼用レ
ンズ材料に有用な化合物を提供すること。 【構成】 一般式（Ｉ）： 【化１０】 （式中、Ｒ¹ は直鎖状、分枝鎖状または環状の炭素数１
〜６の炭化水素基を示す）で表わされる水酸基含有スチ
レン誘導体、および該水酸基含有スチレン誘導体を含有
した共重合成分を共重合させてえられた眼用レンズ材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水酸基含有スチレン誘
導体および該水酸基含有スチレン誘導体を用いてえられ
た眼用レンズ材料に関する。さらに詳しくは、水濡れ性
および形状安定性にすぐれ、たとえばコンタクトレンズ
や眼内レンズなどの眼用レンズに好適に使用しうる眼用
レンズ材料、および該眼用レンズ材料に有用な水酸基含
有スチレン誘導体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、眼用レンズ材料の水濡れ性を向上
させる方法としては、単量体混合物中にヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドンなどの水溶性単量体を添加して共重合
を行ない、えられた共重合体に吸水させて水濡れ性を向
上させる方法が採られている。しかしながら、かかる方
法には、水濡れ性をさらに向上させようとするならば、
水溶性単量体を多量に添加せねばならず、その結果とし
て吸水率が高くなりすぎ、眼用レンズの形状安定性がわ
るくなるという欠点がある。

【０００３】また、眼用レンズの表面を改質し、水濡れ
性を向上させる後処理法としては、プラズマ処理法や水
溶性単量体による表面グラフト重合法などがある。しか
しながら、これらの方法は、たとえば眼用レンズ材料が
コンタクトレンズに用いられるばあいには、繰り返して
洗浄しているうちに表面の処理層がしだいに摩耗して水
濡れ性が低下するなど、耐久性に問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、表面処理などの後処理
を行なわなくても水濡れ性がよく、かつ吸水率が低い、
すなわち形状安定性にすぐれた眼用レンズ材料および該
眼用レンズ材料に有用な化合物を提供することを目的と
するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は一般
式（Ｉ）：

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ｒ¹ は直鎖状、分枝鎖状または環
状の炭素数１〜６の炭化水素基を示す）で表わされる水
酸基含有スチレン誘導体、および該水酸基含有スチレン
誘導体を含有した共重合成分を共重合させてえられた眼
用レンズ材料に関する。

【０００８】

【作用および実施例】本発明の水酸基含有スチレン誘導
体は、前記したように、一般式（Ｉ）：

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ¹ は直鎖状、分枝鎖状または環
状の炭素数１〜６の炭化水素基を示す）で表わされる化
合物である。

【００１１】前記一般式（Ｉ）で表わされる水酸基含有
スチレン誘導体は、えられる共重合体の吸水率をあまり
高くさせずに親水性を向上させ、水濡れ性を良好にする
という性質を有するという眼用レンズ材料に有用な成分
である。

【００１２】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ は直鎖状、分
枝鎖状または環状の炭素数１〜６の炭化水素基である
が、かかる炭化水素基の炭素数が６をこえるばあいに
は、該水酸基含有スチレン誘導体中の水酸基の含有量
（重量比）が相対的に小さくなり、水濡れ性が低下する
ので好ましくない。また、一般式（Ｉ）において、ビニ
ル基（ＣＨ₂ ＝ＣＨ−基）に対する式：

【００１３】

【化５】

【００１４】（式中、Ｒ¹ は前記と同じ）で表わされる
基の結合位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれで
あってもよいが、該水酸基含有スチレン誘導体以外の共
重合成分との共重合性を考慮すると、メタ位またはパラ
位であることが好ましく、パラ位であることがとくに好
ましい。前記直鎖状、分枝鎖状または環状の炭素数１〜
６の炭化水素基の代表例としては、たとえば炭素数１〜
６の直鎖状アルキレン基、炭素数１〜６の分枝鎖状アル
キレン基、炭素数３〜６のシクロアルキレン基、フェニ
レン基などがあげられる。

【００１５】前記水酸基含有スチレン誘導体の具体例と
しては、たとえばビニルベンジルヒドロキシアセテー
ト、ビニルベンジル（３−ヒドロキシ−ｎ−プロピオネ
ート）、ビニルベンジル（４−ヒドロキシ−ｎ−ブチレ
ート）、ビニルベンジル（５−ヒドロキシ−ｎ−バレレ
ート）、ビニルベンジル（６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサ
ノエート）、ビニルベンジル（７−ヒドロキシ−ｎ−ヘ
プタノエート）などのＲ¹ が直鎖状アルキレン基のも
の；ビニルベンジル（３−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオネート）、ビニルベンジル（３−ヒドロキシピバレ
ート）、ビニルベンジル（４−ヒドロキシ−３，３−ジ
メチルブチレート）などのＲ¹ が分枝鎖状アルキレン基
のもの；ビニルベンジル（４−ヒドロキシシクロヘキサ
ノエート）などのＲ¹ がシクロアルキレン基のもの；ビ
ニルベンジル（４−ヒドロキシベンゾエート）に代表さ
れるＲ¹ がフェニレン基のものなどがあげられ、これら
は単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。

【００１６】前記水酸基含有スチレン誘導体のなかで
は、硬質の眼用レンズ材料をうるばあいには、ビニルベ
ンジルヒドロキシアセテート、ビニルベンジル（３−ヒ
ドロキシ−ｎ−プロピオネート）、ビニルベンジル（３
−ヒドロキシ−２−メチルプロピオネート）、ビニルベ
ンジル（３−ヒドロキシピバレート）などの分子長さが
比較的短いものが好ましい。また、軟質の眼用レンズ材
料をうるばあいには、ビニルベンジル（６−ヒドロキシ
−ｎ−ヘキサノエート）、ビニルベンジル（７−ヒドロ
キシ−ｎ−ヘプタノエート）などの分子長さが比較的長
いものが好ましい。

【００１７】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる水酸基
含有スチレン誘導体は、眼用レンズ材料に有用な成分で
あり、該眼用レンズ材料の吸水率をあまり高くさせずに
水濡れ性を向上させ、また吸水率をあまり高くさせない
ので形状変化がほとんどないという作用を呈するもので
ある。

【００１８】本発明においては、前記水酸基含有スチレ
ン誘導体と、前記水酸基含有スチレン誘導体以外の共重
合成分である前記水酸基含有スチレン誘導体と共重合可
能な重合性単量体および必要により架橋剤とを含有した
共重合成分を共重合させることにより、眼用レンズ材料
をうることができる。

【００１９】前記水酸基含有スチレン誘導体以外の共重
合成分の使用量は、あまりにも少ないばあいには、吸水
率が高くなって吸水にともなう形状安定性がわるくなる
傾向があるので、前記水酸基含有スチレン誘導体１００
部（重量部、以下同様）に対して４０部以上、好ましく
は５０部以上、さらに好ましくは１００部以上、とくに
好ましくは２００部以上であることが望ましい。また、
前記水酸基含有スチレン誘導体以外の共重合成分の使用
量は、あまりにも多いばあいには、前記水酸基含有スチ
レン誘導体を使用したことによる効果、すなわちえられ
る眼用レンズ材料の吸水率をあまり高くさせずに水濡れ
性を向上させ、また吸水率があまり高くさせないことに
よって形状変化をほとんどおこさせないという効果が発
現されにくくなるので、前記水酸基含有スチレン誘導体
１００部に対して１００００部以下、好ましくは５００
０部以下、さらに好ましくは３０００部以下、とくに好
ましくは２０００部以下であることが望ましい。

【００２０】前記共重合成分において、前記水酸基含有
スチレン誘導体以外の共重合成分は、えられる眼用レン
ズ材料の目的とする性質に応じて適宜選択して用いるこ
とができる。

【００２１】たとえば、親水性をさらに向上させるため
には、（メタ）アクリル酸、水酸基含有（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド系モノマー、ビニルラ
クタム類などを用いることができる。

【００２２】前記水酸基含有（メタ）アクリレートの具
体例としては、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレートなどがあげられる。前記（メ
タ）アクリルアミド系モノマーの具体例としては、たと
えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル（メタ）アクリルアミドなどがあげられる。前記
ビニルラクタム類の具体例としては、たとえばＮ−ビニ
ルピロリドンなどがあげられる。

【００２３】また、たとえば酸素透過性を向上させるた
めには、シリコン含有（メタ）アクリレート、シリコン
含有スチレン誘導体、フッ素含有（メタ）アクリレー
ト、フッ素含有スチレン誘導体、フッ素および／または
シリコン含有フマレート、マレイミド誘導体などを用い
ることができる。

【００２４】前記シリコン含有（メタ）アクリレートの
具体例としては、たとえばペンタメチルジシロキサニル
メチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキサ
ニルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレー
ト、トリス（トリメチルシロキシ）シリルメチル（メ
タ）アクリレートなどがあげられる。前記シリコン含有
スチレン誘導体の具体例としては、たとえばトリメチル
シリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シリル
スチレンなどがあげられる。前記フッ素含有（メタ）ア
クリレートの具体例としては、たとえばトリフルオロエ
チル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピ
ル（メタ）アクリレートなどがあげられる。前記フッ素
含有スチレン誘導体の具体例としては、たとえばペンタ
フルオロスチレン、トリフルオロメチルスチレン、ｐ−
ビニル安息香酸２，２，２−トリフルオロ−１−（トリ
フルオロメチル）エチルエステル、（ｐ−ビニルフェニ
ル）酢酸２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオ
ロメチル）エチルエステルなどがあげられる。前記フッ
素および／またはシリコン含有フマレートの具体例とし
ては、たとえばビス（トリメチルシリルプロピル）フマ
レート、ビス（ペンタメチルジシロキサニルプロピル）
フマレート、ビス［テトラメチル（トリメチルシロキ
シ）ジシロキサニルプロピル］フマレート、ビス［トリ
メチルビス（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルプロ
ピル］フマレート、ｉ−プロピル（トリメチルシリルプ
ロピル）フマレート、シクロヘキシル（トリメチルシリ
ルプロピル）フマレート、ｉ−プロピル（ペンタメチル
ジシロキサニルプロピル）フマレート、シクロヘキシル
（ペンタメチルジシロキサニルプロピル）フマレート、
ｉ−プロピル［テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジ
シロキサニルプロピル］フマレート、シクロヘキシル
［テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル
プロピル］フマレート、ｉ−プロピル［トリメチルビス
（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルプロピル］フマ
レート、シクロヘキシル［トリメチルビス（トリメチル
シロキシ）ジシロキサニルプロピル］フマレート、ヘキ
サフルオロイソプロピル（トリストリメチルシロキシシ
リルプロピル）フマレートなどがあげられる。前記マレ
イミド誘導体の具体例としては、たとえばフェニルマレ
イミド、シリコン含有マレイミド、フッ素含有マレイミ
ドなどがあげられる。

【００２５】また機械的強度を向上させるためには、ア
ルキル基で置換されていてもよいスチレン誘導体、アル
キル（メタ）アクリレート、アルキルフマレートなどを
用いることができる。

【００２６】前記アルキル基で置換されていてもよいス
チレン誘導体の具体例としては、たとえばｏ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ト
リメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｍ−ｔ−
ブチルスチレンなどがあげられる。前記アルキル（メ
タ）アクリレートの具体例としては、たとえばメチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートな
どがあげられる。前記アルキルフマレートの具体例とし
ては、たとえばジ−ｉ−プロピルフマレート、ジ−ｔ−
ブチルフマレート、ｉ−プロピル（ｔ−ブチル）フマレ
ート、ジシクロヘキシルフマレート、シクロヘキシル
（ｔ−ブチル）フマレートなどがあげられる。

【００２７】紫外線を吸収させたり、着色させたりする
ためには、マレイミド誘導体などが用いられる。

【００２８】前記マレイミド誘導体の具体例としては、
たとえばフェニルマレイミド、シリコン含有マレイミ
ド、フッ素含有マレイミドなどがあげられる。これらの
単量体は、単独でまたは２種以上を混合して用いること
ができ、これらの中でもスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｍ
−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−１，１，３，３−テトラメ
チルブチルスチレン、ｐ−トリメチルシリルスチレン、
トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレンなどのス
チレン系モノマーが前記水酸基含有スチレン誘導体との
共重合性がよいため好ましく用いられる。

【００２９】前記水酸基含有スチレン誘導体と共重合可
能な重合性単量体の使用量は、えられる眼用レンズ材料
の使用目的などに応じて決定すればよいが、あまりにも
少ないばあいには、吸水率が高くなって吸水にともなう
形状安定性がわるくなる傾向があるので、前記水酸基含
有スチレン誘導体１００部に対して１００部以上、好ま
しくは１５０部以上、さらに好ましくは２００部以上で
あることが望ましい。また、前記重合性単量体の使用量
は、あまりにも多いばあいには、前記水酸基含有スチレ
ン誘導体を使用したことによる効果、すなわち、えられ
る眼用レンズ材料の吸水率をあまり高くさせずに水濡れ
性を向上させ、また吸水率をあまり高くさせないことに
よって形状変化をほとんどおこさせないという効果が充
分に発現されにくくなる傾向があるので、水酸基含有ス
チレン誘導体１００部に対して２０００部以下、好まし
くは１５００部以下、さらに好ましくは１３００部以下
であることが望ましい。

【００３０】本発明においては、眼用レンズ材料をうる
際には、前記水酸基含有スチレン誘導体以外の共重合成
分の一成分として、架橋剤を用いることができる。

【００３１】かかる架橋剤は、三次元架橋構造を有する
眼用レンズ材料を形成させて該材料の機械的強度を向上
させるのに有用な成分である。

【００３２】前記架橋剤の具体例としては、たとえばジ
アリルフマレート、アリル（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼ
ン、ビニルベンジル（メタ）アクリレート、一般式（I
I）：

【００３３】

【化６】

【００３４】（式中、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ独立し
て直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の炭素数１〜１３のア
ルキル基、一般式：

【００３５】

【化７】

【００３６】（式中、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³ はそれぞれ
独立してメチル基またはトリメチルシロキシ基、ｊは１
または３を示す）で表わされる基または一般式：

【００３７】

【化８】

【００３８】（式中、ｋは０または１〜３の整数、ｍは
１〜１２の整数、ｎは０または１を示す）で表わされる
基、Ｒ⁴ はエチレン基または一般式：

【００３９】

【化９】

【００４０】（式中、Ｙ¹ 〜Ｙ⁸ は、それぞれ独立して
メチル基またはトリメチルシロキシ基、ｔは０または１
〜６０の整数を示す）で表わされる基を示す）で表わさ
れる化合物などがあげられ、これらは単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。

【００４１】前記架橋剤の使用量は、機械的強度を充分
に発現させるためには、前記水酸基含有スチレン誘導体
１００部に対して５部以上、好ましくは１０部以上、さ
らに好ましくは２０部以上であることが望ましい。な
お、前記架橋剤の使用量は、あまりにも多いばあいに
は、えられる眼用レンズ材料が脆くなり、衝撃に対して
弱くなる傾向があるので、前記水酸基含有スチレン誘導
体１００部に対して１０００部以下、好ましくは７００
部以下、さらに好ましくは５００部以下であることが望
ましい。

【００４２】本発明の眼用レンズ材料を製造する方法と
しては、たとえば前記水酸基含有スチレン誘導体、該水
酸基含有スチレン誘導体と共重合可能な重合性単量体お
よび必要により架橋剤を混合してえられた共重合成分に
重合開始剤を加え、通常行なわれている方法によって共
重合させ、共重合体をうる方法などがあげられる。

【００４３】前記共重合体をうる方法としては、たとえ
ば共重合成分にラジカル重合開始剤を添加したあと加熱
して共重合させる方法、共重合成分に光重合開始剤を添
加したあと、光重合開始剤の吸収帯に応じた波長の光線
を照射して共重合させる方法などがあげられる。

【００４４】前記共重合体の調製は、たとえば塊状重合
法や溶液重合法などにより行なうことができるが、効率
よく生産するためには塊状重合法が好ましい。

【００４５】かくしてえられる眼用レンズ材料（共重合
体）を用いて眼用レンズを作製する方法としては、たと
えば前記共重合体に切削、研磨などの機械加工を施す方
法や、所望の形状をあたえる型を用意し、その型の中で
直接共重合成分を共重合させて所望の形状の眼用レンズ
をうる方法などがある。

【００４６】本発明の眼用レンズ材料は、一般式（Ｉ）
で表わされる水酸基含有スチレン誘導体を含有した共重
合成分を共重合させてえられたものであるので、かかる
水酸基含有スチレン誘導体に基づいて吸水率をあまり高
くさせずに水濡れ性を向上させ、また吸水率をあまり高
くさせないので、形状変化をほとんどおこさせないこと
ができる。

【００４７】つぎに本発明の水酸基含有スチレン誘導体
および眼用レンズ材料を実施例に基づいてさらに詳細に
説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるも
のではない。

【００４８】製造例１（ｐ−ビニルベンジルヒドロキシ
アセテートの合成） グリコール酸１５２．１０ｇをエタノール３００ｍｌに
溶解させた溶液を、水酸化カリウム１１２．２２ｇをエ
タノール３００ｍｌに溶解させた溶液中に滴下させ、生
成した白色沈殿を濾取してグリコール酸カリウムの白色
粉末２２３．１８ｇをえた。

【００４９】つぎに、えられたグリコール酸カリウムの
白色粉末２２３．１８ｇ、ｐ−クロロメチルスチレン２
４８．７５ｇおよびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ、
以下同様）１５００ｍｌを混合し、室温で１２０時間攪
拌してエステル化反応を行なった。

【００５０】反応終了後、濾過により析出した塩化カリ
ウムを除き、濾液に蒸留水１８００ｍｌを加え、ジクロ
ロメタン５００ｍｌで３回抽出した。ジクロロメタン層
を集め、溶媒を留去して白色粉末１７０．８７ｇをえ
た。

【００５１】えられた白色粉末の赤外吸収スペクトルを
日本分光工業（株）製、ＦＴ／ＩＲ８３００を用いて測
定した結果を図１に示す。図１に示された結果から、３
４６０ｃｍ^-1付近に水酸基、１７４０ｃｍ^-1付近にカル
ボニル基、１６３０ｃｍ^-1付近に炭素−炭素二重結合の
吸収が認められる。また、質量スペクトルをヒューレッ
ト・パッカード製、ＧＣ−ＭＳ（５８９０IIガスクロマ
トグラフ＋５９７１Ａ 質量検出器）を用いて測定した
結果を図２に示す。図２に示された結果から、分子イオ
ンピークが１９２にあることが認められる。

【００５２】これらの結果から、えられた白色粉末は、
ｐ−ビニルベンジルヒドロキシアセテートであることが
確認された。

【００５３】実施例１ 製造例１でえられたｐ−ビニルベンジルヒドロキシアセ
テート１００部、ｐ−ｔ−ブチルスチレン１０００部お
よび重合開始剤として２，２´−アゾビス−２，４−ジ
メチルバレロニトリル１部を混合し、混合液を試験管に
入れて密封した。

【００５４】混合液を入れた試験管を３５℃の恒温水槽
中に４０時間浸漬し、そのあと乾燥器中で５０℃から１
２０℃まで１２時間かけて昇温し、共重合を完結させ、
眼用レンズ材料をえた。

【００５５】えられた眼用レンズ材料から直径１２．７
ｍｍ、厚さ４．０ｍｍのブロックを切削し、研磨して物
性測定用の試験片を作製した。試験片の接触角および吸
水率は以下の方法にしたがって測定した。その結果を表
１に示す。

【００５６】（接触角）物性測定用の試験片の接触角を
気泡法により測定した。

【００５７】（吸水率）

【００５８】

【数１】

【００５９】にしたがって算出した。

【００６０】実施例２〜４ 共重合成分の組成を表１に示すように変更したほかは、
実施例１と同様にして試験片を作製し、その接触角およ
び吸水率を測定した。その結果を表１に示す。

【００６１】製造例２（ｐ−ビニルベンジルヒドロキシ
ピバレートの合成） ヒドロキシピバリン酸２５０．３２ｇをエタノール８０
０ｍｌに溶解させた溶液を、水酸化カリウム１１２．６
２ｇをエタノール１０００ｍｌに溶解させた溶液中に滴
下させ、生成した白色沈殿を濾取してヒドロキシピバリ
ン酸カリウムの白色粉末１８７．９７ｇをえた。

【００６２】つぎに、えられたヒドロキシピバリン酸カ
リウムの白色粉末１８７．９７ｇ、ｐ−クロロメチルス
チレン１５２．６２ｇおよびＤＭＳＯ ５００ｍｌを混
合し、室温で３日間攪拌してエステル化反応を行なっ
た。

【００６３】反応終了後、濾過により析出した塩化カリ
ウムを除き、濾液に蒸留水５００ｍｌを加え、ジクロロ
メタン５００ｍｌで２回抽出した。ジクロロメタン層を
集め、溶媒を留去して透明液体２０１．０２ｇをえたの
ち、蒸留により精製した。

【００６４】えられた透明液体の赤外吸収スペクトルを
実施例１と同様に測定した結果を図３に示す。図３に示
された結果から、３４６０ｃｍ^-1付近に水酸基、１７３
０ｃｍ^-1付近にカルボニル基、１６３０ｃｍ^-1付近に炭
素−炭素二重結合の吸収が認められる。また、質量スペ
クトルを実施例１と同様に測定した結果を図４に示す。
図４に示された結果から、分子イオンピークが２３４に
あることが認められる。

【００６５】これらのことから、えられた透明液体は、
ｐ−ビニルベンジルヒドロキシピバレートであることが
確認された。

【００６６】実施例５ 製造例２でえられたｐ−ビニルベンジルヒドロキシピバ
レート１００部、ｐ−ｔ−ブチルスチレン１０００部、
および重合開始剤として２，２´−アゾビス−２，４−
ジメチルバレロニトリル１部を混合し、混合液を試験管
に入れて密封した。

【００６７】混合液を入れた試験管を３５℃の恒温水槽
中に４０時間浸漬し、そのあと乾燥器中で５０℃から１
２０℃まで１２時間かけて昇温し、共重合を完結させ、
眼用レンズ材料をえた。

【００６８】えられた眼用レンズ材料から直径１２．７
ｍｍ、厚さ４．０ｍｍのブロックを切削し、研磨して物
性測定用の試験片を作製した。試験片の接触角および吸
水率を実施例１と同様にして測定した。その結果を表１
に示す。

【００６９】実施例６〜８ 共重合成分の組成を表１に示すように変更したほかは、
実施例１と同様にして試験片を作製し、その接触角およ
び吸水率を測定した。その結果を表１に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】なお、表中の略号は、以下のことを意味す
る（以下同様）。

【００７２】ＶＢＨＡ ：ｐ−ビニルベンジルヒドロ
キシアセテート ＶＢＨＰ ：ｐ−ビニルベンジルヒドロキシピバレー
ト ｔ−ＢｕＳｔ：ｐ−ｔ−ブチルスチレン Ｖ−６５ ：２，２´−アゾビス−２，４−ジメチル
バレロニトリル ＨＥＭＡ ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート ＤＭＡＡ ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド Ｎ−ＶＰ ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン ＴＭＳＳｔ ：ｐ−トリメチルシリルスチレン ＥＤＭＡ ：エチレングリコールジメタクリレート Ｆ６Ｓ４Ｆ ：ヘキサフルオロイソプロピル（トリスト
リメチルシロキシシリルプロピル）フマレート ＢＰＯ ：過酸化ベンゾイル また、表１中において、ｔ−ＢｕＳｔの使用量を１００
部としたばあいの各成分の使用量を（ ）内に示す。

【００７３】比較例１ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート７．５部、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン１００部、および重合開始剤として
２，２´−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
０．１部を混合し、混合液を試験管に入れて密封した。

【００７４】混合液を入れた試験管を３５℃の恒温水槽
中に４０時間浸漬し、そのあと乾燥器中で５０℃から１
２０℃まで１２時間かけて昇温し、共重合を完結させ、
眼用レンズ材料をえた。

【００７５】えられた眼用レンズ材料から直径１２．７
ｍｍ、厚さ４．０ｍｍのブロックを切削し、研磨して物
性測定用の試験片を作製した。試験片の接触角および吸
水率を実施例１と同様にして測定した。その結果を表２
に示す。

【００７６】比較例２〜１３ 共重合成分の組成を表２に示すように変更したほかは、
比較例１と同様にして試験片をつくり、その接触角およ
び吸水率を測定した。その結果を表２に示す。

【００７７】

【表２】

【００７８】実施例１〜８および比較例１〜１３でえら
れた眼用レンズ材料の吸水率と接触角との関係を、ｐ−
ｔ−ブチルスチレンとともに使用した共重合成分の種類
ごとにグラフ化した。その結果を図５に示す。

【００７９】図５において、Ａは実施例１〜４、Ｂは実
施例５〜８、Ｃは比較例１〜４、Ｄは比較例５〜８、Ｅ
は比較例９〜１３でそれぞれえられた眼用レンズ材料の
接触角と吸水率との関係を示す。

【００８０】表１、表２および図５に示された結果から
明らかなように、実施例１〜８でえられた眼用レンズ材
料は、比較例１〜１３でえられた眼用レンズ材料と比較
して、吸水率があまり大きくないが、水濡れ性が向上し
たものであることがわかる。

【００８１】実施例９ 製造例１でえられたｐ−ビニルベンジルヒドロキシアセ
テート１００部、ｐ−トリメチルシリルスチレン３７５
部、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート
２５部および重合開始剤として２，２´−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル０．５部を混合し、混
合液を試験管に入れて密封した。

【００８２】混合液を入れた試験管を３５℃の恒温水槽
中に４０時間浸漬し、そのあと乾燥器中で５０℃から１
２０℃まで１２時間かけて昇温し、共重合を完結させ、
眼用レンズ材料をえた。

【００８３】えられた眼用レンズ材料から直径１２．７
ｍｍ、厚さ４．０ｍｍのブロックを切削し、研磨して物
性測定用の試験片を作製した。試験片の接触角および吸
水率を実施例１と同様にして測定した。その結果を表３
に示す。

【００８４】比較例１４ 実施例９において、ｐ−ビニルベンジルヒドロキシアセ
テート１００部を２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２５部に変更したほかは実施例９と同様にして試験片を
つくり、その接触角および吸水率を測定した。その結果
を表３に示す。

【００８５】比較例１５ 実施例９において、共重合成分の組成を表３に示すよう
に変更したほかは実施例９と同様にして試験片をつく
り、その接触角および吸水率を測定した。その結果を表
３に示す。

【００８６】なお、表３および表４中において、全共重
合成分を１００部としたばあいの各成分の使用量を（
）内に示す。

【００８７】

【表３】

【００８８】表３に示された結果から明らかなように、
比較例１５でえられた眼用レンズ材料は、接触角が非常
に大きなものである。また、比較例１４でえられた眼用
レンズ材料は、ＨＥＭＡを加えたことによって吸収率が
高くなってしまう。ところが、実施例９でえられた眼用
レンズ材料は、本発明の水酸基含有スチレン誘導体が用
いられていることによって、吸水率が比較的低く、しか
も接触角が小さいので、水濡れ性にすぐれていることが
わかる。

【００８９】実施例１０ 製造例１でえられたｐ−ビニルベンジルヒドロキシアセ
テート１００部、ｐ−ｔ−ブチルスチレン５００部、ヘ
キサフルオロイソプロピル（トリストリメチルシロキシ
シリルプロピル）フマレート４００部および重合開始剤
として過酸化ベンゾイル１部を混合し、混合液を試験管
に入れて密封した。

【００９０】混合液を入れた試験管を６０℃の恒温水槽
中に４０時間浸漬し、そのあと乾燥器中で６０℃から１
１０℃まで９時間かけて昇温し、共重合を完結させ、眼
用レンズ材料をえた。

【００９１】えられた眼用レンズ材料から直径１２．７
ｍｍ、厚さ４．０ｍｍのブロックを切削し、研磨して物
性測定用の試験片を作製した。試験片の接触角および吸
水率を実施例１と同様にして測定した。その結果を表４
に示す。

【００９２】比較例１６ 実施例１０において、ｐ−ビニルベンジルヒドロキシア
セテート１００部をＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１
１部に変えたほかは、実施例１０と同様にして試験片を
作製し、その接触角および吸水率を測定した。その結果
を表４に示す。

【００９３】比較例１７ 実施例１０において、共重合成分の組成を表４に示すよ
うに変更したほかは実施例１０と同様にして試験片を作
製し、その接触角および吸水率を測定した。その結果を
表４に示す。

【００９４】

【表４】

【００９５】表４に示された結果から明らかなように、
比較例１７でえられた眼用レンズ材料は、接触角が非常
に大きなものである。また、比較例１６でえられた眼用
レンズ材料は、ＤＭＡＡを加えたことによって吸水率が
高くなってしまう。ところが、実施例１０でえられた眼
用レンズ材料は、本発明の水酸基含有スチレン誘導体が
用いられていることによって、吸水率が比較的低く、し
かも接触角が小さいので、水濡れ性にすぐれていること
がわかる。

【００９６】

【発明の効果】本発明の水酸基含有スチレン誘導体は、
眼用レンズ材料に有用なものであり、後処理を行なわな
くても該眼用レンズ材料の水濡れ性を向上させ、すぐれ
た形状安定性を付与するというすぐれた効果を奏するも
のである。

【００９７】また、本発明の眼用レンズ材料は、前記水
酸基含有スチレン誘導体を用いてえられたものであるの
で、吸水率をあまり高くさせなくても水濡れ性が向上
し、また吸水率をあまり高くさせないので、形状変化が
ほとんどないというすぐれた効果を奏する。

【００９８】したがって、本発明の水酸基含有スチレン
誘導体は、該眼用レンズ材料に好適に使用することがで
き、また本発明の眼用レンズ材料は、コンタクトレンズ
や眼内レンズなどの眼用レンズに好適に使用しうるもの
である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造例１でえられたｐ−ビニルベンジ
ルヒドロキシアセテートの赤外吸収スペクトルを示す。

【図２】本発明の製造例１でえられたｐ−ビニルベンジ
ルヒドロキシアセテートの質量スペクトルを示す。

【図３】本発明の製造例２でえられたｐ−ビニルベンジ
ルヒドロキシピバレートの赤外吸収スペクトルを示す。

【図４】本発明の製造例２でえられたｐ−ビニルベンジ
ルヒドロキシピバレートの質量スペクトルを示す。

【図５】本発明の実施例１〜８および比較例１〜１３で
えられた眼用レンズ材料の吸水率と接触角との関係を示
すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 恵利 愛知県名古屋市西区枇杷島三丁目12番７号 株式会社メニコン枇杷島研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹ は直鎖状、分枝鎖状または環状の炭素数１
   〜６の炭化水素基を示す）で表わされる水酸基含有スチ
   レン誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）： 【化２】 （式中、Ｒ¹ は直鎖状、分枝鎖状または環状の炭素数１
   〜６の炭化水素基を示す）で表わされる水酸基含有スチ
   レン誘導体を含有した共重合成分を共重合させてえられ
   た眼用レンズ材料。
3. 【請求項３】 水酸基含有スチレン誘導体以外の共重合
   成分の配合量が該水酸基含有スチレン誘導体１００重量
   部に対して４０〜１００００重量部である請求項２記載
   の眼用レンズ材料。
4. 【請求項４】 眼用レンズ材料が非含水性コンタクトレ
   ンズ材料である請求項２または３記載の眼用レンズ材
   料。