JPH0819142B2 - 粗製混合物からのビニルホスホン酸の分離方法 - Google Patents
粗製混合物からのビニルホスホン酸の分離方法Info
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- JPH0819142B2 JPH0819142B2 JP3512753A JP51275391A JPH0819142B2 JP H0819142 B2 JPH0819142 B2 JP H0819142B2 JP 3512753 A JP3512753 A JP 3512753A JP 51275391 A JP51275391 A JP 51275391A JP H0819142 B2 JPH0819142 B2 JP H0819142B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3826—Acyclic unsaturated acids
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/025—Purification; Separation; Stabilisation; Desodorisation of organo-phosphorus compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 純粋なビニルホスホン酸の製造のための種々の方法が
知られている。従って、例えばビニルホスホン酸ジクロ
ライドは、加水分解することができる。しかしながら、
純粋なビニルホスホン酸クロライドの合成は、技術的に
費用がかかる。従って、純粋なビニルホスホン酸の製造
のための数多くのその他の方法がすでに文献に記載され
ている。
知られている。従って、例えばビニルホスホン酸ジクロ
ライドは、加水分解することができる。しかしながら、
純粋なビニルホスホン酸クロライドの合成は、技術的に
費用がかかる。従って、純粋なビニルホスホン酸の製造
のための数多くのその他の方法がすでに文献に記載され
ている。
そこで、ドイツ特許出願公開第3001894号明細書に従
ってアセトキシエタンホスホン酸ジアルキルエステルの
熱分解の際に、アルキルアセテートおよびジアルキルエ
ーテルを放出しながら、合計で85%までが種々のビニル
ホスホン酸誘導体からなる底部混合物が得られる。この
混合物を、例えばドイツ特許出願公開第3110975号明細
書に従って加水分解すると、82%濃度までのビニルホス
ホン酸が得られる。しかしながら、この純度は、ビニル
ホスホン酸の数多くの用途に適しておらず、というのは
一般に約90ないし95%の純度が望ましく、その際に燐酸
含有率は5重量%未満でなければならないからである。
ってアセトキシエタンホスホン酸ジアルキルエステルの
熱分解の際に、アルキルアセテートおよびジアルキルエ
ーテルを放出しながら、合計で85%までが種々のビニル
ホスホン酸誘導体からなる底部混合物が得られる。この
混合物を、例えばドイツ特許出願公開第3110975号明細
書に従って加水分解すると、82%濃度までのビニルホス
ホン酸が得られる。しかしながら、この純度は、ビニル
ホスホン酸の数多くの用途に適しておらず、というのは
一般に約90ないし95%の純度が望ましく、その際に燐酸
含有率は5重量%未満でなければならないからである。
ドイツ特許出願公開第3120437号明細書に記載された
純粋なビニルホスホン酸の製造方法によると、前記のド
イツ特許出願公開明細書により得られる底部混合物は、
オルトカルボン酸エステルとの熱分解に委ねられると、
ビニルホスホン酸ジアルキルエステルを生成下し、次い
で該エステルは精留および加水分解後により高濃度のビ
ニルホスホン酸を与える。これらの方法によるビニルホ
スホン酸製造の副生成物として常にトリアルキル燐酸塩
も生成するが、このものは蒸留により実質的に当該ビニ
ルホスホン酸ジアルキルエステルから分離させることが
できない。その結果、当該アルキルエステルの加水分解
により得られるビニルホスホン酸は、なおも少なくとも
7重量%の燐酸を含有する。確かに水難溶性の燐酸水素
マグネシウムアンモニウムとしての燐酸の分離が文献中
に記載されているが、これは別の付加的な工程を意味
し、そしてビニルホスホン酸中に残存する痕跡のマグネ
シウムアンモニウム塩の原因となり、これは多くの使用
目的にとっての妨げになる。更に、オルトカルボン酸の
エステルの使用は、経済的に経費がかかる。
純粋なビニルホスホン酸の製造方法によると、前記のド
イツ特許出願公開明細書により得られる底部混合物は、
オルトカルボン酸エステルとの熱分解に委ねられると、
ビニルホスホン酸ジアルキルエステルを生成下し、次い
で該エステルは精留および加水分解後により高濃度のビ
ニルホスホン酸を与える。これらの方法によるビニルホ
スホン酸製造の副生成物として常にトリアルキル燐酸塩
も生成するが、このものは蒸留により実質的に当該ビニ
ルホスホン酸ジアルキルエステルから分離させることが
できない。その結果、当該アルキルエステルの加水分解
により得られるビニルホスホン酸は、なおも少なくとも
7重量%の燐酸を含有する。確かに水難溶性の燐酸水素
マグネシウムアンモニウムとしての燐酸の分離が文献中
に記載されているが、これは別の付加的な工程を意味
し、そしてビニルホスホン酸中に残存する痕跡のマグネ
シウムアンモニウム塩の原因となり、これは多くの使用
目的にとっての妨げになる。更に、オルトカルボン酸の
エステルの使用は、経済的に経費がかかる。
純粋なビニルホスホン酸は、ドイツ特許出願公開第37
07149号明細書に従って、アセトキシエタンホスホン酸
ジアルキルエステルの真空分解により得られたビニルホ
スホン酸エステルの加水分解により得られる。この方法
の場合にも、熱後処理および引き続いての加水分解によ
り50ないし70%濃度のビニルホスホン酸に転化すること
ができる種々のビニルホスホン酸誘導体をなおも含有し
ている約20%の底部残留物が生じるが、混合物中に含ま
れるビニルホスホン酸が分離できない場合にはこのビニ
ルホスホン酸を損失物として考えなければならない。ド
イツ特許出願公開第3641603号明細書には、燐酸エステ
ルを燐酸エステル塩に転化し、そして非イオン性不純物
を反応混合物からC1〜C4−アルコールまたは脂肪族C4〜
C8−炭化水素で抽出除去することによって高純度燐酸エ
ステル塩を製造する方法が記載されている。
07149号明細書に従って、アセトキシエタンホスホン酸
ジアルキルエステルの真空分解により得られたビニルホ
スホン酸エステルの加水分解により得られる。この方法
の場合にも、熱後処理および引き続いての加水分解によ
り50ないし70%濃度のビニルホスホン酸に転化すること
ができる種々のビニルホスホン酸誘導体をなおも含有し
ている約20%の底部残留物が生じるが、混合物中に含ま
れるビニルホスホン酸が分離できない場合にはこのビニ
ルホスホン酸を損失物として考えなければならない。ド
イツ特許出願公開第3641603号明細書には、燐酸エステ
ルを燐酸エステル塩に転化し、そして非イオン性不純物
を反応混合物からC1〜C4−アルコールまたは脂肪族C4〜
C8−炭化水素で抽出除去することによって高純度燐酸エ
ステル塩を製造する方法が記載されている。
本発明は、実質的にビニルホスホン酸及び水、燐酸、
ポリ燐酸および/またはその他のホスホン酸誘導体から
成る粗製混合物からビニルホスホン酸を分離する方法に
おいて、この分離を各々5〜15個、好ましくは5〜10個
の炭素原子を有するアルコールおよび/またはケトンで
の抽出により行うことを特徴とする方法に関する。
ポリ燐酸および/またはその他のホスホン酸誘導体から
成る粗製混合物からビニルホスホン酸を分離する方法に
おいて、この分離を各々5〜15個、好ましくは5〜10個
の炭素原子を有するアルコールおよび/またはケトンで
の抽出により行うことを特徴とする方法に関する。
抽出剤として使用される本発明によるアルコールは、
一般に一−または二価、好ましくは一価であり;その炭
化水素残基は直鎖状または分枝鎖の脂肪族残基あるいは
場合により(C1〜C4)−アルキル基(その数は一般に1
個ないし3個である)により置換されもよい脂環式残基
であることが好ましい。場合により、これらの残基は、
ヘテロ原子、例えば酸素原子を含有しているか、あるい
はヘテロ原子を有する、粗製混合物に対して不活性な基
を有してもよい。この種のアルコールの例として以下の
ものが挙げられれる:すなわち、2−エチルヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、種々のヘプタノール、ノニル
アルコール等である。この際に2−エチルヘキサノール
が抽出材料として好適である。
一般に一−または二価、好ましくは一価であり;その炭
化水素残基は直鎖状または分枝鎖の脂肪族残基あるいは
場合により(C1〜C4)−アルキル基(その数は一般に1
個ないし3個である)により置換されもよい脂環式残基
であることが好ましい。場合により、これらの残基は、
ヘテロ原子、例えば酸素原子を含有しているか、あるい
はヘテロ原子を有する、粗製混合物に対して不活性な基
を有してもよい。この種のアルコールの例として以下の
ものが挙げられれる:すなわち、2−エチルヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、種々のヘプタノール、ノニル
アルコール等である。この際に2−エチルヘキサノール
が抽出材料として好適である。
また、抽出剤として同様に本発明に従い使用されるケ
トン類は、総計で上記の数の炭素原子を有する2つの炭
化水素残基、好ましくは分枝鎖状または直鎖状アルキル
残基を持つか、あるいは場合により1ないし3個の(C1
〜C4)アルキル基で置換された脂環式炭化水素から誘導
されるかのいずれかである。この種の好適なケトンの例
として、メチル(イソ)ブチルケトン、メチル−tert−
ブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケ
トン、5−メチル−3−ヘプタノン、4−ヘプチルケト
ン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサノンが挙げられる。
トン類は、総計で上記の数の炭素原子を有する2つの炭
化水素残基、好ましくは分枝鎖状または直鎖状アルキル
残基を持つか、あるいは場合により1ないし3個の(C1
〜C4)アルキル基で置換された脂環式炭化水素から誘導
されるかのいずれかである。この種の好適なケトンの例
として、メチル(イソ)ブチルケトン、メチル−tert−
ブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケ
トン、5−メチル−3−ヘプタノン、4−ヘプチルケト
ン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサノンが挙げられる。
任意の方法で製造できる本発明により使用される、好
ましくは水性の粗製混合物は、全混合物を基準として、
一般には少なくとも20重量%、好ましくは少なくとも30
重量%および殊に少なくとも40重量%のビニルホスホン
酸を含有している。しかしながら特別な場合には、その
割合は、20重量%未満であることができる。
ましくは水性の粗製混合物は、全混合物を基準として、
一般には少なくとも20重量%、好ましくは少なくとも30
重量%および殊に少なくとも40重量%のビニルホスホン
酸を含有している。しかしながら特別な場合には、その
割合は、20重量%未満であることができる。
別の構成要素(不純物)は、水に加えて殊に燐酸、ポ
リ燐酸および/またはその他のホスホン酸誘導体、例え
ばヒドロキシエタンホスホン酸、ヒドロキシエタンホス
ホン酸のエーテル、ビニルホスホン酸とヒドロキシエタ
ンホスホン酸とのエステル化反応生成物並びに上記の個
々の化合物の混合エーテルおよび−エステルである。使
用するビニルホスホン酸混合物の水の濃度は、粗製ビニ
ルホスホン酸に含有される不純物の量および種類に応じ
て異なる。
リ燐酸および/またはその他のホスホン酸誘導体、例え
ばヒドロキシエタンホスホン酸、ヒドロキシエタンホス
ホン酸のエーテル、ビニルホスホン酸とヒドロキシエタ
ンホスホン酸とのエステル化反応生成物並びに上記の個
々の化合物の混合エーテルおよび−エステルである。使
用するビニルホスホン酸混合物の水の濃度は、粗製ビニ
ルホスホン酸に含有される不純物の量および種類に応じ
て異なる。
本発明方法は、室温または約90℃まで、好ましくは約
50℃までの、若干高められた温度で−原則としてより一
層高い温度でも可能であるが−、そして一般には常圧で
行うのが好都合である。特別な場合に、本発明方法は、
加圧下にまたは減圧下に行うこともできる。
50℃までの、若干高められた温度で−原則としてより一
層高い温度でも可能であるが−、そして一般には常圧で
行うのが好都合である。特別な場合に、本発明方法は、
加圧下にまたは減圧下に行うこともできる。
抽出のための装置として、従来の工業用装置、例えば
ミキサー−セトラー装置または従来の振動床、攪拌床ま
たは固定床を有する抽出カラムまたは粗製混合物および
抽出剤が向流で供給されそして分離が分別抽出として行
われる拍動する簡単な充填カラムが適切である。粗製混
合物の供給量と抽出剤の供給量との比率は、一般に1:1
ないし1:20であり、好ましくは1:2ないし1:10である。
それ以外の比率も可能である。この比率は容易に決定で
き、そして所望の抽出程度、使用する抽出剤および粗製
混合物の組成に依存する。
ミキサー−セトラー装置または従来の振動床、攪拌床ま
たは固定床を有する抽出カラムまたは粗製混合物および
抽出剤が向流で供給されそして分離が分別抽出として行
われる拍動する簡単な充填カラムが適切である。粗製混
合物の供給量と抽出剤の供給量との比率は、一般に1:1
ないし1:20であり、好ましくは1:2ないし1:10である。
それ以外の比率も可能である。この比率は容易に決定で
き、そして所望の抽出程度、使用する抽出剤および粗製
混合物の組成に依存する。
本発明による抽出の場合、ビニルホスホン酸の他には
一般にほんの僅かな量の不純物−通常は燐酸である−し
か抽出剤の中に一緒に入り込まない。これらの不純物
は、少量の水での洗浄により分離することができ、そし
て粗製の酸へ洗浄水を戻すことができる。
一般にほんの僅かな量の不純物−通常は燐酸である−し
か抽出剤の中に一緒に入り込まない。これらの不純物
は、少量の水での洗浄により分離することができ、そし
て粗製の酸へ洗浄水を戻すことができる。
一般には、所望の純度のビニルホスホン酸を得るの
に、分離カラムでの一回の抽出操作で十分である。
に、分離カラムでの一回の抽出操作で十分である。
必要な場合には−高純度の、例えば99%純度のビニル
ホスホン酸が所望の場合−、この抽出分離を、予めのビ
ニルホスホン酸の単離および水への溶解の後に繰り返し
てもよい。
ホスホン酸が所望の場合−、この抽出分離を、予めのビ
ニルホスホン酸の単離および水への溶解の後に繰り返し
てもよい。
本発明により得られたビニルホスホン酸溶液の後処理
は、種々の方法により可能である。例えば、溶解したビ
ニルホスホン酸から抽出剤を留去してもよい場合には、
ビニルホスホン酸はその後残留物として残存する。ビニ
ルホスホン酸は、水で有機媒体から逆抽出することもで
きる。このようにして得られた有機媒体は、次いで粗製
混合物からのビニルホスホン酸の抽出に直接戻すことが
できる。この水溶液を蒸発処理するが、その残留物は、
所望の純度のビニルホスホン酸である。
は、種々の方法により可能である。例えば、溶解したビ
ニルホスホン酸から抽出剤を留去してもよい場合には、
ビニルホスホン酸はその後残留物として残存する。ビニ
ルホスホン酸は、水で有機媒体から逆抽出することもで
きる。このようにして得られた有機媒体は、次いで粗製
混合物からのビニルホスホン酸の抽出に直接戻すことが
できる。この水溶液を蒸発処理するが、その残留物は、
所望の純度のビニルホスホン酸である。
本発明で生ずる抽出溶液は実質的に専らビニルホスホ
ン酸を含有しているので、ビニルホスホン酸の一連の反
応、例えばポリビニルホスホン酸を製造するための重合
または共重合のために、これらの抽出溶液を直接、すな
わちビニルホスホン酸の中間単離なしに更に加工するこ
とができる。
ン酸を含有しているので、ビニルホスホン酸の一連の反
応、例えばポリビニルホスホン酸を製造するための重合
または共重合のために、これらの抽出溶液を直接、すな
わちビニルホスホン酸の中間単離なしに更に加工するこ
とができる。
混合物中に含まれるその他のホスホン酸誘導体がビニ
ルホスホン酸と同様の溶解特性を表し、そしてそれゆえ
に上記の抽出下に分離できないということが予測され
た。それゆれに、特別の抽出剤を用いた本発明による方
法により、通常85%以上、好ましくは90ないし95%の高
い純度で、かつ通常は80%以上、好ましくは85%以上の
収率でビニルホスホン酸が著しく汚染された粗製混合物
から得られるということは予測できなかったし、驚くべ
きことである、というのは数多くの他の従来の抽出剤が
不満足な結果を与えるに過ぎないからである。このこと
は、例えばアルコール、例えばブタノール、エステル、
例えばブチルアセテート、エーテル、例えばジエチルエ
ーテル、ジイソブチルエーテルおよびジブチルエーテル
およびカルボン酸、例えばヘキサン酸に当てはまる。
ルホスホン酸と同様の溶解特性を表し、そしてそれゆえ
に上記の抽出下に分離できないということが予測され
た。それゆれに、特別の抽出剤を用いた本発明による方
法により、通常85%以上、好ましくは90ないし95%の高
い純度で、かつ通常は80%以上、好ましくは85%以上の
収率でビニルホスホン酸が著しく汚染された粗製混合物
から得られるということは予測できなかったし、驚くべ
きことである、というのは数多くの他の従来の抽出剤が
不満足な結果を与えるに過ぎないからである。このこと
は、例えばアルコール、例えばブタノール、エステル、
例えばブチルアセテート、エーテル、例えばジエチルエ
ーテル、ジイソブチルエーテルおよびジブチルエーテル
およびカルボン酸、例えばヘキサン酸に当てはまる。
本発明を以下の実施例により説明する。
実施例1 添付の図1の抽出カラムE(内径25mm,L=2m、35段、
上下振動回数60/分)中に、エチルヘキサノールを容器V
2からポンプP2および流量計FI2を介して該抽出器Eの下
側でポンプ移送した。抽出器が容器V3に溢れ出るまで満
たされた後、保存容器V1からポンプP1および流量計FI1
を介して抽出器Eの上部への粗製ビニルホスホン酸水溶
液のポンプ移送を開始した。重質の水相が抽出器Eの下
部の沈降容器中で沈降した後、水相の相界面を一定に保
ちながら水相を容器V4に抜取り始めた。この平衡状態の
調整のための数時間の一定操作の後に、バランスがとれ
始めた。以下のデータが生じた。
上下振動回数60/分)中に、エチルヘキサノールを容器V
2からポンプP2および流量計FI2を介して該抽出器Eの下
側でポンプ移送した。抽出器が容器V3に溢れ出るまで満
たされた後、保存容器V1からポンプP1および流量計FI1
を介して抽出器Eの上部への粗製ビニルホスホン酸水溶
液のポンプ移送を開始した。重質の水相が抽出器Eの下
部の沈降容器中で沈降した後、水相の相界面を一定に保
ちながら水相を容器V4に抜取り始めた。この平衡状態の
調整のための数時間の一定操作の後に、バランスがとれ
始めた。以下のデータが生じた。
容器V2からの2−エチルヘキサノールの供給1.9kg/h
容器V1からの粗製ビニルホスホン酸の供給 0.5kg/h アセトキシエタンホスホン酸ジメチルエステルの真空
分解からの熱後処理底部残留物の加水分解により得られ
る粗製ビニルホスホン酸の組成(重量%)。
容器V1からの粗製ビニルホスホン酸の供給 0.5kg/h アセトキシエタンホスホン酸ジメチルエステルの真空
分解からの熱後処理底部残留物の加水分解により得られ
る粗製ビニルホスホン酸の組成(重量%)。
水 40.3 ビニルホスホン酸 40.7 燐酸 4.2 メトキシエタンホスホン酸 6.1 ヒドロキシエタンホスホン酸のビニルホスホン酸エステ
ル 2.3 その他のホスホン酸 6.4 抽出器の下流側で2,194g/hの有機相が容器V3で生じ、
一方容器V2における水相の量は206g/hであった。
ル 2.3 その他のホスホン酸 6.4 抽出器の下流側で2,194g/hの有機相が容器V3で生じ、
一方容器V2における水相の量は206g/hであった。
減圧下での2,194gの有機相の蒸発の際に、188gの残留
物が生じた。この残留物は、91.4重量%のビニルホスホ
ン酸を含んでいた。使用水溶液から含水量を計算する
と、使用液中68.2%濃度のビニルホスホン酸から、蒸留
残留物として91.4%濃度のビニルホスホン酸が、使用溶
液を基準として84.5%の収率で得られた。
物が生じた。この残留物は、91.4重量%のビニルホスホ
ン酸を含んでいた。使用水溶液から含水量を計算する
と、使用液中68.2%濃度のビニルホスホン酸から、蒸留
残留物として91.4%濃度のビニルホスホン酸が、使用溶
液を基準として84.5%の収率で得られた。
実施例2 装置および実験操作は実施例1のものと対応する。し
かしながら、2,194gの有機相を600gの水と一緒に十分に
攪拌するように有機相の後処理を変えた。相分離の後、
水相を減圧下に蒸発させた。残留物として、112gの90.5
%濃度のビニルホスホン酸が得られた。
かしながら、2,194gの有機相を600gの水と一緒に十分に
攪拌するように有機相の後処理を変えた。相分離の後、
水相を減圧下に蒸発させた。残留物として、112gの90.5
%濃度のビニルホスホン酸が得られた。
実施例3 2,194gの有機相を20gの水と一緒に震盪する以外は装
置および実験操作は実施例1のものと対応する。相分離
および水相の除去の後、有機相を600gの水と再度十分に
攪拌した。改めての相分離の後、水相を蒸発させた。残
留物として、105gの97%濃度のビニルホスホン酸が得ら
れた。
置および実験操作は実施例1のものと対応する。相分離
および水相の除去の後、有機相を600gの水と再度十分に
攪拌した。改めての相分離の後、水相を蒸発させた。残
留物として、105gの97%濃度のビニルホスホン酸が得ら
れた。
実施例4 操作は実施例3に記載された通りである。しかしなが
ら、20gの水での有機相の後処理および相分離の後、有
機相を減圧下に蒸発させた。。残留物として、171gの98
%濃度のビニルホスホン酸が得られた。
ら、20gの水での有機相の後処理および相分離の後、有
機相を減圧下に蒸発させた。。残留物として、171gの98
%濃度のビニルホスホン酸が得られた。
実施例5 ドイツ特許出願公開第3001894号明細書と同様なアセ
トキシエタンホスホン酸ジメチルエステルの常圧下での
熱分解および引き続いてのビニルホスホン酸モノエチル
エステル混合物の加水分解により、以下の組成の粗製ビ
ニルホスホン酸を製造した。
トキシエタンホスホン酸ジメチルエステルの常圧下での
熱分解および引き続いてのビニルホスホン酸モノエチル
エステル混合物の加水分解により、以下の組成の粗製ビ
ニルホスホン酸を製造した。
ビニルホスホン酸 73重量% ポリビニルホスホン酸 1〃 メトキシエタンスルホン酸 1〃 ヒドロキシエタンホスホン酸 3〃 ヒドロキシエタンホスホン酸のビニルホスホン酸エステ
ル 6〃 燐酸 11〃 その他のホスホン酸 5〃 この粗製ビニルホスホン酸を1:1の重量比で水と混合
した。
ル 6〃 燐酸 11〃 その他のホスホン酸 5〃 この粗製ビニルホスホン酸を1:1の重量比で水と混合
した。
実施例1と同様な装置において、1.5kgの水性ビニル
ホスホン酸を抽出器Eに導入した。
ホスホン酸を抽出器Eに導入した。
抽出剤としてシクロヘキサノールを使用した;時間当
りの供給量は、2.0kgとした。
りの供給量は、2.0kgとした。
抽出器の下流での真空下での有機相の蒸発の後、残留
物として486g/hの90%濃度のビニルホスホン酸が得られ
た。
物として486g/hの90%濃度のビニルホスホン酸が得られ
た。
実施例6 試験装置および量は実施例1に記載の通りとした。し
かしながら、2−エチルヘキサノールの代わりに抽出剤
としてメチルイソブチルケトンを使用した。メチルイソ
ブチルケトンの留去の後、120g/hの残留物が得られ、そ
の中に90重量%のビニルホスホン酸が含まれていた。
かしながら、2−エチルヘキサノールの代わりに抽出剤
としてメチルイソブチルケトンを使用した。メチルイソ
ブチルケトンの留去の後、120g/hの残留物が得られ、そ
の中に90重量%のビニルホスホン酸が含まれていた。
比較例A 試験装置および量は実施例1に記載の通りとした。し
かしながら、2−エチルヘキサノールの代わりに、ジ−
n−ブチルエーテルを抽出剤として使用した。抽出器の
下流における有機相の蒸発の後、43%のビニルホスホン
酸を含有する6gの残留物が残存した。
かしながら、2−エチルヘキサノールの代わりに、ジ−
n−ブチルエーテルを抽出剤として使用した。抽出器の
下流における有機相の蒸発の後、43%のビニルホスホン
酸を含有する6gの残留物が残存した。
比較例B ジ−n−ブチルエーテルの代わりにブタノールを抽出
剤として使用した以外は比較例Aを行った。抽出器の下
流における有機相の蒸発の後に、69重量%のビニルホス
ホン酸を含有する130gの残留物が得られた。
剤として使用した以外は比較例Aを行った。抽出器の下
流における有機相の蒸発の後に、69重量%のビニルホス
ホン酸を含有する130gの残留物が得られた。
比較例C 比較例Aのジ−n−ブチルエーテルをブチルアセテー
トで置き換えた。抽出器の下流における有機相の蒸発の
後に、71重量%のビニルホスホン酸を含有する20gの残
留物が得られた。
トで置き換えた。抽出器の下流における有機相の蒸発の
後に、71重量%のビニルホスホン酸を含有する20gの残
留物が得られた。
比較例D 比較例Aのジ−n−ブチルエーテルをカプロン酸で置
き換えた。抽出器の下流における有機相の蒸発の後に、
75%のビニルホスホン酸を含有する60gの残留物が得ら
れた。
き換えた。抽出器の下流における有機相の蒸発の後に、
75%のビニルホスホン酸を含有する60gの残留物が得ら
れた。
本発明は、下記の実施態様を包含する。
1.抽出剤が5ないし15個の炭素原子を有することを特徴
とする請求の範囲第1項記載の上記方法。
とする請求の範囲第1項記載の上記方法。
2.抽出剤として飽和脂肪族−または脂環式アルコール、
ケトンまたはこれらの混合物を使用することを特徴とす
る請求の範囲第1項または上記第1項記載の上記方法。
ケトンまたはこれらの混合物を使用することを特徴とす
る請求の範囲第1項または上記第1項記載の上記方法。
3.抽出剤として2−エチルヘキサノール、シクロヘキサ
ノール、,メチルイソブチルケトンまたはヘプタノール
を使用することを特徴とする請求の範囲第1項および上
記第1項および第2項の少なくとも1つに記載の上記方
法。
ノール、,メチルイソブチルケトンまたはヘプタノール
を使用することを特徴とする請求の範囲第1項および上
記第1項および第2項の少なくとも1つに記載の上記方
法。
Claims (6)
- 【請求項1】実質的にビニルホスホン酸及び水、燐酸、
ポリ燐酸および/またはその他のホスホン酸誘導体から
成る粗製混合物からビニルホスホン酸を分離する方法に
おいて、この分離を各々5〜15個の炭素原子を有するア
ルコールおよび/またはケトンでの抽出により行うこと
を特徴とする上記方法。 - 【請求項2】粗製混合物が水および全粗製混合物に基づ
いて少なくとも20重量%のビニルホスホン酸からなるこ
とを特徴とする請求の範囲第1項に記載の方法。 - 【請求項3】抽出をカラムにて向流状態で行うことを特
徴とする請求の範囲第1項または第2項に記載の方法。 - 【請求項4】抽出を20ないし90℃の温度で行うことを特
徴とする請求の範囲第1項ないし第3項のいずれか1つ
に記載の方法。 - 【請求項5】粗製混合物のカラムへの供給量と抽出剤の
カラムへの供給量との比率が1:1ないし1:20であること
を特徴とする請求の範囲第3項または第4項に記載の方
法。 - 【請求項6】各々5〜15個の炭素原子を有するアルコー
ルおよび/またはケトンで抽出することにより粗製混合
物から分離することによって得られたビニルホスホン酸
溶液を蒸発により後処理してビニルホスホン酸とするこ
とを特徴とする請求の範囲第1項ないし第5項のいずれ
か1つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4024828.3 | 1990-08-04 | ||
DE4024828A DE4024828A1 (de) | 1990-08-04 | 1990-08-04 | Verfahren zur abtrennung von vinylphosponsaeure aus rohgemischen |
PCT/EP1991/001412 WO1992002524A1 (de) | 1990-08-04 | 1991-07-27 | Verfahren zur abtrennung von vinylphosphonsäure aus rohgemischen |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05508157A JPH05508157A (ja) | 1993-11-18 |
JPH0819142B2 true JPH0819142B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=6411675
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EP (1) | EP0541626B1 (ja) |
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DE (2) | DE4024828A1 (ja) |
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WO (1) | WO1992002524A1 (ja) |
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FR2811538B1 (fr) * | 2000-07-12 | 2003-02-07 | Spine Next Sa | Outil de curetage intervertebral |
GB0119885D0 (en) * | 2001-08-15 | 2001-10-10 | Rhodia Cons Spec Ltd | Vinyl phosphonic acid |
US7057065B2 (en) * | 2003-03-19 | 2006-06-06 | Rhodia Inc. | Process for production of vinylphosphonic acids and silyl esters thereof |
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---|---|---|---|---|
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US4585636A (en) * | 1984-10-17 | 1986-04-29 | Negev Phosphates Ltd. | Process for the manufacture of purified phosphoric acid |
JPS62135481A (ja) * | 1985-12-06 | 1987-06-18 | Kao Corp | 高純度リン酸エステル塩の製造方法 |
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1990
- 1990-08-04 DE DE4024828A patent/DE4024828A1/de not_active Withdrawn
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1991
- 1991-07-27 DK DK91913814.9T patent/DK0541626T3/da active
- 1991-07-27 DE DE59103998T patent/DE59103998D1/de not_active Expired - Fee Related
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WO1992002524A1 (de) | 1992-02-20 |
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