JPH08188609A - 感光性樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
感光性樹脂組成物及びその硬化物Info
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- JPH08188609A JPH08188609A JP1835795A JP1835795A JPH08188609A JP H08188609 A JPH08188609 A JP H08188609A JP 1835795 A JP1835795 A JP 1835795A JP 1835795 A JP1835795 A JP 1835795A JP H08188609 A JPH08188609 A JP H08188609A
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- meth
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- acrylate
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/38—Esters containing sulfur
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Abstract
(57)【要約】
【目的】硬化物の低臭気性、硬化皮膜硬度、高ゲル分率
である感光性樹脂組成物及び硬化物を提供する。 【構成】エチレン性不飽和基含有化合物（Ａ）、特定の
構造を有する下記光重合開始剤（Ｂ）を含有することを
特徴とする感光性樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子、シアノ基又はＣ1 〜Ｃ5 のア
ルキル基等を示し、Ｒ2及びＲ3 はそれぞれ水素原子、
メチル基又はエチル基を示し、Ｒ4 は水素原子又はメチ
ル基、Ｒ5 ，Ｒ6 及びＲ7 は、それぞれ水素原子又はＣ
1 〜Ｃ5 のアルキル基等を示し、Ｘはイオウ原子又は酸
素原子を示し、Ｒ8 及びＲ9 はＣ1 〜Ｃ5のアルキル基
を示し、ｎ及びｍは、それぞれ０又は１〜５の数を示
し、ａは０又は１〜５の数で、ｂは１又は２を示す。）
である感光性樹脂組成物及び硬化物を提供する。 【構成】エチレン性不飽和基含有化合物（Ａ）、特定の
構造を有する下記光重合開始剤（Ｂ）を含有することを
特徴とする感光性樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子、シアノ基又はＣ1 〜Ｃ5 のア
ルキル基等を示し、Ｒ2及びＲ3 はそれぞれ水素原子、
メチル基又はエチル基を示し、Ｒ4 は水素原子又はメチ
ル基、Ｒ5 ，Ｒ6 及びＲ7 は、それぞれ水素原子又はＣ
1 〜Ｃ5 のアルキル基等を示し、Ｘはイオウ原子又は酸
素原子を示し、Ｒ8 及びＲ9 はＣ1 〜Ｃ5のアルキル基
を示し、ｎ及びｍは、それぞれ０又は１〜５の数を示
し、ａは０又は１〜５の数で、ｂは１又は２を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、相容性の良好な紫外線
照射により硬化する共重合性光開始剤を含有する感光性
樹脂組成物および硬化物に関する。
照射により硬化する共重合性光開始剤を含有する感光性
樹脂組成物および硬化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、光硬化性組成物、特に紫外線によ
る硬化性組成物が多量に使用されてきている。例えば、
印刷インキ、オーバーコートワニス、塗料、接着剤、フ
ォトレジスト等を挙げることができる。これらは、光開
始剤、樹脂（ラジカル重合性を有する樹脂およびラジカ
ル重合性を有しない樹脂の両者を含む）、ラジカル重合
性を有するモノマー、顔料（含有されない場合もあ
る）、添加剤等からなる。一般的に使用される光開始剤
として、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル等のベンゾフェ
ノン系、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４−フェ
ノキシ−２，２−ジクロロアセトフェノン、等のアセト
フェノン系、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェ
ノン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン等のプロピオフェノン系、ベンジル
ジメチルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、チオキサントン系等を挙げることができる。
これらの光開始剤は光硬化性組成物に使用されているラ
ジカル重合性の樹脂、モノマーと共重合性を有しないた
め硬化皮膜中に組み込まれず、一部揮発し印刷、塗工現
場あるいは印刷物、塗工物の臭気の原因となり、又塗膜
の表面にブリードしたりして問題である。
る硬化性組成物が多量に使用されてきている。例えば、
印刷インキ、オーバーコートワニス、塗料、接着剤、フ
ォトレジスト等を挙げることができる。これらは、光開
始剤、樹脂（ラジカル重合性を有する樹脂およびラジカ
ル重合性を有しない樹脂の両者を含む）、ラジカル重合
性を有するモノマー、顔料（含有されない場合もあ
る）、添加剤等からなる。一般的に使用される光開始剤
として、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル等のベンゾフェ
ノン系、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４−フェ
ノキシ−２，２−ジクロロアセトフェノン、等のアセト
フェノン系、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェ
ノン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン等のプロピオフェノン系、ベンジル
ジメチルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、チオキサントン系等を挙げることができる。
これらの光開始剤は光硬化性組成物に使用されているラ
ジカル重合性の樹脂、モノマーと共重合性を有しないた
め硬化皮膜中に組み込まれず、一部揮発し印刷、塗工現
場あるいは印刷物、塗工物の臭気の原因となり、又塗膜
の表面にブリードしたりして問題である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は塗布時及び塗
布物の低臭気性、硬化性の劣化防止、硬化物の高いゲル
分率を目的とした感光性樹脂組成物及びその硬化物を提
供するものである。
布物の低臭気性、硬化性の劣化防止、硬化物の高いゲル
分率を目的とした感光性樹脂組成物及びその硬化物を提
供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、エチレン性不
飽和基含有化合物（Ａ）、式（１）で示される光重合開
始剤（Ｂ）
飽和基含有化合物（Ａ）、式（１）で示される光重合開
始剤（Ｂ）
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、Ｒ1 は水素原子、シアノ基、フェ
ニル基、ニトロ基又はＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基を示し、
Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ水素原子、メチル基又はエチル
基、Ｒ4 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ5,Ｒ6 及び
Ｒ7 は、それぞれ水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、
Ｃ1 〜Ｃ5 のアルコキシ基、ニトロ基を示し、−ＮＲ8
Ｒ9 、又は
ニル基、ニトロ基又はＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基を示し、
Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ水素原子、メチル基又はエチル
基、Ｒ4 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ5,Ｒ6 及び
Ｒ7 は、それぞれ水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、
Ｃ1 〜Ｃ5 のアルコキシ基、ニトロ基を示し、−ＮＲ8
Ｒ9 、又は
【０００７】
【化４】
【０００８】を示し、Ｘは、イオウ原子又は酸素原子を
示し、Ｒ8 及びＲ9 はＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基を示し、
ａは０又は１〜５の数であり、ｂは１又は２を示し、ｎ
及びｍは、それぞれ０又は１〜５の数を示す。）を含有
することを特徴とする感光性樹脂組成物及び硬化物に関
する。本発明では式（１）で表される光重合開始剤
（Ｂ）を使用する。光重合開始剤（Ｂ）の具体例として
は、例えば、一般式（２）
示し、Ｒ8 及びＲ9 はＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基を示し、
ａは０又は１〜５の数であり、ｂは１又は２を示し、ｎ
及びｍは、それぞれ０又は１〜５の数を示す。）を含有
することを特徴とする感光性樹脂組成物及び硬化物に関
する。本発明では式（１）で表される光重合開始剤
（Ｂ）を使用する。光重合開始剤（Ｂ）の具体例として
は、例えば、一般式（２）
【０００９】
【化５】
【００１０】｛式（２）中、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3,Ｘ，ａ，ｂ，
及びｎは、式（１）中のものと同一であり、Ｒ5,Ｒ6 及
びＲ7 は、それぞれ水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル
基、Ｃ1〜Ｃ5 のアルコキシ基、ニトロ基、−ＮＲ8 Ｒ
9 又は式（３）
及びｎは、式（１）中のものと同一であり、Ｒ5,Ｒ6 及
びＲ7 は、それぞれ水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル
基、Ｃ1〜Ｃ5 のアルコキシ基、ニトロ基、−ＮＲ8 Ｒ
9 又は式（３）
【００１１】
【化６】
【００１２】（式（３）中、Ｒ2,Ｒ3,Ｘ，ａ，ｂ及びｍ
は、式（１）中のものと同一である。）Ｒ8 及びＲ9 は
Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基である。｝で表される化合物と
（メタ）アクリル酸あるいは（メタ）アクリル酸クロラ
イドを反応させることにより得ることができる。あるい
は、式（４）で表される化合物と
は、式（１）中のものと同一である。）Ｒ8 及びＲ9 は
Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基である。｝で表される化合物と
（メタ）アクリル酸あるいは（メタ）アクリル酸クロラ
イドを反応させることにより得ることができる。あるい
は、式（４）で表される化合物と
【００１３】
【化７】
【００１４】（式（４）中、Ｒ1 は式（１）中のＲ1 と
同一であり、Ｙはハロゲン原子を示し、Ｒ5,Ｒ6 及びＲ
7 は、それぞれ水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、Ｃ
1 〜Ｃ5 のアルコキシ基、ニトロ基、−ＮＲ8 Ｒ9 又は
ハロゲン原子を示し、Ｒ8 及びＲ9 はＣ1 〜Ｃ5 のアル
キル基を示し、ｂは１又は２を示す。）水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物（例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等）を
反応させることにより得ることができる。一般式（２）
及び（４）で表される化合物の具体例としては、例え
ば、
同一であり、Ｙはハロゲン原子を示し、Ｒ5,Ｒ6 及びＲ
7 は、それぞれ水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、Ｃ
1 〜Ｃ5 のアルコキシ基、ニトロ基、−ＮＲ8 Ｒ9 又は
ハロゲン原子を示し、Ｒ8 及びＲ9 はＣ1 〜Ｃ5 のアル
キル基を示し、ｂは１又は２を示す。）水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物（例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等）を
反応させることにより得ることができる。一般式（２）
及び（４）で表される化合物の具体例としては、例え
ば、
【００１５】
【化８】
【００１６】
【化９】
【００１７】
【化１０】
【００１８】
【化１１】
【００１９】
【化１２】
【００２０】
【化１３】
【００２１】
【化１４】
【００２２】
【化１５】
【００２３】
【化１６】
【００２４】
【化１７】
【００２５】
【化１８】
【００２６】
【化１９】
【００２７】
【化２０】
【００２８】
【化２１】
【００２９】
【化２２】
【００３０】
【化２３】
【００３１】
【化２４】
【００３２】
【化２５】
【００３３】
【化２６】
【００３４】
【化２７】
【００３５】
【化２８】
【００３６】
【化２９】
【００３７】
【化３０】
【００３８】
【化３１】
【００３９】
【化３２】
【００４０】
【化３３】
【００４１】
【化３４】
【００４２】
【化３５】
【００４３】等を挙げることができる。一般式（２）で
表される化合物と（メタ）アクリル酸の反応は、ｐ−ト
ルエンスルホン酸又は硫酸等のエステル化触媒及びハイ
ドロキノン、フェノチアジン、メチルハイドロキノン、
等の重合禁止剤の存在下に好ましくは、溶剤類（例え
ば、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン等）の存在下に好ましくは７０〜１５
０℃の温度で反応させることにより得ることができる。
（メタ）アクリル酸の使用割合は、式（２）で表される
化合物の水酸基１当量に対して１〜６モル、好ましく
は、１〜４モルである。エステル化触媒は使用する（メ
タ）アクリル酸に対して、通常０．１〜１５モル％、好
ましくは１〜６モル％の濃度で存在させる。
表される化合物と（メタ）アクリル酸の反応は、ｐ−ト
ルエンスルホン酸又は硫酸等のエステル化触媒及びハイ
ドロキノン、フェノチアジン、メチルハイドロキノン、
等の重合禁止剤の存在下に好ましくは、溶剤類（例え
ば、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン等）の存在下に好ましくは７０〜１５
０℃の温度で反応させることにより得ることができる。
（メタ）アクリル酸の使用割合は、式（２）で表される
化合物の水酸基１当量に対して１〜６モル、好ましく
は、１〜４モルである。エステル化触媒は使用する（メ
タ）アクリル酸に対して、通常０．１〜１５モル％、好
ましくは１〜６モル％の濃度で存在させる。
【００４４】又、一般式（２）で表される化合物と（メ
タ）アクリル酸クロライドの反応は、有機溶剤（例え
ば、トルエン、ベンゼン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ジメチルスルホキシド等）の存在下に、塩酸中和剤
（例えば、ピリジン、トリエチルアミン、キノリン、水
素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸
化ナトリウム等）を使用し、好ましくは０〜５０℃の温
度で反応させることにより得ることができる。（メタ）
アクリル酸クロライドの使用割合は、式（２）で表され
る化合物の水酸基１当量に対して１．０〜１．５モル、
好ましくは１．０〜１．２モルである。一般式（４）で
表される化合物と前記水酸基含有（メタ）アクリレート
化合物の反応は、過剰の水酸基含有（メタ）アクリレー
ト化合物中に一般式（４）で表される化合物を投入して
反応を行なう、あるいは、有機溶剤（例えば、ピリジ
ン、ジメチルスルホキシド等）の存在下に、ハロゲン化
水素中和剤（例えば、炭酸カリウム、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、ピリジン、トリエチルアミン、キノ
リン等）を使用し好ましくは１０〜１００℃の温度で反
応させることにより得ることができる。水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物の使用割合は、式（４）で表さ
れる化合物のハロゲン基、１当量に対して、１〜３０モ
ル、好ましくは１．５〜１０モルである。反応中、重合
の防止剤として、ハイドロキノン、フェノチアジン、メ
チルハイドロキノン等の重合禁止剤を使用するのが好ま
しい。
タ）アクリル酸クロライドの反応は、有機溶剤（例え
ば、トルエン、ベンゼン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ジメチルスルホキシド等）の存在下に、塩酸中和剤
（例えば、ピリジン、トリエチルアミン、キノリン、水
素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸
化ナトリウム等）を使用し、好ましくは０〜５０℃の温
度で反応させることにより得ることができる。（メタ）
アクリル酸クロライドの使用割合は、式（２）で表され
る化合物の水酸基１当量に対して１．０〜１．５モル、
好ましくは１．０〜１．２モルである。一般式（４）で
表される化合物と前記水酸基含有（メタ）アクリレート
化合物の反応は、過剰の水酸基含有（メタ）アクリレー
ト化合物中に一般式（４）で表される化合物を投入して
反応を行なう、あるいは、有機溶剤（例えば、ピリジ
ン、ジメチルスルホキシド等）の存在下に、ハロゲン化
水素中和剤（例えば、炭酸カリウム、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、ピリジン、トリエチルアミン、キノ
リン等）を使用し好ましくは１０〜１００℃の温度で反
応させることにより得ることができる。水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物の使用割合は、式（４）で表さ
れる化合物のハロゲン基、１当量に対して、１〜３０モ
ル、好ましくは１．５〜１０モルである。反応中、重合
の防止剤として、ハイドロキノン、フェノチアジン、メ
チルハイドロキノン等の重合禁止剤を使用するのが好ま
しい。
【００４５】一般式（１）で表される化合物の代表例と
しては、表１の化合物を挙げることができるが、これら
に限定されるものではない。
しては、表１の化合物を挙げることができるが、これら
に限定されるものではない。
【００４６】
【表１】
【００４７】本発明で使用するエチレン性不飽和基含有
化合物（Ａ）の具体例としては、例えば、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のエステル、例えば、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシルポリエトキシ
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリプロポキシトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ及び
ヘキサ（メタ）アクリレート及びジトリメチロールプロ
パンテトラ（メタ）アクリレート：（メタ）アクリロニ
トリル、（メタ）アクリルアミド、及びＮ−置換（メ
タ）アクリルアミド：例えば、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、アクリル酸ビニルまたはコハク酸ビニル等の
ビニルエステル；ビニルエーテル、スチレン、アルキル
スチレン、ハロゲノスチレン、ジビニルベンゼン、ビニ
ルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン等のその他のビニ
ル化合物；及びジアリルフタレート、ジアリルマレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェ
ートまたはエチレングリコールジアリルエーテルのよう
なアリル化合物等の不飽和モノマー、あるいはこれらの
混合物が挙げられる。
化合物（Ａ）の具体例としては、例えば、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のエステル、例えば、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシルポリエトキシ
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリプロポキシトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ及び
ヘキサ（メタ）アクリレート及びジトリメチロールプロ
パンテトラ（メタ）アクリレート：（メタ）アクリロニ
トリル、（メタ）アクリルアミド、及びＮ−置換（メ
タ）アクリルアミド：例えば、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、アクリル酸ビニルまたはコハク酸ビニル等の
ビニルエステル；ビニルエーテル、スチレン、アルキル
スチレン、ハロゲノスチレン、ジビニルベンゼン、ビニ
ルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン等のその他のビニ
ル化合物；及びジアリルフタレート、ジアリルマレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェ
ートまたはエチレングリコールジアリルエーテルのよう
なアリル化合物等の不飽和モノマー、あるいはこれらの
混合物が挙げられる。
【００４８】更に不飽和オリゴマーまたはポリマーが挙
げられる。具体的には、例えば、フマル酸エステルまた
はアリル基または（メタ）アクリレートのようなエチレ
ン性不飽和基を含有する熱可塑性樹脂がある。多くの場
合にはこれら不飽和基は官能基によってこれら線状重合
体の主鎖に結合されている。あるいは、不飽和ポリエス
テル、不飽和アクリル樹脂及びポリイソシアネート変性
またはエポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマー及
びポリエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
げられる。具体的には、例えば、フマル酸エステルまた
はアリル基または（メタ）アクリレートのようなエチレ
ン性不飽和基を含有する熱可塑性樹脂がある。多くの場
合にはこれら不飽和基は官能基によってこれら線状重合
体の主鎖に結合されている。あるいは、不飽和ポリエス
テル、不飽和アクリル樹脂及びポリイソシアネート変性
またはエポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマー及
びポリエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４９】本発明の組成物に、更に必要に応じて、多
くの他の添加剤を含有することができる。例えば、重合
禁止剤（例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノ
ール、β−ナフチルアミンまたはβ−ナフトール等）、
紫外線吸収剤（例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾ
フェノン系等）光安定剤（例えば、ヒンダードアミン系
等）、酸化防止剤（例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール系、リン系化合物等）、消泡剤、レベリング
剤、ワックス類、連鎖生長剤（例えば、メチル−ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミンまたはシクロヘキ
セン等）等を挙げることができる。
くの他の添加剤を含有することができる。例えば、重合
禁止剤（例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノ
ール、β−ナフチルアミンまたはβ−ナフトール等）、
紫外線吸収剤（例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾ
フェノン系等）光安定剤（例えば、ヒンダードアミン系
等）、酸化防止剤（例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール系、リン系化合物等）、消泡剤、レベリング
剤、ワックス類、連鎖生長剤（例えば、メチル−ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミンまたはシクロヘキ
セン等）等を挙げることができる。
【００５０】更に、パーオキシド、ハイドロパーオキシ
ド、ケトン−パーオキシドまたは過炭酸エステル等の過
酸化物、シリカ、タルク、硫酸バリウム、顔料、着色
剤、流動調整剤等の充填材、トリエチルアミン、ｐ−ジ
メチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸イソアミルエステル、Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン、ミヒラーケトン等の光重合促進剤等を使用
することができる。
ド、ケトン−パーオキシドまたは過炭酸エステル等の過
酸化物、シリカ、タルク、硫酸バリウム、顔料、着色
剤、流動調整剤等の充填材、トリエチルアミン、ｐ−ジ
メチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸イソアミルエステル、Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン、ミヒラーケトン等の光重合促進剤等を使用
することができる。
【００５１】本発明の組成物は、（Ａ）、（Ｂ）及びそ
の他を加熱溶解、混合し調製することができる。
の他を加熱溶解、混合し調製することができる。
【００５２】本発明の組成物中の各成分の使用割合は、
成分（Ａ）は、８０〜９９．９重量％が好ましく、特に
好ましくは９０〜９９重量％である。成分（Ｂ）は、
０．１〜２０重量％が好ましく、特に好ましくは１〜１
０重量％である。
成分（Ａ）は、８０〜９９．９重量％が好ましく、特に
好ましくは９０〜９９重量％である。成分（Ｂ）は、
０．１〜２０重量％が好ましく、特に好ましくは１〜１
０重量％である。
【００５３】紫外線硬化の利用分野としては、印刷イン
キ、刷版材、オーバプリントワニス、ツヤニス、コーテ
ィング剤、ハードコート剤、注型、木工塗料、ソルダー
レジスト、ドライフィルム、金属被覆剤、接着剤等があ
る。紫外線硬化は、光源として例えば、２５０ないし５
００ｎｍの範囲内に最大の放射を有する中圧、高圧及び
低圧水銀灯並びにスーパー化学線蛍光灯がある。
キ、刷版材、オーバプリントワニス、ツヤニス、コーテ
ィング剤、ハードコート剤、注型、木工塗料、ソルダー
レジスト、ドライフィルム、金属被覆剤、接着剤等があ
る。紫外線硬化は、光源として例えば、２５０ないし５
００ｎｍの範囲内に最大の放射を有する中圧、高圧及び
低圧水銀灯並びにスーパー化学線蛍光灯がある。
【００５４】
【実施例】以下、実施例を示す。例中、部とは重量部を
示す。 （成分（Ｂ）の合成例） 合成例１ 下記構造式の化合物３３４部、トルエン６００部
示す。 （成分（Ｂ）の合成例） 合成例１ 下記構造式の化合物３３４部、トルエン６００部
【００５５】
【化３６】
【００５６】アクルリ酸１０８部、ハイドロキノン１．
５部及びｐ−トルエンスルホン酸２０部を仕込み、加熱
し生成水は溶剤と共に蒸留し凝縮させ分離器で水が１８
部生成した時点で反応液を冷却した。反応温度は１１９
〜１３５℃であった。反応液をトルエン１０００部に溶
解し、２０％ＮａＯＨ水溶液で中和した後、２０％Ｎａ
Ｃｌ水溶液１５０部で３回洗浄する。溶剤を減圧留去し
て淡黄色の固体（融点３２〜３７℃）である下記構造式
の生成物３５３部を得た。屈折率（２５℃）は１．６５
５であった。
５部及びｐ−トルエンスルホン酸２０部を仕込み、加熱
し生成水は溶剤と共に蒸留し凝縮させ分離器で水が１８
部生成した時点で反応液を冷却した。反応温度は１１９
〜１３５℃であった。反応液をトルエン１０００部に溶
解し、２０％ＮａＯＨ水溶液で中和した後、２０％Ｎａ
Ｃｌ水溶液１５０部で３回洗浄する。溶剤を減圧留去し
て淡黄色の固体（融点３２〜３７℃）である下記構造式
の生成物３５３部を得た。屈折率（２５℃）は１．６５
５であった。
【００５７】
【化３７】
【００５８】合成例２． 下記構造式の化合物３０８部
【００５９】
【化３８】
【００６０】２−ヒドロキシエチルアクリレート１６２
部、炭酸カリウム９６．７部及びジメチルスルホキシド
１０００部を仕込み、８０℃に加熱し、約２０時間反応
を行ない、冷却し、次いで水５０００部に注ぎ入れる、
析出した液体をトルエン２０００部で抽出し、水洗し、
トルエンを留去し淡黄色の液体である下記構造式の生成
物３７５部を得た。屈折率（２５℃）は１．６４５であ
った。
部、炭酸カリウム９６．７部及びジメチルスルホキシド
１０００部を仕込み、８０℃に加熱し、約２０時間反応
を行ない、冷却し、次いで水５０００部に注ぎ入れる、
析出した液体をトルエン２０００部で抽出し、水洗し、
トルエンを留去し淡黄色の液体である下記構造式の生成
物３７５部を得た。屈折率（２５℃）は１．６４５であ
った。
【００６１】
【化３９】
【００６２】合成例３ 下記構造式の化合物４３８部、トルエン７００
【００６３】
【化４０】
【００６４】アクリル酸１０８部、ハイドロキノン２部
及びｐ−トルエンスルホン酸２５部を仕込み、加熱し生
成水は溶剤と共に蒸留し、凝縮させ分離器で水が１８部
生成した時点で反応液を冷却した。反応温度は１２０〜
１３５℃であった。反応液をトルエン１０００部に溶解
し、２０％ＮａＯＨ水溶液で中和した後、２０％ＮａＣ
ｌ水溶液２００部で３回洗浄する。溶剤を減圧留去した
て淡黄色液体である下記構造式の生成物４４３部を得
た。屈折率（２５℃）は１．６１０であった。
及びｐ−トルエンスルホン酸２５部を仕込み、加熱し生
成水は溶剤と共に蒸留し、凝縮させ分離器で水が１８部
生成した時点で反応液を冷却した。反応温度は１２０〜
１３５℃であった。反応液をトルエン１０００部に溶解
し、２０％ＮａＯＨ水溶液で中和した後、２０％ＮａＣ
ｌ水溶液２００部で３回洗浄する。溶剤を減圧留去した
て淡黄色液体である下記構造式の生成物４４３部を得
た。屈折率（２５℃）は１．６１０であった。
【００６５】
【化４１】
【００６６】
【表２】 表２ 実施例 比較例 １ ２ ３ １ ２ ３ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１４＊１ 20 20 20 20 20 20 ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ＊２ 10 10 10 10 10 10 ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１＊３ 50 50 50 50 50 50 ＫＡＹＡＲＡＤ PEG400DA ＊４ 20 20 20 20 20 20 合成例１で得た光重合開始剤 ３ 合成例２で得た光重合開始剤 ３ 合成例３で得た光重合開始剤 ３ ベンゾフェノン ３ ４−フェニルチオベンゾフェノン ３ ２，４−ジエチルチオキサントン ３ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸 エチルエステル １ １ １ １ １ １ 硬化性（mJ/cm2) 103 103 110 103 103 138 臭気性 ５ ５ ５ １ ３ ３ 鉛筆硬度 2H 2H 2H Ｈ Ｈ Ｈ ゲル分率（％） 99 99 99 96 96 96
【００６７】表１の評価結果から明らかなように、本発
明の組成物の硬化物は、臭気性、塗膜硬度及びゲル分率
が良好である。 実施例１〜３、比較例１〜３ 表１に示す配合により、感光性樹脂組成物を加熱溶解混
合し、調製した。性能評価は下記のようにして行った。 （１）硬化性：水性インキが印刷された紙に調製した感
光性樹脂組成物をバーコーター＃３で塗工し紫外線照射
（高圧水銀ランプ８０W/cm１灯）後指触乾燥硬化した時
の紫外線照射量（mJ/cm2) で数値が小さい程硬化性が良
い。 （２）臭気性：硬化性と同条件で硬化した塗工物を細か
くカットしたガラスビンにつめ５人のパネラーが臭気性
を相対的に判定したものであり、（不良）１〜５（良
好）とした。 （３）鉛筆硬度：硬化性と同条件で硬化した塗工物の鉛
筆硬度。 （４）ゲル分率：調製した組成物をチンフリースチルー
の上に約５０μｍ厚に塗布し、各々の組成物の硬化性に
記載している照射量を照射し、硬化膜をチンフリースチ
ルーより剥離し、メチルエチルケトン中に入れ、メチル
エチルケトンを８０℃に加熱し２４時間放置後、硬化膜
を取り出し乾燥し、下記の式にしたがって計算しゲル分
率を測定した。 又、組成物は、硬化速度ガ大きい。 実施例４〜６、比較例４〜６ 表２に示す配合により、感光性樹脂組成物を加熱、溶
解、混合し次いで煉肉し調製する。性能評価は、下記の
方法で行なった。 （５）硬化性：調製した感光性樹脂組成物をＰＩテスタ
ーに０．３ｍｌ（印刷インキ業界で一般に使用されてい
る簡便印刷機で２０ｃｍ×２５ｃｍの紙に０．１５ｍｌ
の組成物を均一に印刷する）で印刷し、紫外線照射（高
圧水銀ランプ８０W/cm１灯）後、指触乾燥硬化した時の
照射量（mJ/cm2) で数値が小さい程硬化性が良い。 （６）臭気性：硬化性と同条件で硬化した印刷物を細か
くカットしたガラスビンにつめ５人のパネラーが臭気性
を相対的に判定したものである。（不良）１〜（良好）
５とした。 （７）鉛筆硬度：硬化性と同条件で硬化した印刷物の鉛
筆硬度。
明の組成物の硬化物は、臭気性、塗膜硬度及びゲル分率
が良好である。 実施例１〜３、比較例１〜３ 表１に示す配合により、感光性樹脂組成物を加熱溶解混
合し、調製した。性能評価は下記のようにして行った。 （１）硬化性：水性インキが印刷された紙に調製した感
光性樹脂組成物をバーコーター＃３で塗工し紫外線照射
（高圧水銀ランプ８０W/cm１灯）後指触乾燥硬化した時
の紫外線照射量（mJ/cm2) で数値が小さい程硬化性が良
い。 （２）臭気性：硬化性と同条件で硬化した塗工物を細か
くカットしたガラスビンにつめ５人のパネラーが臭気性
を相対的に判定したものであり、（不良）１〜５（良
好）とした。 （３）鉛筆硬度：硬化性と同条件で硬化した塗工物の鉛
筆硬度。 （４）ゲル分率：調製した組成物をチンフリースチルー
の上に約５０μｍ厚に塗布し、各々の組成物の硬化性に
記載している照射量を照射し、硬化膜をチンフリースチ
ルーより剥離し、メチルエチルケトン中に入れ、メチル
エチルケトンを８０℃に加熱し２４時間放置後、硬化膜
を取り出し乾燥し、下記の式にしたがって計算しゲル分
率を測定した。 又、組成物は、硬化速度ガ大きい。 実施例４〜６、比較例４〜６ 表２に示す配合により、感光性樹脂組成物を加熱、溶
解、混合し次いで煉肉し調製する。性能評価は、下記の
方法で行なった。 （５）硬化性：調製した感光性樹脂組成物をＰＩテスタ
ーに０．３ｍｌ（印刷インキ業界で一般に使用されてい
る簡便印刷機で２０ｃｍ×２５ｃｍの紙に０．１５ｍｌ
の組成物を均一に印刷する）で印刷し、紫外線照射（高
圧水銀ランプ８０W/cm１灯）後、指触乾燥硬化した時の
照射量（mJ/cm2) で数値が小さい程硬化性が良い。 （６）臭気性：硬化性と同条件で硬化した印刷物を細か
くカットしたガラスビンにつめ５人のパネラーが臭気性
を相対的に判定したものである。（不良）１〜（良好）
５とした。 （７）鉛筆硬度：硬化性と同条件で硬化した印刷物の鉛
筆硬度。
【００６８】
【表３】 表３ 実施例 比較例 ４ ５ ６ ４ ５ ６ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１４＊１ 25 25 25 25 25 25 ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ＊２ 15 15 15 15 15 15 ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＡＨＡ ＊５ 60 60 60 60 60 60 青 顔 料 20 20 20 20 20 20 合成例１で得た光重合開始剤 ３ 合成例２で得た光重合開始剤 ３ 合成例３で得た光重合開始剤 ３ ベンゾフェノン ３ ４−フェニルチオベンゾフェノン ３ ２，４−ジエチルクオキサントン ３ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸 エチルエステル １ １ １ １ １ １ 硬化性（mJ/cm2) 60 60 65 241 60 69 臭気性 ５ ５ ５ １ ３ ３ 鉛筆硬度 2H 2H 2H Ｈ Ｈ Ｈ
【００６９】表２及び表３の＊１〜５の説明 ＊１ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１４：日本化薬（株）
製、ビスフェノールＡ型 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製、エピコー
ト８２８）のアクリル酸エステル。 ＊２ ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ：日本化薬（株）
製、トリメチロールプロパントリアクリレート ＊３ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１：日本化薬（株）
製、 ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレー
ト。 ＊４ ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＧ４００ＤＡ：日本化薬
（株）製、ポリエチレングリコールジアクリレート。 ＊５ ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ：日本化薬（株）製、
ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート
混合物。
製、ビスフェノールＡ型 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製、エピコー
ト８２８）のアクリル酸エステル。 ＊２ ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ：日本化薬（株）
製、トリメチロールプロパントリアクリレート ＊３ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１：日本化薬（株）
製、 ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレー
ト。 ＊４ ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＧ４００ＤＡ：日本化薬
（株）製、ポリエチレングリコールジアクリレート。 ＊５ ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ：日本化薬（株）製、
ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート
混合物。
【００７０】表２の評価結果から明らかなように本発明
の組成物の硬化物は、臭気性、塗膜硬度が良好である。
又、組成物は、硬化速度が大きい。
の組成物の硬化物は、臭気性、塗膜硬度が良好である。
又、組成物は、硬化速度が大きい。
【００７１】
【発明の効果】本発明の感光性樹脂組成物は、硬化性が
良好で、硬化物は、臭気性、皮膜硬度に優れゲル分率が
高く、各種塗料、印刷インキ、コート剤等に適してい
る。
良好で、硬化物は、臭気性、皮膜硬度に優れゲル分率が
高く、各種塗料、印刷インキ、コート剤等に適してい
る。
Claims (2)
- 【請求項１】エチレン性不飽和基含有化合物（Ａ）と式
（１）で示される光重合開始剤（Ｂ） 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子、シアノ基、フェニル基、ニト
ロ基又はＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基等を示し、Ｒ2 及びＲ
3 はそれぞれ水素原子、メチル基又はエチル基を示し、
Ｒ4 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ5 ，Ｒ6 及びＲ
7 は、それぞれ水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、Ｃ
1 〜Ｃ5 のアルコキシ基、ニトロ基、−ＮＲ8 Ｒ9 、又
は 【化２】 を示し、Ｘはイオウ原子又は酸素原子を示し、Ｒ8 及び
Ｒ9 はＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基、ｎ及びｍは、それぞれ
０又は１〜５の数を示し、ａは０又は１〜５の数で、ｂ
は１又は２を示す。）を含有することを特徴とする感光
性樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の樹脂組成物の硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1835795A JPH08188609A (ja) | 1995-01-11 | 1995-01-11 | 感光性樹脂組成物及びその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1835795A JPH08188609A (ja) | 1995-01-11 | 1995-01-11 | 感光性樹脂組成物及びその硬化物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08188609A true JPH08188609A (ja) | 1996-07-23 |
Family
ID=11969445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1835795A Pending JPH08188609A (ja) | 1995-01-11 | 1995-01-11 | 感光性樹脂組成物及びその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08188609A (ja) |
-
1995
- 1995-01-11 JP JP1835795A patent/JPH08188609A/ja active Pending
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