JP3275594B2 - アルカリ蓄電池用正極の製造法 - Google Patents
アルカリ蓄電池用正極の製造法Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多孔性ニッケル焼結基板
を用いたアルカリ蓄電池用正極の製造法に関するもので
ある。
を用いたアルカリ蓄電池用正極の製造法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】一般に急速充放電用アルカリ蓄電池の正
極としては、内部抵抗が小さくサイクル特性に優れた、
焼結式水酸化ニッケル電極が用いられる。この焼結式電
極は、まず、ニッケル粉末に増粘剤、および分散媒を含
むスラリを導電性芯体の両面に塗布し、乾燥後、還元性
雰囲気下で７００〜１０００℃の高温で焼成し、多孔質
の焼結基板を作製する。次に、当該基板を硝酸ニッケル
溶液に浸漬し、次いでアルカリ溶液中に浸漬し水酸化ニ
ッケル（活物質）を形成させるという充填操作を数回繰
り返すことによって製造する。充填操作を数回繰り返す
理由は、１回の充填操作では充分な活物質量を充填でき
ないためである。製造工程上、前記充填操作を繰り返す
回数は少ないほど好ましい。そのためには、硝酸ニッケ
ル溶液を高濃度にし、１回の浸漬操作での充填できる活
物質量を増やせばよいことが知られている。硝酸ニッケ
ル溶液を高濃度にするには、硝酸ニッケル溶液を高温に
ればよく、比重１．７〜１．８までにすることができ
る。しかし、そのような高濃度の硝酸ニッケル溶液は、
ｐＨが低く、さらに高温であるため、これに浸漬した焼
結基板は腐食を受け、その結果機械的強度が劣化する。
そのような正極を用いて電池を形成し、充放電を繰り返
すと、充放電反応は活物質の膨張、収縮を伴うものであ
るため活物質の脱落を引き起こし、寿命性能が低下する
という問題を生ずる。また、近年、電池の高エネルギー
密度化が要望され、そのために高多孔度の焼結基板を用
いる必要性が生じてきた。焼結基板は、高多孔度化する
ほど腐食による脆弱化が大きくなる。そこで特開昭５９
−７８４５７号公報では、硝酸塩の含浸の前に焼結基板
表面を高温の大気雰囲気下で酸化し、比較的耐酸性を有
する酸化ニッケル被膜を形成させるという防蝕技術を提
案している。
極としては、内部抵抗が小さくサイクル特性に優れた、
焼結式水酸化ニッケル電極が用いられる。この焼結式電
極は、まず、ニッケル粉末に増粘剤、および分散媒を含
むスラリを導電性芯体の両面に塗布し、乾燥後、還元性
雰囲気下で７００〜１０００℃の高温で焼成し、多孔質
の焼結基板を作製する。次に、当該基板を硝酸ニッケル
溶液に浸漬し、次いでアルカリ溶液中に浸漬し水酸化ニ
ッケル（活物質）を形成させるという充填操作を数回繰
り返すことによって製造する。充填操作を数回繰り返す
理由は、１回の充填操作では充分な活物質量を充填でき
ないためである。製造工程上、前記充填操作を繰り返す
回数は少ないほど好ましい。そのためには、硝酸ニッケ
ル溶液を高濃度にし、１回の浸漬操作での充填できる活
物質量を増やせばよいことが知られている。硝酸ニッケ
ル溶液を高濃度にするには、硝酸ニッケル溶液を高温に
ればよく、比重１．７〜１．８までにすることができ
る。しかし、そのような高濃度の硝酸ニッケル溶液は、
ｐＨが低く、さらに高温であるため、これに浸漬した焼
結基板は腐食を受け、その結果機械的強度が劣化する。
そのような正極を用いて電池を形成し、充放電を繰り返
すと、充放電反応は活物質の膨張、収縮を伴うものであ
るため活物質の脱落を引き起こし、寿命性能が低下する
という問題を生ずる。また、近年、電池の高エネルギー
密度化が要望され、そのために高多孔度の焼結基板を用
いる必要性が生じてきた。焼結基板は、高多孔度化する
ほど腐食による脆弱化が大きくなる。そこで特開昭５９
−７８４５７号公報では、硝酸塩の含浸の前に焼結基板
表面を高温の大気雰囲気下で酸化し、比較的耐酸性を有
する酸化ニッケル被膜を形成させるという防蝕技術を提
案している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記特開昭５
９−７８４５７号公報で提案している技術では、防蝕の
効果は、充分に得られない。また、この技術で焼結基板
表面に形成される酸化ニッケル（ＮｉＯ）は、導電性の
低いものであり、充放電を阻害するおそれがある。本発
明の目的は、高温、高濃度の硝酸ニッケル溶液を用いた
含浸工程において、焼結基板の腐蝕を低減し、且つ、充
放電を阻害しないアルカリ蓄電池用正極の製造法を提供
するものである。
９−７８４５７号公報で提案している技術では、防蝕の
効果は、充分に得られない。また、この技術で焼結基板
表面に形成される酸化ニッケル（ＮｉＯ）は、導電性の
低いものであり、充放電を阻害するおそれがある。本発
明の目的は、高温、高濃度の硝酸ニッケル溶液を用いた
含浸工程において、焼結基板の腐蝕を低減し、且つ、充
放電を阻害しないアルカリ蓄電池用正極の製造法を提供
するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明に係るアルカリ蓄電池用正極の製造法は、多
孔性ニッケル焼結基板表面に２価より大なるニッケル化
合物を形成させた後、該基板に含浸による活物質充填操
作を行うものであって、前記２価より大なるニッケル化
合物は、前記多孔性ニッケル焼結基板表面に水酸化ニッ
ケルを存在させ、これを２００℃以上で加熱処理したニ
ッケル酸化物であることを特徴とする。
に、本発明に係るアルカリ蓄電池用正極の製造法は、多
孔性ニッケル焼結基板表面に２価より大なるニッケル化
合物を形成させた後、該基板に含浸による活物質充填操
作を行うものであって、前記２価より大なるニッケル化
合物は、前記多孔性ニッケル焼結基板表面に水酸化ニッ
ケルを存在させ、これを２００℃以上で加熱処理したニ
ッケル酸化物であることを特徴とする。
【０００５】
【作用】本発明の作用を以下に説明する。ニッケル焼結
基板を硝酸塩溶液に浸漬すると、ニッケル焼結基板は硝
酸溶液中でニッケルの溶解電位（以下、腐蝕電位と記
す）を示し、溶解（腐蝕）する。前述した特開昭５９−
７８４５７号公報で提案している、酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）を焼結基板表面に形成する方法で得られた焼結基板
もＮｉＯが２価の酸化物であるため、硝酸溶液中で腐蝕
電位を示す。この理由は、上記の場合、いずれも焼結基
板が２価のニッケル酸化物あるいはニッケル金属で構成
され、Ｎｉ／Ｎｉ2+の平衡電位を硝酸塩溶液中で示して
いるためと考えられる。このＮｉ／Ｎｉ2+の平衡電位は
腐蝕電位である。焼結基板表面に２価より大なるニッケ
ル化合物を形成させることにより、Ｎｉ2+／Ｎｉ(2+x)+
（ｘ＞０）あるいはＮｉ(2+y)+／Ｎｉ(2+z)+（ｙ＞０、
ｚ＞０、ｚ＞ｙ）の平衡電位を硝酸塩溶液中で示す。こ
の平衡電位は上記腐蝕電位ではなく、不動態電位である
ため金属ニッケルは腐蝕しない。
基板を硝酸塩溶液に浸漬すると、ニッケル焼結基板は硝
酸溶液中でニッケルの溶解電位（以下、腐蝕電位と記
す）を示し、溶解（腐蝕）する。前述した特開昭５９−
７８４５７号公報で提案している、酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）を焼結基板表面に形成する方法で得られた焼結基板
もＮｉＯが２価の酸化物であるため、硝酸溶液中で腐蝕
電位を示す。この理由は、上記の場合、いずれも焼結基
板が２価のニッケル酸化物あるいはニッケル金属で構成
され、Ｎｉ／Ｎｉ2+の平衡電位を硝酸塩溶液中で示して
いるためと考えられる。このＮｉ／Ｎｉ2+の平衡電位は
腐蝕電位である。焼結基板表面に２価より大なるニッケ
ル化合物を形成させることにより、Ｎｉ2+／Ｎｉ(2+x)+
（ｘ＞０）あるいはＮｉ(2+y)+／Ｎｉ(2+z)+（ｙ＞０、
ｚ＞０、ｚ＞ｙ）の平衡電位を硝酸塩溶液中で示す。こ
の平衡電位は上記腐蝕電位ではなく、不動態電位である
ため金属ニッケルは腐蝕しない。
【０００６】前記水酸化ニッケルを焼結基板表面に存在
させ、２００℃以上で加熱処理する方法では、前記水酸
化ニッケルが２価より大なるニッケル酸化物となる。こ
の場合、Ｎｉ3Ｏ4あるいはそれ以上の酸化数の酸化物と
なっているものと思われる。
させ、２００℃以上で加熱処理する方法では、前記水酸
化ニッケルが２価より大なるニッケル酸化物となる。こ
の場合、Ｎｉ3Ｏ4あるいはそれ以上の酸化数の酸化物と
なっているものと思われる。
【０００７】
（実施例１）多孔度８０％の焼結基板を常法により作製
し、温度３５℃、比重１．２の硝酸ニッケル水溶液に３
０分浸漬し、７０℃で乾燥した後、８０℃、４５ｗｔ％
の苛性ソーダ水溶液中に２０分浸漬することにより 、
焼結基板表面に水酸化ニッケルを形成させた。この操作
中にも焼結基板を硝酸塩に浸漬するが、硝酸塩の濃度が
低いこと及び温度が低いことにより腐蝕はほとんどされ
なかった。形成量は焼結基板の孔の占有体積の３％を占
める量だった。これを電気炉内で、２５０℃、４時間加
熱し、基板ａを作製した。これらの操作を行うことで焼
結基板表面に２価より大なるニッケル酸化物を形成でき
た。その後１００℃、比重１．７の硝酸ニッケル水溶液
に、５分間浸漬し、乾燥し、８０℃、２０％の苛性ソー
ダ水溶液中に浸漬する一連の充填操作を４回繰り返すこ
とにより、電極 を作製した。
し、温度３５℃、比重１．２の硝酸ニッケル水溶液に３
０分浸漬し、７０℃で乾燥した後、８０℃、４５ｗｔ％
の苛性ソーダ水溶液中に２０分浸漬することにより 、
焼結基板表面に水酸化ニッケルを形成させた。この操作
中にも焼結基板を硝酸塩に浸漬するが、硝酸塩の濃度が
低いこと及び温度が低いことにより腐蝕はほとんどされ
なかった。形成量は焼結基板の孔の占有体積の３％を占
める量だった。これを電気炉内で、２５０℃、４時間加
熱し、基板ａを作製した。これらの操作を行うことで焼
結基板表面に２価より大なるニッケル酸化物を形成でき
た。その後１００℃、比重１．７の硝酸ニッケル水溶液
に、５分間浸漬し、乾燥し、８０℃、２０％の苛性ソー
ダ水溶液中に浸漬する一連の充填操作を４回繰り返すこ
とにより、電極 を作製した。
【０００８】（比較例１） 実施例１と同条件で焼結基板表面に水酸化ニッケルを形
成させた後、３０ｗｔ％のＫＯＨ水溶液中で形成させた
水酸化ニッケル量に対し充電率０．２ＣｍＡ、１５０％
で陽極酸化し、焼結基板表面にＮｉＯＯＨを形成させ、
基板ｂを作製した。これらの操作を行うことで焼結基板
表面に２価より大なるニッケル酸化物を形成した。その
後、実施例１と同様の充填操作を行い、電極を作製し
た。
成させた後、３０ｗｔ％のＫＯＨ水溶液中で形成させた
水酸化ニッケル量に対し充電率０．２ＣｍＡ、１５０％
で陽極酸化し、焼結基板表面にＮｉＯＯＨを形成させ、
基板ｂを作製した。これらの操作を行うことで焼結基板
表面に２価より大なるニッケル酸化物を形成した。その
後、実施例１と同様の充填操作を行い、電極を作製し
た。
【０００９】（比較例２） 実施例１で作製した多孔度８０％の焼結基板を、前記特
開昭５９−７８４５７号公報のように、硝酸塩の含浸の
前に前記焼結基板表面を高温の大気雰囲気下（５００℃
の電気炉内で５分間加熱）で酸化ニッケル（ＮｉＯ）被
膜を形成して基板ｃを作製し、実施例１同様に活物質を
充填し、電極を作製した。
開昭５９−７８４５７号公報のように、硝酸塩の含浸の
前に前記焼結基板表面を高温の大気雰囲気下（５００℃
の電気炉内で５分間加熱）で酸化ニッケル（ＮｉＯ）被
膜を形成して基板ｃを作製し、実施例１同様に活物質を
充填し、電極を作製した。
【００１０】（従来例） 実施例１で作製した多孔度８０％の焼結基板に防蝕処理
を施さないものを基板ｄとし、これに実施例１同様に活
物質を充填し、電極を作製した。
を施さないものを基板ｄとし、これに実施例１同様に活
物質を充填し、電極を作製した。
【００１１】図１に各基板ａ〜ｄを硝酸ニッケル水溶液
と同じｐＨの硝酸水溶液中に浸漬したときの各基板が示
す電位の経時変化を示す。電位は、Ａｇ／ＡｇＣｌ／Ｋ
Ｃｌ飽和溶液の参照電極と各基板との電位差を測定し
た。基板ａと基板ｂは、浸漬後３０分以上立っても、ニ
ッケルの不動態電位を示したが、基板ｂの電位が時間と
共に次第に腐蝕電位側に降下するのに対し、基板ａの電
位は、降下を示さず安定していた。これは、焼結基板表
面に形成した、２価より大なるニッケル酸化物の違いに
よるものと考えられる。それに対し、基板ｃと基板ｄ
は、電位が低く、ニッケルの腐蝕電位を示した。
と同じｐＨの硝酸水溶液中に浸漬したときの各基板が示
す電位の経時変化を示す。電位は、Ａｇ／ＡｇＣｌ／Ｋ
Ｃｌ飽和溶液の参照電極と各基板との電位差を測定し
た。基板ａと基板ｂは、浸漬後３０分以上立っても、ニ
ッケルの不動態電位を示したが、基板ｂの電位が時間と
共に次第に腐蝕電位側に降下するのに対し、基板ａの電
位は、降下を示さず安定していた。これは、焼結基板表
面に形成した、２価より大なるニッケル酸化物の違いに
よるものと考えられる。それに対し、基板ｃと基板ｄ
は、電位が低く、ニッケルの腐蝕電位を示した。
【００１２】表１に各基板ａ〜ｄの活物質充填後の腐蝕
度を、含浸による活物質充填操作前後の各基板の重量減
少率として示す。活物質充填操作後の活物質の除去は、
８ｗｔ％の酢酸水溶液に１ｗｔ％の硫酸ヒドラジニウム
を溶解した溶液に５時間電極を浸漬することにより行っ
た。基板ａは、基板ｂ〜ｄより腐蝕度は小さかった。本
発明を用いた基板ａによる防蝕効果は明らかである。
度を、含浸による活物質充填操作前後の各基板の重量減
少率として示す。活物質充填操作後の活物質の除去は、
８ｗｔ％の酢酸水溶液に１ｗｔ％の硫酸ヒドラジニウム
を溶解した溶液に５時間電極を浸漬することにより行っ
た。基板ａは、基板ｂ〜ｄより腐蝕度は小さかった。本
発明を用いた基板ａによる防蝕効果は明らかである。
【００１３】
【表１】
【００１４】表２は、作製した各電極を、３０ｗｔ％の
ＫＯＨ水溶液中でそれぞれの理論容量（活物質充填を目
的とした含浸工程において充填された活物質量からの計
算値）に対し、０．２ＣｍＡの充電を１５０％行った
後、同じ電解液中でそれぞれ１．０ＣｍＡ、３．０Ｃｍ
Ａの放電率で放電したときの活物質利用率の比を示した
ものである。放電終止はＨｇ／ＨｇＯ参照電極に対し
０．０Ｖとした。実施例１、比較例１の電極は、約９５
％を示し、防蝕処理をしなかった従来例の電極と同等の
値が得られた。比較例２の電極は、焼結基板表面に導電
性の乏しいＮｉＯ層が存在しているためか、高率放電特
性が劣る結果となった。実施例１の電極については、焼
結基板表面にＮｉ3Ｏ4あるいはそれ以上の酸化数の酸化
物が形成され、それが充放電を阻害し、高率放電特性に
劣るのではないかという懸念があったが、特にそのよう
な問題はなかった。これは、水酸化ニッケルを加熱処理
して得られる２価より大なるニッケル酸化物量が当初考
えていたほど多くはないが、図１に示すような硝酸溶液
中でニッケルの不動態電位を示す程度の量は存在し、し
かも電極作製後、電解液中ではそれが充放電に関与して
いるためと考えている。
ＫＯＨ水溶液中でそれぞれの理論容量（活物質充填を目
的とした含浸工程において充填された活物質量からの計
算値）に対し、０．２ＣｍＡの充電を１５０％行った
後、同じ電解液中でそれぞれ１．０ＣｍＡ、３．０Ｃｍ
Ａの放電率で放電したときの活物質利用率の比を示した
ものである。放電終止はＨｇ／ＨｇＯ参照電極に対し
０．０Ｖとした。実施例１、比較例１の電極は、約９５
％を示し、防蝕処理をしなかった従来例の電極と同等の
値が得られた。比較例２の電極は、焼結基板表面に導電
性の乏しいＮｉＯ層が存在しているためか、高率放電特
性が劣る結果となった。実施例１の電極については、焼
結基板表面にＮｉ3Ｏ4あるいはそれ以上の酸化数の酸化
物が形成され、それが充放電を阻害し、高率放電特性に
劣るのではないかという懸念があったが、特にそのよう
な問題はなかった。これは、水酸化ニッケルを加熱処理
して得られる２価より大なるニッケル酸化物量が当初考
えていたほど多くはないが、図１に示すような硝酸溶液
中でニッケルの不動態電位を示す程度の量は存在し、し
かも電極作製後、電解液中ではそれが充放電に関与して
いるためと考えている。
【００１５】
【表２】
【００１６】つぎに、作製した各電極と、公知のカドミ
ウム負極を用い、負極／正極の容量比を１．８とし、電
解液には３０ｗｔ％のＫＯＨ水溶液を用い、公称容量５
００ｍＡｈのＡＡ型のＮｉ−Ｃｄ電池を作製し、充放電
サイクル試験を行った。充放電条件は、充電１．０Ｃ、
１５０％、充電休止１時間、放電１．０Ｃ（終止電圧
１．０Ｖ）である。その結果を図２に示す。実施例１の
電極を用いた電池は良好なサイクル特性を示した。これ
は、図１において基板ａの電位が、降下を示さず安定し
ていることによるものと考えられる。
ウム負極を用い、負極／正極の容量比を１．８とし、電
解液には３０ｗｔ％のＫＯＨ水溶液を用い、公称容量５
００ｍＡｈのＡＡ型のＮｉ−Ｃｄ電池を作製し、充放電
サイクル試験を行った。充放電条件は、充電１．０Ｃ、
１５０％、充電休止１時間、放電１．０Ｃ（終止電圧
１．０Ｖ）である。その結果を図２に示す。実施例１の
電極を用いた電池は良好なサイクル特性を示した。これ
は、図１において基板ａの電位が、降下を示さず安定し
ていることによるものと考えられる。
【００１７】実施例１では焼結基板表面に水酸化ニッケ
ルを形成した後、２５０℃で加熱処理したが、２００℃
以上であれは同様の効果が得られた。
ルを形成した後、２５０℃で加熱処理したが、２００℃
以上であれは同様の効果が得られた。
【００１８】また、本発明は、アルカリ蓄電池用正極に
ついてのものであるが、焼結基板を用い、それを硝酸塩
溶液に浸漬する工程を経て製造する電極、例えばＮｉ−
Ｃｄ電池の焼結式カドミウム電極の製造にも応用できる
と考えられる。
ついてのものであるが、焼結基板を用い、それを硝酸塩
溶液に浸漬する工程を経て製造する電極、例えばＮｉ−
Ｃｄ電池の焼結式カドミウム電極の製造にも応用できる
と考えられる。
【００１９】本発明により、アルカリ蓄電池用正極の製
造において、高温、高濃度の硝酸ニッケル溶液を用いた
含浸工程での焼結基板の腐食を低減し、且つ、充放電を
阻害しないアルカリ蓄電池用正極を提供することができ
た。
造において、高温、高濃度の硝酸ニッケル溶液を用いた
含浸工程での焼結基板の腐食を低減し、且つ、充放電を
阻害しないアルカリ蓄電池用正極を提供することができ
た。
【図１】硝酸溶液中における実施例１、比較例１、比較
例２、従来例の各基板ａ〜ｄが示す電位の経時変化を示
す図である。
例２、従来例の各基板ａ〜ｄが示す電位の経時変化を示
す図である。
【図２】実施例１、比較例１、比較例２、従来例の各電
極を用いた電池のサイクル特性を示す図である。
極を用いた電池のサイクル特性を示す図である。
ａは実施例１により防蝕処理した基板、ｂは比較例１に
より防蝕処理した基板、ｃは比較例２により防蝕処理し
た基板、ｄは従来例により防蝕処理しない基板
より防蝕処理した基板、ｃは比較例２により防蝕処理し
た基板、ｄは従来例により防蝕処理しない基板
Claims (1)
- 【請求項１】多孔性ニッケル焼結基板表面に２価より大
なるニッケル化合物を形成させた後、該基板に含浸によ
る活物質充填操作を行うアルカリ蓄電池用正極の製造法
であって、前記２価より大なるニッケル化合物は、前記
多孔性ニッケル焼結基板表面に水酸化ニッケルを存在さ
せ、これを２００℃以上で加熱処理したニッケル酸化物
であることを特徴とするアルカリ蓄電池用正極の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31687094A JP3275594B2 (ja) | 1994-12-20 | 1994-12-20 | アルカリ蓄電池用正極の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31687094A JP3275594B2 (ja) | 1994-12-20 | 1994-12-20 | アルカリ蓄電池用正極の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08171907A JPH08171907A (ja) | 1996-07-02 |
| JP3275594B2 true JP3275594B2 (ja) | 2002-04-15 |
Family
ID=18081836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31687094A Expired - Fee Related JP3275594B2 (ja) | 1994-12-20 | 1994-12-20 | アルカリ蓄電池用正極の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3275594B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7976982B2 (en) | 2005-01-06 | 2011-07-12 | Panasonic Corporation | Alkaline storage battery |
-
1994
- 1994-12-20 JP JP31687094A patent/JP3275594B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7976982B2 (en) | 2005-01-06 | 2011-07-12 | Panasonic Corporation | Alkaline storage battery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08171907A (ja) | 1996-07-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |