JPH08199476A - 耐久撥水加工ポリアミド布帛の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ポリアミド繊維を用いた布帛について、布帛と
撥水層との親和性を高め、布帛内層部まで撥水剤を均一
に浸透付着せしめ、加工布帛全体の撥水耐久性を向上せ
しめること。 【構成】ポリアミド繊維を含み、該ポリアミド繊維を収
縮せしめて高密度化した布帛に、親水基を有する合成タ
ンニン酸を吸尽せしめ、次いで、フッ素系撥水剤及び架
橋性樹脂からなる水系エマルジョンを付与し、熱処理す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐久性のある撥水加
工、すなはちドライクリーニング後の撥水性能に優れる
ポリアミド布帛の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より合成繊維に関する撥水加工とし
ては、シリコン系撥水剤やフッ素系撥水剤によるものが
知られており、例えば、特開昭６２−２８４７１号公報
には、フッ素系撥水剤、シリコン系撥水剤、アミノプラ
スト樹脂等を含有する水系発泡剤により摩擦耐久性を有
する撥水加工を行うことが開示されている。また、特開
平６−２５７０７１号公報には、溶剤又はエマルジョン
タイプのフッ素系撥水剤よりなる撥水層と、溶剤タイプ
のフッ素系撥水剤よりなる撥水層とを有する繊維シート
状物が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般に
ポリアミドは、ポリエステル等に比べフッ素系撥水剤等
との親和性に乏しい。このため、ポリアミド繊維を収縮
せしめて高密度化すること等によりポリアミド繊維が内
層部に沈み込み布帛内層部にポリアミド繊維が存在する
布帛の場合、撥水剤が内装部まで均一に浸透せず、撥水
剤の十分に付与されていない部位が発生し、このような
部位が多少でも発生すると全体の撥水性能が極端に低下
することとなる。

【０００４】かかる問題は、特開昭６２−２８４７１号
公報に記載された発明でも、十分には解決されておら
ず、また、特開平６−２５７０７１号公報に記載された
発明では、撥水層は多層化されて強化されているものの
繊維層と第１の撥水層との間の親和性不良によって、同
様の問題が生ずる。本発明はかかる問題点を解決するも
のであって、その目的は、ポリアミド繊維を用いた布帛
について、布帛と撥水層との親和性を高め、布帛内層部
まで撥水剤を均一に浸透付着せしめ、加工布帛全体の撥
水耐久性を向上せしめることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアミド繊
維を含み、該ポリアミド繊維を収縮せしめて高密度化し
た布帛に、親水基を有する合成タンニン酸を吸尽せし
め、次いで、フッ素系撥水剤及び架橋性樹脂からなる水
系エマルジョンを付与し、熱処理することを特徴とする
ものである。

【０００６】本発明で用いる布帛は、ポリアミド繊維よ
りなるものであり、例えばナイロン４，ナイロン６，ナ
イロン７，ナイロン１１，ナイロン１２，ナイロン６
６，ナイロン６・１０，ポリメタキシレンアジパミド，
ポリパラキシリレンデカンアミド，ポリビスシクロヘキ
シルメタンデタンアミドおよびこれらを成分とするコポ
リアミド等をあげることができる。また、かかる布帛
は、ポリアミド以外の成分を含有しても良く、特に、布
帛表層にポリエステル成分の存在するものは、後述のフ
ッ素系撥水剤との親和性に優れるため好ましい。

【０００７】ここで、本発明の布帛はポリアミド繊維を
用いたものであるが、特にポリアミドを一成分とする分
割型複合繊維を用いたものが好ましく、例えば、互いに
親和性を有しない成分よりなり、一方の成分を他方の成
分が完全に包含することなく両成分が接合された横断面
を有する複合繊維、具体的には横断面がサイドバイバイ
ド型の複合繊維、サイドバイサイドの繰返し型の複合繊
維、放射型の形状を有する部分と該放射部を補完する形
状とからなる複合繊維等を挙げることができる。

【０００８】また、各成分は、１．０デニール以下好ま
しくは０．５デニール以下であることが好ましい。この
ような細繊度繊維を用いることによって、高密度布帛を
得ることが容易となるからである。

【０００９】かかる複合繊維を形成するポリアミドと親
和性のない重合体としては、ポリエステル，ポリオレフ
ィン，ポリアクリロニトリル等があげられるが、上記ポ
リアミドとの溶融複合紡糸を容易に行うという観点から
ポリエステルおよびポリオレフィンが好ましく、なかで
もポリエステルが最適である。すなわち、ポリアミドと
ポリエステルの組み合わせを用いると、得られる織物の
色調，光沢，風合い等が最も好ましいものとなる。上記
ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンオキシベンゾエート、ポリ１，４−ジメチルシクロヘ
キサンテレフタレート、ポリピバロラクトンおよびこれ
らを成分とするコポリエステル等があげられ、上記ポリ
オレフィンとしては、ポリエチレン，ポリプロピレンお
よびこれらを成分とするコポリオレフィン等があげられ
る。

【００１０】前記二成分を組み合わせた複合繊維は、互
いの重合体が相互に親和性を有しないため、通常、機械
的屈曲や摩擦等の物理的な衝撃によって、あるいは前記
ポリアミドを薬液で膨潤させる化学的方法によって、細
いフィブリルの束に割繊することができる。このような
薬液（以下「フィブリル化剤」という）としては、例え
ばベンジルアルコール，β−フェニルエチルアルコー
ル，フェノール，ｍ−クレゾール，ギ酸，酢酸等があげ
られる。これらは、単品を直接用いるよりも、その水溶
液もしくはその水性エマルジョンとして用いるのが適し
ている。

【００１１】特に、ベンジルアルコールの水性エマルジ
ョンを用いると、織物の収縮性やフィブリル化効果の点
で、また取り扱いが比較的容易な点で好適である。そし
て、その濃度は、１〜５０重量％、なかでも３〜３０重
量％に設定することが好適である。１重量％未満ではフ
ィブリル化の効果が弱く、逆に５０重量％を超えると水
性エマルジョンの場合には不安定となり、後のフィブリ
ル化剤の除去が非常に困難となるだけでなく、ポリアミ
ド成分以外の繊維成分に悪影響を及ぼす傾向がみられる
からである。

【００１２】本発明では、前記の如きポリアミド繊維よ
りなる布帛を、高密度化する。高密度化は、ベンジルア
ルコール等のポリアミドの膨潤剤を用いて、４０〜１３
０℃程度の加熱化で処理することにより行うことがで
き、１０〜４０％程度収縮せしめて、カバーファクター
が１６００〜３３００になるように行うと良い。また、
前記の如き分割型複合繊維を用いた場合は、フィブリル
化剤で処理する際に、加熱処理を行うことによって分割
と収縮を行うことができる。

【００１３】収縮処理の施こされた布帛は、ポリアミド
繊維の収縮によって、ポリアミド繊維以外の成分が混用
されたものであっても、ポリアミド繊維が布帛内層部に
移動し、表層部に非ポリアミド成分が、内部にポリアミ
ド成分の存在する構造となる。かかる構造を有する布帛
の場合、従来の加工方法では、処理剤が内部まで浸透し
難いこと、処理剤とポリアミドとの親和性が乏しいこと
などから、十分な撥水効果が得られないが、本発明の場
合は、これらの問題点が解決されることにより特に顕著
な効果を得ることができる。

【００１４】本発明において、重要な点は、撥水処理に
先立ってタンニン酸による処理を行うことにある。染色
後のタンニン酸による処理は物性安定の目的等で、特開
昭６２−２３８８８７号公報等にも開示されているが、
本発明の場合、特に、親水基を有する合成タンニン酸を
用いる必要がある。かかるタンニン酸としては、多価フ
ェノール誘導体に属するもので、フェノールスルホン酸
ホルマリン縮合物、ジヒドロキシジフェニルスルホンホ
ルマリン縮合物、チオフェノール系縮合物等を挙げるこ
とができ、例えば次の化学式で示されるものを挙げるこ
とができる。

【００１５】

【化１】

【００１６】タンニン酸による処理は、０．５〜１５重
量％、好ましくは２〜６重量％のタンニン酸を溶解した
水溶液中に浸漬する方法が好ましく、水溶液温度として
は、常温〜１００℃、特に５０〜８０℃が好ましい。か
かる処理により、タンニン酸はポリアミド繊維に吸尽さ
れ、ポリアミド繊維とフッ素系撥水剤との親和性が改質
される。

【００１７】次に、本発明では、フッ素系撥水剤および
架橋性樹脂からなる水性エマルジョンの処理液を付与す
る。フッ素系撥水剤としては、パーフルオロアルキル基
を含む有機フッ素化合物の水性エマルジョンが好適に用
いられる。

【００１８】また、架橋性樹脂としては、アミノプラス
ト樹脂が好適に用いられ、ジメチロールジヒドロキシエ
チレン尿素樹脂、トリアゾンホルムアルデヒド樹脂、尿
素ホルムアルデヒド樹脂、エチレン尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、他のＮ−メチロール樹脂、Ｎ−メチロールエー
テル樹脂、及びこれ等の混合物が挙げられる。水性エマ
ルジョンは、前記フッ素系撥水剤を０．３〜１．５重量
％と、架橋性樹脂を０．０４〜０．５重量％、更に樹脂
触媒と水からなるものであり、これを、パッドドライ法
等により付与する。

【００１９】更に、前記の如き処理に加えて撥水処理を
繰り返しても良い。この場合、撥水剤はシリコン系撥水
剤、フッ素系撥水剤等種々のものが用い得るが、特に、
溶剤型のフッ素系撥水剤を用いることが好ましく、分子
量が数万〜十数万の溶解型のものが好ましい。

【００２０】以上の如き撥水加工が施された布帛は、洗
濯後、例えば、ドライクリーニング５回後において、ス
プレーテスト法（ＪＩＳ Ｌ１０９２）で１００点を示
すことは勿論のこと、ドライクリーニング５回後におい
ても、ブンデスマン降雨テスト法による表面濡れ状態が
４級（ほとんど濡れない状態）以上の物性を示すもので
あり、本撥水布帛を用いた衣料の着用状態において、激
しい雨でも水をはじくものである。

【００２１】尚、ブンデスマン降雨テスト法は、ＪＩＳ
Ｌ１０９２−９２．２．３Ｃ法に準拠したもので、降
雨量２００±１０ｃｃ／２．５分×１０分間、脱水１５
秒の条件にて行う。また、ドライクリーニングは、カチ
オン系洗剤を１．０％添加した処理液を用い、テトラク
ロロエチレンによるすすぎを行った後、６０℃で２０分
間タンブラー乾燥して、スチームアイロン仕上げを行
う。

【００２２】

【実施例】

（実施例１）経糸に７５ｄ／３６ｆのポリエステル糸
を、緯糸に８本の放射状ナイロン成分と、これを補完す
るポリエステル成分とを接合した分割型複合繊維１００
ｄ／５０ｆを用いて、経糸密度９９本／インチ、緯糸密
度８２本／インチで平織物を製織した。

【００２３】次いで該織物に、２５％のベンジルアルコ
ール乳化液（ノニオン系界面活性剤２．５％使用）をピ
ックアップ率４０％で付与した後、常温で１０分間静置
して複合繊維を膨潤せしめ、９０℃の湯で洗浄と、ナイ
ロン成分の分割収縮を行い、更に、該織物を１９０℃に
てヒートセットした後、ジェットウインス染色機により
分散染料を１３０℃にて染色を行った。続いて、次の化
学式で示されるハイフィックスＥＤ（スルホン酸基含有
合成タンニン酸）を３重量％含有する６０℃の水溶液に
該織物を浸漬して吸尽せしめ乾燥後、以下の処理液Ａを
ピックアップ率４０％にて付与した後、１２０℃で２分
間熱処理を行った。

【００２４】

【化２】

【００２５】 処理液Ａ アサヒガード ＡＧ−９２３（フッ素系撥水剤水系エマルジョン） ４％ スミテックスレジン Ｍ−３（トリメチロールメラミン樹脂） ０．５％ アクセレレレーター ＡＣＸ（メラミン樹脂触媒） ０．５％ 水 ９５％ 次いで、以下の処理液Ｂをピックアップ率３０％にて付
与した後、１２０℃で２分間熱処理を行った。

【００２６】 処理液Ｂ テックスガード ＴＧ−６５２（フッ素系撥水剤石油系溶剤溶液） ６％ メイカネート ＬＴ （エチレンイミン系架橋剤） ０．３％ ミネラルターペン （石油系溶剤） ９３．７％ 得られた布帛の撥水性能は、表１の通りであり、良好な
撥水性能を示した。

【００２７】（比較例１）実施例１において、合成タン
ニン酸による吸尽処理、処理液Ｂによる処理を行わなか
ったものを比較例１とした。該布帛の撥水性能は、表１
の通りであり、撥水性は不十分であった。

【００２８】（比較例２）実施例１において、合成タン
ニン酸による吸尽処理を行わなかったものを比較例２と
した。該布帛の撥水性能は、表１の通りであり、撥水性
は不十分であった。

【００２９】（比較例３）実施例１において、ハイフィ
ックスＥＤ（合成タンニン酸）の代わりに天然タンニン
酸エキス（５倍子タンニン酸）を同量使用した他は同様
の処理を施し比較例３とした。該布帛の撥水性能は、表
１の通りであり、撥水性は不十分であった。

【００３０】（実施例２）経糸に８０番双糸の綿糸を、
緯糸に実施例１と同じ分割型複合繊維１００ｄ／５０ｆ
を用いて、経糸密度８１本／インチ、緯糸密度８６本／
インチで平織物を製織した。次いで該織物に、２５％の
ベンジルアルコール乳化液（ノニオン系界面活性剤２．
５％使用）をピックアップ率５０％で付与した後、常温
で１０分間静置して複合繊維を膨潤せしめ、９０℃の湯
で洗浄と、ナイロン成分の分割収縮を行い、更に、該織
物を１８５℃にてヒートセットした後、実施例１と同様
の染色と合成タンニン酸処理を施した。続いて、以下の
処理液Ｃをピックアップ率５０％にて付与した後、１２
０℃で３分間熱処理を行った。

【００３１】 処理液Ｃ アサヒガード ＡＧ−４８０（フッ素系撥水剤水系エマルジョン） ６％ スミテックスレジン Ｍ−３（トリメチロールメラミン樹脂） ０．７％ アクセレレレーター ＡＣＸ（メラミン樹脂触媒） ０．５％ 水 ９２．８％

【００３２】次いで、実施例１と同じ処理液Ｂをピック
アップ率３０％にて付与した後、１２０℃で２分間熱処
理を行った。得られた布帛の撥水性能は表１の通りであ
り、良好な撥水性を示した。

【００３３】（比較例４）実施例２において、合成タン
ニン酸による吸尽処理を行わず、処理液Ｃによる処理の
みを行ったものを比較例４とした。該布帛の撥水性能
は、表１の通りであり、撥水性は不十分であった。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、初期撥水性能は勿論の
こと、洗濯を繰り返した後においても、十分な撥水性能
を維持できる撥水加工ポリアミド布帛を得ることができ
る。よって、細繊度ポリアミド繊維を用いた布帛を収縮
させて高密度化しこれに本撥水加工を施すことによって
透湿撥水性を付与する特公昭６２−８５３５号公報等に
記載された高密度布帛の撥水性能を、耐久性あるものと
することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアミド繊維を含み、該ポリアミド繊
   維を収縮せしめて高密度化した布帛に、親水基を有する
   合成タンニン酸を吸尽せしめ、次いで、フッ素系撥水剤
   及び架橋性樹脂からなる水系エマルジョンを付与し、熱
   処理することを特徴とする耐久撥水加工ポリアミド布帛
   の製造方法。