JPH081854Y2 - ホース - Google Patents

Description

【考案の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本考案は、熱可塑性樹脂製内管、熱可塑性樹脂製外管
および該内管と該外管との間に介在する繊維補強層から
なるホースに関する。

本考案のホースは、耐溶剤性および耐農薬性、とりわ
け乳剤系農薬に対する耐性に優れることから、乳剤系農
薬などの農薬および溶剤を移送し、または散布するため
のホースとして有用である。

（従来の技術） 従来、熱可塑性樹脂製内管、熱可塑性樹脂製外管およ
び該内管と該外管との間に介在する繊維補強層からなる
ホースが各種流体の移送等のために使用されている。こ
のような構造のホースは、一般に繊維補強層を塩化ビニ
ル／酢酸ビニル系共重合樹脂を含む接着剤、1,6−ヘキ
サンジオール単位、1,4−ブタンジオール単位などの炭
素数６以下のアルカンジオール単位を含むポリエステル
ジオールから製造されたポリエステル系ポリウレタンを
含む接着剤などの接着剤によつて内管および外管のそれ
ぞれと接着させることにより製造されている。

上記構造のホースの耐溶剤性および耐農薬性は、一義
的には該ホースの内管を構成する熱可塑性樹脂の耐溶剤
性および耐農薬性に依存する。従つて、農薬の散布もし
くは移送または溶剤の移送において使用されるホースの
ごとき耐溶剤性および耐農薬性が要求されるホースとし
ては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、軟質塩化ビ
ニル樹脂などの耐溶剤性および耐農薬性に比較的優れた
熱可塑性合成樹脂からなる内管を有するホースが、柔軟
性が良好であり、かつ比較的安価であるという利点をも
あわせ持つていることから一般に使用されている。

（考案が解決しようとする課題） 上記のごとき複合構造を有する一般に使用されている
ホースでは、たとえその内管の素材としてポリアミド樹
脂、ポリウレタン樹脂、軟質塩化ビニル樹脂などの耐溶
剤性および耐農薬性に比較的優れた熱可塑性合成樹脂が
使用されているものであつても、使用中に溶剤または農
薬が内管を構成する樹脂層中に浸透するために、比較的
短期間で上記の塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合樹脂を
含む接着剤、炭素数６以下のアルカンジオール単位を有
するポリエステルジオールから製造されたポリエステル
系ポリウレタンを含む接着剤などの接着剤から形成され
た接着性樹脂層が溶剤または農薬によつて膨潤し、つい
には内管または外管と繊維補強層との間で剥離が生じる
という欠点がある。この欠点は、乳剤系の農薬との接触
条件下において特に顕著に露呈する。従つて、一般に使
用されているホースでは、溶剤および農薬に対する耐久
性が充分であるとは言い難い。

しかして本考案の目的は、溶剤および農薬に対する長
期に亘る耐性を有する、熱可塑性樹脂からなる内管と外
管およびそれらの間に介在する繊維補強層からなるホー
スを提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本考案によれば、上記の目的は、熱可塑性樹脂製内
管、熱可塑性樹脂製外管および該内管と該外管との間に
介在する繊維補強層からなるホースにおいて、該繊維補
強層が、炭素数８〜12の直鎖状α，ω−アルカンジオー
ル単位を含むポリエステルポリオールから誘導される構
造単位および２個以上の水酸基を分子内に有するポリエ
ステル系ポリウレタンと分子内に３個以上のイソシアナ
ート基を有する化合物との反応生成物からなる接着性樹
脂層を介して該内管および該外管のそれぞれと接着され
ていることを特徴とするホースを提供することによつて
達成される。

本考案のホースの内管および外管はそれぞれ熱可塑性
樹脂よりなる。かかる熱可塑性樹脂としては軟質塩化ビ
ニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可
塑性合成樹脂などが目的、用途等に応じて適宜選択して
用いられる。内管および外管はそれぞれ一層の構造をと
ることができるが、二層以上の熱可塑性樹脂層からなる
積層構造を有していてもよい。積層構造を有する内管の
例としては、ポリアミド樹脂からなる内面層とポリウレ
タン樹脂からなる外面層とが積層されている内管などが
挙げられる。

本考案のホースの繊維補強層は、ポリエステル繊維、
ポリアミド繊維、ビニロン繊維等の繊維からなる糸が編
組、スパイラルワインドなどの形態で集合体を形成する
ことによつて構成される。

本考案のホースの接着性樹脂層は、前記の特定のポリ
エステル系ポリウレタンと分子内に３個以上のイソシア
ナート基を有する化合物（以下、この化合物をポリイソ
シアナートと称することがある）との反応生成物からな
り、その詳細については特開昭62-64880号公報に記載さ
れている。該ポリエステル系ポリウレタンがその分子内
に有するポリエステルポリオールから誘導される構造単
位は炭素数８〜12の直鎖状α，ω−アルカンジオール単
位を含む。該炭素数８〜12の直鎖状α，ω−アルカンジ
オール単位とは一般式 −ＯCH_{2 m}Ｏ− （式中、ｍは８〜12の整数を表す） で示されるジオール単位であり、該直鎖状α，ω−アル
カンジオール単位の中でもとりわけ式 −ＯCH_{2 9}Ｏ− で示される1,9−ノナンジオール単位が好ましい。ポリ
エステルポリオールは炭素数８〜12の直鎖状α，ω−ア
ルカンジオール単位以外のジオール単位を全ジオール単
位基準で50重量％以下の割合で含んでいてもよいが、得
られるホースの耐溶剤性および耐農薬性が特に良好とな
る点から、ジオール単位の実質的に全量が炭素数８〜12
の直鎖状α，ω−アルカンジオール単位であることが好
ましい。ポリエステルポリオールは上記のごときジオー
ル単位とジカルボン酸単位より構成され、分子内に２個
以上の水酸基を有する。該ジカルボン酸単位としては、
アジピン酸、アゼライン酸などのジカルボン酸から誘導
される２価の構造単位などが例示される。得られる接着
性樹脂層が特に優れた接着強さを発揮しうる点から、ポ
リエステルポリオールの数平均分子量は1,000〜10,000
の範囲内であることが好ましい。なお、ポリエステルポ
リオールは、ポリエチレンテレフタレートなどの通常の
ポリエステルの製造方法に従つて、所望のジオール単位
に対応するジオールと所望のジカルボン酸単位に対応す
るジカルボン酸またはその低級アルキルエステルなどの
エステル形成性誘導体とを直接エステル化反応またはエ
ステル交換反応に付し、次いで得られたプレポリマーを
重縮合反応に付することによつて製造される。ポリエス
テル系ポリウレタンは、上記ポリエステルポリオールを
有機ジイソシアナートと常法に従つて反応させることに
よつて製造される。有機ジイソシアナートとしては分子
内に２個のイソシアナート基を有する有機化合物が使用
可能であり、その例としては、4,4′−ジフエニルメタ
ンジイソシアナート、ｐ−フエニレンジイソシアナー
ト、トリレンジイソシアナートなどの芳香族ジイソシア
ナート；キシレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナートなどの脂肪族ジイソシアナート；または
イソホロンジイソシアナート、4,4′−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアナートなどの脂環式ジイソシアナー
トが挙げられる。得られる接着性樹脂層が特に優れた接
着強さを発揮しうる点から、ポリエステル系ポリウレタ
ンの重量平均分子量は40,000〜300,000の範囲内である
ことが好ましい。

接着性樹脂層を構成する接着性樹脂の製造原料の一つ
であるポリイソシアナートとしては、トリメチロールプ
ロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの３価
以上の多価アルコールを前記例示のごとき有機ジイソシ
アナートと反応させて得られる分子内に３個以上のイソ
シアナート基を有するウレタン化合物などが使用され
る。

接着性樹脂は、上記のポリエステル系ポリウレタンと
ポリイソシアナートとを混合することによつて生成す
る。ここで生起する反応は主としてポリエステル系ポリ
ウレタン中の水酸基とポリイソシアナート中のイソシア
ナート基との間でのウレタン化反応であり、ポリイソシ
アナートが架橋剤として作用することによる一種の硬化
反応でもある。かかる硬化反応は室温でも進行するが、
加熱条件下で反応を促進させることによつて工程所要時
間を短縮させることも可能である。このような硬化反応
による生成物からなる接着性樹脂層が内管および外管と
繊維補強層との間での接着強さを溶剤および農薬の影響
をほとんど受けることなく保持しうるものと推定され
る。なお、接着性樹脂層には必要に応じて充填剤、顔
料、劣化防止剤などの配合剤が含まれていてもよい。

本考案のホースは、接着剤の一成分として上記特定の
ポリエステル系ポリウレタンを使用する以外は、従来公
知の炭素数６以下のアルカンジオール単位を含むポリエ
ステル系ポリウレタンを使用する内管、外管および繊維
補強層からなるホースの製造方法に準じて製造される。
すなわち、本考案のホースは例えば、内管の外周表面を
ポリエステル系ポリウレタンとポリイソシアナートから
なる混合物、繊維補強層、ポリエステル系ポリウレタン
とポリイソシアナートからなる混合物および外管で順次
被覆することによつて製造される。内管の外周表面およ
び繊維補強層の外周表面へのポリエステル系ポリウレタ
ンとポリイソシアナートからなる混合物の被覆は、浸漬
などの手段でポリエステル系ポリウレタンとポリイソシ
アナートとを含む有機溶剤溶液を所望の表面に塗布した
のち必要に応じて有機溶剤を蒸発させることによつて行
うのが簡便である。かかる有機溶剤としては、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、トルエ
ンなどを使用するのが好ましい。

以下、図面によつて本考案を説明するが、本考案はこ
れらの図面によつて限定されるものではない。第１図は
本考案のホースの一例の構造を模式的に示す一部断面図
である。第１図で示されるホースの一例は、熱可塑性樹
脂製内管１、繊維補強層２、熱可塑性樹脂製外管３、内
管１と繊維補強層２との接合部分に介在する接着性樹脂
層４および繊維補強層２と外管３との接合部分に介在す
る接着性樹脂層５からなる５層の積層構造を有するホー
スである。また第２図は本考案のホースの他の一例の構
造を模式的に示す一部断面図である。第２図で示される
ホースの一例は、熱可塑性樹脂製内管内面層1aと熱可塑
性樹脂製内管外面層1bとの２層よりなる熱可塑性樹脂製
内管、繊維補強層２、熱可塑性樹脂製外管３、外面層1b
と繊維補強層２との接合部分に介在する接着性樹脂層４
および繊維補強層２と外管３との接合部分に介在する接
着性樹脂層５からなる６層の積層構造を有するホースで
ある。

（実施例） 以下、実施例により本考案をより具体的に説明する
が、本考案はこの実施例により限定されるものではな
い。

参考例１ ポリエステル系ポリウレタンの製造例 1,9−ノナンジオールとアジピン酸から製造された数
平均分子量2000のポリエステルジオール1000重量部、4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアナート124重量部およ
び反応剤としてのメチルエチルケトン1130重量部をジム
ロートコンデンサーを装着させた三つ口フラスコに仕込
み、窒素雰囲気下78℃で12時間攪拌を行うことにより分
子両末端に水酸基を有するポリエステル系ポリウレタン
の溶液を得た。得られたポリエステル系ポリウレタンの
溶液をメチルエチルケトンでさらに希釈することによつ
て固形分30重量％のメチルエチルケトン希釈液を得た。
該メチルエチルケトン希釈液の粘度を25℃でＢ型粘度計
を用いて測定したところ、該粘度は28700cpsであつた。
さらにまた、該メチルエチルケトン希釈液の一部を採取
し、テトラヒドロフランにて1000倍の体積に希釈した
後、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイー（展開溶
媒：テトラヒドロフラン；流量:1.0ml/分）に付するこ
とによりポリエステル系ポリウレタンの重量平均分子量
（ポリスチレン換算）を測定した結果、該重量平均分子
量は132000であつた。なお、ゲルパーミエーシヨンクロ
マトグラフイーにおいて測定装置として、柳本製ポンプ
Ｌ−4000W、昭和電工製カラムシヨーデツクスKF805およ
び同KF803（連結）ならびに昭和電工製RI検出機SE51を
用いた。

参考例２ ポリエステル系ポリウレタンの製造例 1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸から製造された
数平均分子量2000のポリエステルジオール1000重量部、
4,4′−ジフエニルメタンジイソシアナート124重量部お
よび反応溶剤としてのメチルエチルけケトン1130重量部
を用い、参考例１におけると同様にして分子両末端に水
酸基を有するポリエステル系ポリウレタンを得た。該ポ
リエステル系ポリウレタンの30重量％メチルエチルケト
ンの希釈液での粘度は24500cpsであつた。またゲルパー
ミエーシヨンクロマトグラフイーにより求められたポリ
エステル系ポリウレタンの重量平均分子量（ポリスチレ
ン換算）は138000であつた。

実施例 ホースの製造例 内径8.5mm、外形10.7mmの軟質塩化ビニル樹脂製の内
管の外周表面に、参考例１で得られたポリエステル系ポ
リウレタンを30重量％含むメチルエチルケトン希釈液の
固形分100重量部相当量とポリイソシアナート（1,1,1−
トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアナ
ートとのモル比１対３の付加生成物：日本ポリウレタン
工業製コロネートHL）の固形分10重量部相当量からなる
溶液を塗布し、さらにその外周表面にポリエステルフイ
ラメント糸2,000デニールを24錘の編組機で編組するこ
とによつて該内管を繊維補強層で被覆した。得られた繊
維補強層で被覆されたホース状物の繊維補強層の外周表
面に、先に使用したものと同様のポリエステル系ポリウ
レタンとポリイソシアナートからなる溶液を塗布し、次
いで溶剤を蒸発させた。得られた外周表面がポリエステ
ル系ポリウレタンとポリイソシアナートとの混合物で被
覆された積層ホース状物の外周表面を、さらに溶融押出
し法により軟質塩化ビニル樹脂で被覆することによつ
て、内径8.5mm、外径14.8mmのホースを得た。

比較例１ ホースの製造例 ポリエステル系ポリウレタンおよびポリイソシアナー
トを含むエチルエチルケトン溶液の代わりに、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル系共重合樹脂のメチルエチルケトン溶液
を用いる以外は実施例におけると同様にして、内径8.5m
m、外形14.8mmのホースを得た。

比較例２ ホースの製造例 ポリエステル系ポリウレタンとして参考例２で得られ
たものを用いる以外は実施例におけると同様にして、内
径8.5mm、外径14.8mmのホースを得た。

参考例３ ホースの評価 実施例、比較例１および比較例２でそれぞれ得られた
ホースの内管内にキシレンまたは乳剤系農薬〔0,0−ジ
メチル−Ｓ−〔５−メトキシ−1,3,4−チアジアゾール
−２（3H）−オニル−（３）−メチル〕ジチオホスフエ
ートを40％含む乳剤系農薬：クミアイ化学工業製スプラ
サイド乳剤40〕を封入し、室温下で４日間放置した。こ
のようにして薬液で処理する前後のホースについて接着
強さを評価した。すなわち、評価すべきホースを切断し
てリング状試験片を作製し、該リング状試験片の軸方向
に外管層と繊維補強層に１本の切り込みを入れ、内管層
と繊維補強層との間での剥離試験を行うことにより、こ
れらの層の間での剥離強度を測定した。また別のリング
状試験片の軸方向に外管層に１本の切り込みを入れ、外
管層と繊維補強層との間での剥離試験を行うことによ
り、これらの層の間での剥離強度を測定した。剥離強度
の測定結果を第１表にまとめて示す。

第１表から明らかなとおり、本考案に従う実施例で得
られたホースでは比較例１および２でそれぞれ得られた
ホースと比較して、薬液と長期間接触させた後において
も繊維補強層が内管および外管と強固に接着している。

（考案の効果） 本考案によれば、上記の実施例から明らかなとおり、
耐溶剤性および耐農薬性に優れたホースが提供される。

【図面の簡単な説明】 第１図および第２図は、それぞれ本考案のホースの一例
を示す一部断面図である。 1:熱可塑性樹脂製内管 1a:熱可塑性樹脂製内管内面層 1b:熱可塑性樹脂製内管外面層 2:繊維補強層 3:熱可塑性樹脂製外管 ４、5:接着性樹脂層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−64880（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−71242（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−14923（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【実用新案登録請求の範囲】
1. 【請求項１】熱可塑性樹脂製内管、熱可塑性樹脂製外管
   および該内管と該外管との間に介在する繊維補強層から
   なるホースにおいて、該繊維補強層が、炭素数８〜12の
   直鎖状α，ω−アルカンジオール単位を含むポリエステ
   ルポリオールから誘導される構造単位および２個以上の
   水酸基を分子内に有するポリエステル系ポリウレタンと
   分子内に３個以上のイソシアナート基を有する化合物と
   の反応生成物からなる接着性樹脂層を介して該内管およ
   び該外管のそれぞれと接着されていることを特徴とする
   ホース。