JPH0817436A - 鉛蓄電池用集電体の製造方法 - Google Patents
鉛蓄電池用集電体の製造方法Info
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- JPH0817436A JPH0817436A JP6148131A JP14813194A JPH0817436A JP H0817436 A JPH0817436 A JP H0817436A JP 6148131 A JP6148131 A JP 6148131A JP 14813194 A JP14813194 A JP 14813194A JP H0817436 A JPH0817436 A JP H0817436A
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- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 少ない工程で表面にペロブスカイト型の皮膜
を鉛蓄電池用集電体の表面に形成する方法を提供する。 【構成】 Ｐｂ−Ｃａ合金を用いて鋳造により格子体形
状の集電体素材２を作る。集電体素材２をＢａ（ＯＨ）
2 水溶液１に浸漬させた状態でオートクレーブ４内に配
置する。オートクレーブ４内でＢａ（ＯＨ）2 水溶液に
圧力をかけて加熱しながら集電体素材２を陽極酸化する
ことにより、集電体素材２の表面にＢａＰｂＯ3 からな
るペロブスカイト型の鉛酸塩の皮膜を形成する。
を鉛蓄電池用集電体の表面に形成する方法を提供する。 【構成】 Ｐｂ−Ｃａ合金を用いて鋳造により格子体形
状の集電体素材２を作る。集電体素材２をＢａ（ＯＨ）
2 水溶液１に浸漬させた状態でオートクレーブ４内に配
置する。オートクレーブ４内でＢａ（ＯＨ）2 水溶液に
圧力をかけて加熱しながら集電体素材２を陽極酸化する
ことにより、集電体素材２の表面にＢａＰｂＯ3 からな
るペロブスカイト型の鉛酸塩の皮膜を形成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、鉛蓄電池の正極板に用
いるのに好適な鉛蓄電池用集電体を製造する方法に関す
るものである。
いるのに好適な鉛蓄電池用集電体を製造する方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】密閉形鉛蓄電池等の鉛蓄電池に用いる集
電体はＰｂまたはＰｂ合金からなる格子体等により形成
されている。そして鉛蓄電池用極板は、この集電体の表
面にペースト式活物質層が形成されて構成されている。
この種の鉛蓄電池を分散配置式の非常用電源として用
い、密閉形鉛蓄電池にトリクル充電（トリクルユース）
を行うと、正極板に用いる集電体は電解液と反応して集
電体を形成する合金の結晶粒子の界面に沿って腐食す
る。特にＰｂ−Ｃａ系合金のようにＣａを含む鉛合金
（以下、Ｐｂ−Ｃａ系合金等と言う）を格子体として用
いると結晶の粒子が細かくなりやすく、粒子界面が多く
なるため、集電体が腐食しやすくなる。このように腐食
が進むと正極板の集電体が大きく伸びて、活物質が脱落
してしまい、電池は早期に寿命に至る。そこで、電解液
である希硫酸の比重を下げたり、集電体を形成する合金
中のＣａの含有量を少なくしたり、正極集電体の厚みを
厚くして集電体の体積を増やすことが検討された。しか
しながら、希硫酸の比重を下げると、電池の放電容量が
低下するという問題がある。また集電体を形成する合金
中のＣａの含有量を少くすると集電体の機械的強度が低
下して極板の製造が困難になるという問題がある。ま
た、正極集電体の体積を増やすと電池の重量が増加する
という問題があった。そこで、ＢａＰｂＯ3 、ＳｒＰｂ
Ｏ3 等のペロブスカイト型の鉛酸塩からなる被覆を集電
体の表面に形成することが提案された。このような鉛酸
塩は耐酸性及び耐腐食性が高いので、集電体が腐食する
のを防ぐことができる。従来では、次のようにして鉛酸
塩からなる被覆を集電体の表面に形成していた。まず、
ＰｂまたはＰｂ合金からなる格子体等の集電体と鉛板等
の耐硫酸性のある導電体からなる対極とを希硫酸溶液中
に浸漬して、集電体に電源の正極端子を接続し、対極に
電源の負極端子を接続して、電流を流して集電体を陽極
酸化して集電体の表面にＰｂＯ2 の皮膜を形成する。次
に、Ｂａ（ＯＨ）2 等の水酸化塩をＰｂＯ2 の皮膜の上
に塗布してから焼成してＰｂＯ2 と水酸化塩とを反応さ
せ、集電体の表面にＢａＰｂＯ3 等の鉛酸塩の皮膜を形
成していた。
電体はＰｂまたはＰｂ合金からなる格子体等により形成
されている。そして鉛蓄電池用極板は、この集電体の表
面にペースト式活物質層が形成されて構成されている。
この種の鉛蓄電池を分散配置式の非常用電源として用
い、密閉形鉛蓄電池にトリクル充電（トリクルユース）
を行うと、正極板に用いる集電体は電解液と反応して集
電体を形成する合金の結晶粒子の界面に沿って腐食す
る。特にＰｂ−Ｃａ系合金のようにＣａを含む鉛合金
（以下、Ｐｂ−Ｃａ系合金等と言う）を格子体として用
いると結晶の粒子が細かくなりやすく、粒子界面が多く
なるため、集電体が腐食しやすくなる。このように腐食
が進むと正極板の集電体が大きく伸びて、活物質が脱落
してしまい、電池は早期に寿命に至る。そこで、電解液
である希硫酸の比重を下げたり、集電体を形成する合金
中のＣａの含有量を少なくしたり、正極集電体の厚みを
厚くして集電体の体積を増やすことが検討された。しか
しながら、希硫酸の比重を下げると、電池の放電容量が
低下するという問題がある。また集電体を形成する合金
中のＣａの含有量を少くすると集電体の機械的強度が低
下して極板の製造が困難になるという問題がある。ま
た、正極集電体の体積を増やすと電池の重量が増加する
という問題があった。そこで、ＢａＰｂＯ3 、ＳｒＰｂ
Ｏ3 等のペロブスカイト型の鉛酸塩からなる被覆を集電
体の表面に形成することが提案された。このような鉛酸
塩は耐酸性及び耐腐食性が高いので、集電体が腐食する
のを防ぐことができる。従来では、次のようにして鉛酸
塩からなる被覆を集電体の表面に形成していた。まず、
ＰｂまたはＰｂ合金からなる格子体等の集電体と鉛板等
の耐硫酸性のある導電体からなる対極とを希硫酸溶液中
に浸漬して、集電体に電源の正極端子を接続し、対極に
電源の負極端子を接続して、電流を流して集電体を陽極
酸化して集電体の表面にＰｂＯ2 の皮膜を形成する。次
に、Ｂａ（ＯＨ）2 等の水酸化塩をＰｂＯ2 の皮膜の上
に塗布してから焼成してＰｂＯ2 と水酸化塩とを反応さ
せ、集電体の表面にＢａＰｂＯ3 等の鉛酸塩の皮膜を形
成していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法では、２つ以上の工程で集電体の表面に鉛酸塩の皮
膜を形成していたので、集電体の製造が繁雑であった。
またこのような方法では、略均一な厚みの皮膜を形成し
難くく、皮膜がいわゆる島状になりやすかった。そのた
め、電池の寿命を延ばすのに限界があった。
方法では、２つ以上の工程で集電体の表面に鉛酸塩の皮
膜を形成していたので、集電体の製造が繁雑であった。
またこのような方法では、略均一な厚みの皮膜を形成し
難くく、皮膜がいわゆる島状になりやすかった。そのた
め、電池の寿命を延ばすのに限界があった。
【０００４】本発明の目的は、少ない工程で集電体の表
面に鉛酸塩の皮膜を形成することができる鉛蓄電池用集
電体の製造方法を提供することにある。
面に鉛酸塩の皮膜を形成することができる鉛蓄電池用集
電体の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＰｂまたはＰ
ｂ合金からなる集電体の表面に化学式ＲＰｂＯ3 （Ｒは
金属元素）で表されるペロブスカイト型の鉛酸塩からな
る皮膜を形成して鉛蓄電池用集電体を製造する方法を対
象にする。本発明では、加圧状態で加熱されているＲm
（ＯＨ）n （ｍ、ｎは正の整数）を含む所定濃度の水酸
化物溶液に集電体を浸漬した状態で、集電体を陽極酸化
することにより、集電体の表面に皮膜を形成する。なお
陽極酸化とは、集電体を陽極として電気分解を行い集電
体を酸化させることであり、具体的には水酸化物溶液中
に集電体と共に導電体を浸漬し、集電体に電源の正極端
子を接続し、導電体に電源の負極端子を接続して電気を
流して行う。
ｂ合金からなる集電体の表面に化学式ＲＰｂＯ3 （Ｒは
金属元素）で表されるペロブスカイト型の鉛酸塩からな
る皮膜を形成して鉛蓄電池用集電体を製造する方法を対
象にする。本発明では、加圧状態で加熱されているＲm
（ＯＨ）n （ｍ、ｎは正の整数）を含む所定濃度の水酸
化物溶液に集電体を浸漬した状態で、集電体を陽極酸化
することにより、集電体の表面に皮膜を形成する。なお
陽極酸化とは、集電体を陽極として電気分解を行い集電
体を酸化させることであり、具体的には水酸化物溶液中
に集電体と共に導電体を浸漬し、集電体に電源の正極端
子を接続し、導電体に電源の負極端子を接続して電気を
流して行う。
【０００６】集電体の表面にＢａＰｂＯ3 の皮膜を形成
する場合は、２ Kg/cm2 以上５ Kg/cm2 以下の圧力下で
１２０℃以上２５０℃以下の温度に加熱した２モル／リ
ットル以上３モル／リットル以下の濃度のＢａ（ＯＨ）
2 溶液に集電体を浸漬した状態で、集電体を陽極酸化す
ることにより、集電体の表面にＢａＰｂＯ3 の皮膜を形
成する。
する場合は、２ Kg/cm2 以上５ Kg/cm2 以下の圧力下で
１２０℃以上２５０℃以下の温度に加熱した２モル／リ
ットル以上３モル／リットル以下の濃度のＢａ（ＯＨ）
2 溶液に集電体を浸漬した状態で、集電体を陽極酸化す
ることにより、集電体の表面にＢａＰｂＯ3 の皮膜を形
成する。
【０００７】集電体の表面にＳｒＰｂＯ3 の皮膜を形成
する場合は、２ Kg/cm2 以上５ Kg/cm2 以下の圧力下で
１２０℃以上の温度に加熱した１モル／リットル以上２
モル／リットル以下の濃度のＳｒ（ＯＨ）2 溶液に前記
集電体を浸漬した状態で、集電体を陽極酸化することに
より、集電体の表面にＳｒＰｂＯ3 の皮膜を形成する。
する場合は、２ Kg/cm2 以上５ Kg/cm2 以下の圧力下で
１２０℃以上の温度に加熱した１モル／リットル以上２
モル／リットル以下の濃度のＳｒ（ＯＨ）2 溶液に前記
集電体を浸漬した状態で、集電体を陽極酸化することに
より、集電体の表面にＳｒＰｂＯ3 の皮膜を形成する。
【０００８】
【作用】集電体を陽極酸化する際に、水酸化物溶液に圧
力をかけると、水酸化物溶液の沸点が高くなり、水酸化
物溶液を比較的高い温度で加熱することができる。その
ため例えば皮膜を形成する鉛酸塩がＢａＰｂＯ3 の場合
では、下記の式の反応が促進されて集電体の表面にＢａ
ＰｂＯ3 の皮膜が形成される。 Ｂａ（ＯＨ）2 ＋ＰｂＯ2 →ＢａＰｂＯ3 ＋Ｈ2 Ｏ このように本発明によれば１工程で集電体の表面にペロ
ブスカイト型の鉛酸塩の皮膜を形成して集電体を作るこ
とができる。また本発明によれば集電体の表面に鉛酸塩
の層を直接形成するので、鉛酸塩の皮膜を均一な厚みに
形成することができる。また本発明によれば、集電体と
鉛酸塩との密着性を高めることができる。
力をかけると、水酸化物溶液の沸点が高くなり、水酸化
物溶液を比較的高い温度で加熱することができる。その
ため例えば皮膜を形成する鉛酸塩がＢａＰｂＯ3 の場合
では、下記の式の反応が促進されて集電体の表面にＢａ
ＰｂＯ3 の皮膜が形成される。 Ｂａ（ＯＨ）2 ＋ＰｂＯ2 →ＢａＰｂＯ3 ＋Ｈ2 Ｏ このように本発明によれば１工程で集電体の表面にペロ
ブスカイト型の鉛酸塩の皮膜を形成して集電体を作るこ
とができる。また本発明によれば集電体の表面に鉛酸塩
の層を直接形成するので、鉛酸塩の皮膜を均一な厚みに
形成することができる。また本発明によれば、集電体と
鉛酸塩との密着性を高めることができる。
【０００９】
（実施例１）本実施例の集電体は次のようにして製造し
た。まず、Ｃａを０．１重量％含むＰｂ−Ｃａ合金を用
いて鋳造により格子体形状の集電体素材を作った。次に
図１の概略図に示すように２モル／リットルのＢａ（Ｏ
Ｈ）2 水溶液１中に集電体素材２とＰｂからなる導電体
３とを浸漬したものをオートクレーブ４内に配置した。
Ｂａ（ＯＨ）2 水溶液の好ましい濃度は２〜３モル／リ
ットルである。そして、Ｂａ（ＯＨ）2 水溶液１に５．
０ Kg/cm2 の圧力をかけて２００℃の温度まで加熱した
状態で、集電体素材２を電源５の正極端子に接続し、導
電体３を電源５の負極端子に接続して１．０ mA/cm2 の
電流密度で１６時間電流を流して集電体素材２を陽極酸
化した。なおＢａ（ＯＨ）2 水溶液にかける圧力は２〜
５ Kg/cm2 が好ましく、加熱温度は１２０〜２５０℃が
好ましい。また好ましい電流密度は０．１〜１０ mA/cm
2 であり、陽極酸化する時間は１〜１０時間が好まし
い。また導電体３は導電性を有するものであればよく、
導電体の材料として炭素（Ｃ）等を用いても構わない。
この陽極酸化により、集電体の表面に厚み２０μm のＢ
ａＰｂＯ3 からなる皮膜を形成した。ＢａＰｂＯ3 皮膜
の好ましい厚みは１０〜５０μm である。図２（Ａ）は
ＢａＰｂＯ3 からなる皮膜を形成した集電体（格子体）
の格子骨の断面図であり、図２（Ｂ）は図２（Ａ）にお
いて矢印Ｂで示す部分の拡大図である。両図に示すよう
にＢａＰｂＯ3 の皮膜１１が集電体１２の表面に密着し
て形成されている。
た。まず、Ｃａを０．１重量％含むＰｂ−Ｃａ合金を用
いて鋳造により格子体形状の集電体素材を作った。次に
図１の概略図に示すように２モル／リットルのＢａ（Ｏ
Ｈ）2 水溶液１中に集電体素材２とＰｂからなる導電体
３とを浸漬したものをオートクレーブ４内に配置した。
Ｂａ（ＯＨ）2 水溶液の好ましい濃度は２〜３モル／リ
ットルである。そして、Ｂａ（ＯＨ）2 水溶液１に５．
０ Kg/cm2 の圧力をかけて２００℃の温度まで加熱した
状態で、集電体素材２を電源５の正極端子に接続し、導
電体３を電源５の負極端子に接続して１．０ mA/cm2 の
電流密度で１６時間電流を流して集電体素材２を陽極酸
化した。なおＢａ（ＯＨ）2 水溶液にかける圧力は２〜
５ Kg/cm2 が好ましく、加熱温度は１２０〜２５０℃が
好ましい。また好ましい電流密度は０．１〜１０ mA/cm
2 であり、陽極酸化する時間は１〜１０時間が好まし
い。また導電体３は導電性を有するものであればよく、
導電体の材料として炭素（Ｃ）等を用いても構わない。
この陽極酸化により、集電体の表面に厚み２０μm のＢ
ａＰｂＯ3 からなる皮膜を形成した。ＢａＰｂＯ3 皮膜
の好ましい厚みは１０〜５０μm である。図２（Ａ）は
ＢａＰｂＯ3 からなる皮膜を形成した集電体（格子体）
の格子骨の断面図であり、図２（Ｂ）は図２（Ａ）にお
いて矢印Ｂで示す部分の拡大図である。両図に示すよう
にＢａＰｂＯ3 の皮膜１１が集電体１２の表面に密着し
て形成されている。
【００１０】（実施例２）本実施例は、Ｂａ（ＯＨ）2
水溶液の代わりにＳｒ（ＯＨ）2 水溶液中に集電体素材
を浸漬し、その他は実施例１と同様にして集電体の表面
に厚み２０μm のＳｒＰｂＯ3 からなる皮膜を形成し
た。なおＳｒＰｂＯ3 の皮膜を形成する場合では、Ｓｒ
（ＯＨ）2 水溶液の好ましい濃度は１〜２モル／リット
ルであり、Ｓｒ（ＯＨ）2 水溶液にかける圧力は２〜５
Kg/cm2 が好ましく、加熱温度は１２０〜２５０℃が好
ましい。また好ましい電流密度は０．１〜１０ mA/cm2
であり、陽極酸化する時間は１〜１０時間が好ましい。
またＳｒＰｂＯ3 皮膜の好ましい厚みは１０〜５０μm
である。
水溶液の代わりにＳｒ（ＯＨ）2 水溶液中に集電体素材
を浸漬し、その他は実施例１と同様にして集電体の表面
に厚み２０μm のＳｒＰｂＯ3 からなる皮膜を形成し
た。なおＳｒＰｂＯ3 の皮膜を形成する場合では、Ｓｒ
（ＯＨ）2 水溶液の好ましい濃度は１〜２モル／リット
ルであり、Ｓｒ（ＯＨ）2 水溶液にかける圧力は２〜５
Kg/cm2 が好ましく、加熱温度は１２０〜２５０℃が好
ましい。また好ましい電流密度は０．１〜１０ mA/cm2
であり、陽極酸化する時間は１〜１０時間が好ましい。
またＳｒＰｂＯ3 皮膜の好ましい厚みは１０〜５０μm
である。
【００１１】本実施例の効果を確認するために、以下の
試験を行った。
試験を行った。
【００１２】（試験１）実施例１の集電体と実施例２の
集電体とＢａＰｂＯ3 皮膜を形成せずその他は実施例１
と同様に作った従来の集電体とに通常の極板作成の手順
にしたがって、活物質ペーストを充填した後に、熟成、
乾燥、化成を行ってそれぞれ正極板を作った。そして各
正極板を公知のペースト式負極板をそれぞれ対極として
比重１．３２０の希硫酸からなる電解液中にそれぞれ浸
漬した。そしてポテンシオスタットを用い、硫酸第一水
銀電極を基準極として１．２４Ｖの定電位を維持して、
正極板に流れる酸化電流の経時変化を測定した。図３は
その測定結果を示している。
集電体とＢａＰｂＯ3 皮膜を形成せずその他は実施例１
と同様に作った従来の集電体とに通常の極板作成の手順
にしたがって、活物質ペーストを充填した後に、熟成、
乾燥、化成を行ってそれぞれ正極板を作った。そして各
正極板を公知のペースト式負極板をそれぞれ対極として
比重１．３２０の希硫酸からなる電解液中にそれぞれ浸
漬した。そしてポテンシオスタットを用い、硫酸第一水
銀電極を基準極として１．２４Ｖの定電位を維持して、
正極板に流れる酸化電流の経時変化を測定した。図３は
その測定結果を示している。
【００１３】本図より、実施例１及び２の集電体を用い
た正極板は従来例の集電体を用いた正極板に比べて酸化
電流が１／２以下に減少しており、実施例１及び２の集
電体は腐食速度が遅いのが判る。
た正極板は従来例の集電体を用いた正極板に比べて酸化
電流が１／２以下に減少しており、実施例１及び２の集
電体は腐食速度が遅いのが判る。
【００１４】（試験２）実施例１、実施例２、従来例１
及び従来例２の集電体を用いた正極板を公知のペースト
式負極板とそれぞれ組み合わせて４Ａｈ−２Ｖの密閉形
鉛蓄電池を作った。従来例１の集電体は表面に鉛酸塩の
皮膜を形成せず、その他は本実施例と同様にして作っ
た。また従来例２の正極板は従来の方法で厚み２０μm
のＢａＰｂＯ3 からなる皮膜を形成し、その他は本実施
例と同様にして作った。具体的には、まず集電体とＰｂ
（対極）とを比重１．０５０の希硫酸溶液中に浸漬し
て、集電体に電源の正極端子を接続し、Ｐｂ（対極）に
電源の負極端子を接続して、１mA/cm2 の電流を流して
集電体を陽極酸化して集電体の表面にＰｂＯ2 の皮膜を
形成する。次に、Ｂａ（ＯＨ）2 粉末をＰｂＯ2 の皮膜
の上に塗布してから焼成してＰｂＯ2 とＢａ（ＯＨ）2
とを反応させ、集電体の表面にＢａＰｂＯ3 の鉛酸塩の
皮膜を形成した。
及び従来例２の集電体を用いた正極板を公知のペースト
式負極板とそれぞれ組み合わせて４Ａｈ−２Ｖの密閉形
鉛蓄電池を作った。従来例１の集電体は表面に鉛酸塩の
皮膜を形成せず、その他は本実施例と同様にして作っ
た。また従来例２の正極板は従来の方法で厚み２０μm
のＢａＰｂＯ3 からなる皮膜を形成し、その他は本実施
例と同様にして作った。具体的には、まず集電体とＰｂ
（対極）とを比重１．０５０の希硫酸溶液中に浸漬し
て、集電体に電源の正極端子を接続し、Ｐｂ（対極）に
電源の負極端子を接続して、１mA/cm2 の電流を流して
集電体を陽極酸化して集電体の表面にＰｂＯ2 の皮膜を
形成する。次に、Ｂａ（ＯＨ）2 粉末をＰｂＯ2 の皮膜
の上に塗布してから焼成してＰｂＯ2 とＢａ（ＯＨ）2
とを反応させ、集電体の表面にＢａＰｂＯ3 の鉛酸塩の
皮膜を形成した。
【００１５】そして各電池を用いて充電電圧２．２３
Ｖ、周囲電圧７１℃でトリクル加速充電を行い、１０日
毎に容量を測定してトリクル加速寿命試験を行った。な
お容量は終止電圧１．７５Ｖまで０．２３Ｃで定電流放
電して、電池電圧が終止電圧に到達するまでの時間を測
ることにより測定した。そして容量測定後の電池は、
２．４５Ｖ（１．２Ａ電流制限）で１６時間定電圧充電
した後に、トリクル加速充電に戻した。図４はその測定
結果を示している。
Ｖ、周囲電圧７１℃でトリクル加速充電を行い、１０日
毎に容量を測定してトリクル加速寿命試験を行った。な
お容量は終止電圧１．７５Ｖまで０．２３Ｃで定電流放
電して、電池電圧が終止電圧に到達するまでの時間を測
ることにより測定した。そして容量測定後の電池は、
２．４５Ｖ（１．２Ａ電流制限）で１６時間定電圧充電
した後に、トリクル加速充電に戻した。図４はその測定
結果を示している。
【００１６】本図より実施例１及び２の正極用集電体を
用いた電池は、従来例１の正極用集電体を用いた電池に
比べて容量の低下が小さく、長寿命であることが判る。
また従来例２の正極用集電体を用いた電池は、従来例１
の正極用集電体を用いた電池に比べれば寿命が延びるも
のの集電体と活物質との密着性が低いため、本実施例の
正極用集電体を用いた電池に比べて早期に容量が低下す
るのが判る。
用いた電池は、従来例１の正極用集電体を用いた電池に
比べて容量の低下が小さく、長寿命であることが判る。
また従来例２の正極用集電体を用いた電池は、従来例１
の正極用集電体を用いた電池に比べれば寿命が延びるも
のの集電体と活物質との密着性が低いため、本実施例の
正極用集電体を用いた電池に比べて早期に容量が低下す
るのが判る。
【００１７】以下、明細書に記載した複数の発明の中で
いくつかの発明についてその構成を示す。
いくつかの発明についてその構成を示す。
【００１８】（１） Ｐｂ−Ｃａ系合金からなる集電体
素材を、２〜５ Kg/cm2 の圧力下で１２０〜２５０℃の
温度に加熱した２〜３モル／リットルのＢａ（ＯＨ）2
水溶液に浸漬し、前記集電体素材を０．１〜１０ mA/cm
2 の電流密度で１〜１０時間陽極酸化して、前記集電体
素材の表面に厚み１０〜５０μm のＢａＰｂＯ3 からな
る皮膜を形成することを特徴とする鉛蓄電池用集電体の
製造方法。
素材を、２〜５ Kg/cm2 の圧力下で１２０〜２５０℃の
温度に加熱した２〜３モル／リットルのＢａ（ＯＨ）2
水溶液に浸漬し、前記集電体素材を０．１〜１０ mA/cm
2 の電流密度で１〜１０時間陽極酸化して、前記集電体
素材の表面に厚み１０〜５０μm のＢａＰｂＯ3 からな
る皮膜を形成することを特徴とする鉛蓄電池用集電体の
製造方法。
【００１９】（２） Ｐｂ−Ｃａ系合金からなる集電体
素材を、２〜５ Kg/cm2 の圧力下で１２０〜２５０℃の
温度に加熱した１〜２モル／リットルのＳｒ（ＯＨ）2
水溶液に浸漬し、前記集電体素材を０．１〜１０ mA/cm
2 の電流密度で１〜１０時間陽極酸化して、前記集電体
素材の表面に厚み１０〜５０μm のＳｒＰｂＯ3 からな
る皮膜を形成することを特徴とする鉛蓄電池用集電体の
製造方法。
素材を、２〜５ Kg/cm2 の圧力下で１２０〜２５０℃の
温度に加熱した１〜２モル／リットルのＳｒ（ＯＨ）2
水溶液に浸漬し、前記集電体素材を０．１〜１０ mA/cm
2 の電流密度で１〜１０時間陽極酸化して、前記集電体
素材の表面に厚み１０〜５０μm のＳｒＰｂＯ3 からな
る皮膜を形成することを特徴とする鉛蓄電池用集電体の
製造方法。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、１工程で集電体の表面
にペロブスカイト型の鉛酸塩の皮膜を形成して集電体を
作ることができる。また本発明によれば、ペロブスカイ
ト型の鉛酸塩の皮膜を均一な厚みに形成することができ
る上、集電体と鉛酸塩との密着性を高めて、トリクル充
電（トリクルユース）における電池の寿命を延ばすこと
ができる集電体を得ることができる。
にペロブスカイト型の鉛酸塩の皮膜を形成して集電体を
作ることができる。また本発明によれば、ペロブスカイ
ト型の鉛酸塩の皮膜を均一な厚みに形成することができ
る上、集電体と鉛酸塩との密着性を高めて、トリクル充
電（トリクルユース）における電池の寿命を延ばすこと
ができる集電体を得ることができる。
【図１】 鉛酸塩の皮膜を集電体上に形成する際に用い
る装置を示す概略図である。
る装置を示す概略図である。
【図２】 （Ａ）は皮膜を形成した集電体の格子骨の断
面図であり、（Ｂ）は図２（Ａ）の部分拡大図である。
面図であり、（Ｂ）は図２（Ａ）の部分拡大図である。
【図３】 試験に用いた正極板に流れる酸化電流の経時
変化を示す図である。
変化を示す図である。
【図４】 試験に用いた電池のトリクル加速寿命性能を
示す図である。
示す図である。
１ Ｂａ（ＯＨ）2 水溶液 ２ 集電体素材 ３ 導電体 ４ オートクレーブ ５ 電源 １１ ＢａＰｂＯ3 の皮膜 １２ 集電体
Claims (3)
- 【請求項１】 ＰｂまたはＰｂ合金からなる集電体の表
面に化学式ＲＰｂＯ3（Ｒは金属元素）で表されるペロ
ブスカイト型の鉛酸塩からなる皮膜を形成して鉛蓄電池
用集電体を製造する方法において、 加圧状態で加熱されているＲm （ＯＨ）n （ｍ、ｎは正
の整数）を含む所定濃度の水酸化物溶液に前記集電体を
浸漬した状態で、前記集電体を陽極酸化することによ
り、前記集電体の表面に前記皮膜を形成することを特徴
とする鉛蓄電池用集電体の製造方法。 - 【請求項２】 ＰｂまたはＰｂ合金からなる集電体の表
面にＢａＰｂＯ3 の皮膜を形成して鉛蓄電池用集電体を
製造する方法において、 ２ Kg/cm2 以上５ Kg/cm2 以下の圧力下で１２０℃以上
２５０℃以下の温度に加熱した２モル／リットル以上３
モル／リットル以下の濃度のＢａ（ＯＨ）2 溶液に前記
集電体を浸漬した状態で、前記集電体を陽極酸化するこ
とにより、前記集電体の表面にＢａＰｂＯ3 の前記皮膜
を形成することを特徴とする鉛蓄電池用集電体の製造方
法。 - 【請求項３】 ＰｂまたはＰｂ合金からなる集電体の表
面にＳｒＰｂＯ3 の皮膜を形成して鉛蓄電池用集電体を
製造する方法において、 ２ Kg/cm2 以上５ Kg/cm2 以下の圧力下で１２０℃以上
２５０℃以下の温度に加熱した１モル／リットル以上２
モル／リットル以下の濃度のＳｒ（ＯＨ）2 溶液に前記
集電体を浸漬した状態で、前記集電体を陽極酸化するこ
とにより、前記集電体の表面にＳｒＰｂＯ3 の前記皮膜
を形成することを特徴とする鉛蓄電池用集電体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6148131A JPH0817436A (ja) | 1994-06-29 | 1994-06-29 | 鉛蓄電池用集電体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6148131A JPH0817436A (ja) | 1994-06-29 | 1994-06-29 | 鉛蓄電池用集電体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0817436A true JPH0817436A (ja) | 1996-01-19 |
Family
ID=15445961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6148131A Withdrawn JPH0817436A (ja) | 1994-06-29 | 1994-06-29 | 鉛蓄電池用集電体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0817436A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1298557C (zh) * | 2002-08-20 | 2007-02-07 | 株式会社万都 | 控制车辆的抗侧倾/抗横摆的方法 |
| CN113258075A (zh) * | 2021-04-15 | 2021-08-13 | 淄博火炬能源有限责任公司 | 轻质双极性铅酸电池板栅及其制备方法 |
-
1994
- 1994-06-29 JP JP6148131A patent/JPH0817436A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1298557C (zh) * | 2002-08-20 | 2007-02-07 | 株式会社万都 | 控制车辆的抗侧倾/抗横摆的方法 |
| CN113258075A (zh) * | 2021-04-15 | 2021-08-13 | 淄博火炬能源有限责任公司 | 轻质双极性铅酸电池板栅及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010904 |