JPH08165301A - 環状イヌロオリゴ糖のシリル化誘導体およびその製造方法 - Google Patents
環状イヌロオリゴ糖のシリル化誘導体およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH08165301A JPH08165301A JP31208794A JP31208794A JPH08165301A JP H08165301 A JPH08165301 A JP H08165301A JP 31208794 A JP31208794 A JP 31208794A JP 31208794 A JP31208794 A JP 31208794A JP H08165301 A JPH08165301 A JP H08165301A
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- Japan
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- tert
- cyclic
- silylated
- cyclic inulooligosaccharide
- inulooligosaccharide
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 各種有機溶媒に溶解性が高い新規環状イヌロ
オリゴ糖を提供する。 【構成】下記一般式（１） 【化１】 （上記式中、ｎは６〜８の整数を表し、Ｒはトリフェニ
ルシリル基、tert−ブチルジフェニルシリル基または、
tert−ブチルジメチルシリル基を表す。）で表されるシ
リル化環状イヌロオリゴ糖。
オリゴ糖を提供する。 【構成】下記一般式（１） 【化１】 （上記式中、ｎは６〜８の整数を表し、Ｒはトリフェニ
ルシリル基、tert−ブチルジフェニルシリル基または、
tert−ブチルジメチルシリル基を表す。）で表されるシ
リル化環状イヌロオリゴ糖。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シリル化環状イヌロオ
リゴ糖及びその製造方法に関する。環状イヌロオリゴ糖
誘導体は種々の物質を包接することができるため、クラ
ウンエーテル及びサイクロデキストリン代替として、食
品、医薬品、化粧品、触媒、分離精製等の分野において
の利用が期待されている。
リゴ糖及びその製造方法に関する。環状イヌロオリゴ糖
誘導体は種々の物質を包接することができるため、クラ
ウンエーテル及びサイクロデキストリン代替として、食
品、医薬品、化粧品、触媒、分離精製等の分野において
の利用が期待されている。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】環状オ
リゴ糖としては、６〜８個のグルコースがα−１，４結
合したサイクロデキストリンが知られており、種々の化
合物に対する包接作用を示し食品、医薬品、化粧品の分
野で広く用いられている。
リゴ糖としては、６〜８個のグルコースがα−１，４結
合したサイクロデキストリンが知られており、種々の化
合物に対する包接作用を示し食品、医薬品、化粧品の分
野で広く用いられている。
【０００３】一方、グルコース以外の糖からなる環状オ
リゴ糖としては、６〜８個のフラクトースが、β−２，
１結合した環状イヌロオリゴ糖（特開平２−２５２７０
１号公報）が知られている。この環状イヌロオリゴ糖
は、単位糖構造及び結合様式がサイクロデキストリンと
異なることから、サイクロデキストリンにはない包接作
用を示す。しかし、環状イヌロオリゴ糖は水系溶媒には
溶解するが、ジメチルホルムアミドやジメチルスルホキ
シド以外の非水の有機溶媒系には、実質的に不溶である
ため利用上の制限があった。
リゴ糖としては、６〜８個のフラクトースが、β−２，
１結合した環状イヌロオリゴ糖（特開平２−２５２７０
１号公報）が知られている。この環状イヌロオリゴ糖
は、単位糖構造及び結合様式がサイクロデキストリンと
異なることから、サイクロデキストリンにはない包接作
用を示す。しかし、環状イヌロオリゴ糖は水系溶媒には
溶解するが、ジメチルホルムアミドやジメチルスルホキ
シド以外の非水の有機溶媒系には、実質的に不溶である
ため利用上の制限があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため鋭意検討した結果、上記一般式（II）の環状
イヌロオリゴ糖の１級水酸基に嵩高いシリル基を導入す
ることにより、各種有機溶媒に易溶性の新規なシリル化
環状イヌロオリゴ糖を見いだし本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明の要旨は、下記一般式（Ｉ）
決するため鋭意検討した結果、上記一般式（II）の環状
イヌロオリゴ糖の１級水酸基に嵩高いシリル基を導入す
ることにより、各種有機溶媒に易溶性の新規なシリル化
環状イヌロオリゴ糖を見いだし本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明の要旨は、下記一般式（Ｉ）
【０００５】
【化３】
【０００６】（上記式中、ｎは６〜８の整数を表し、Ｒ
はトリフェニルシリル基、tert−ブチルジフェニルシリ
ル基またはtert−ブチルジメチルシリル基を表す。）で
表されるシリル化環状イヌロオリゴ糖。さらに下記一般
式（II）
はトリフェニルシリル基、tert−ブチルジフェニルシリ
ル基またはtert−ブチルジメチルシリル基を表す。）で
表されるシリル化環状イヌロオリゴ糖。さらに下記一般
式（II）
【０００７】
【化４】
【０００８】（上記式中、ｎは既に定義したとおりであ
る。）で表される環状イヌロオリゴ糖と、トリフェニル
クロロシラン、tert−ブチルジフェニルクロロシランま
たはtert−ブチルジメチルクロロシランを、塩基の存在
下、反応させるシリル化環状イヌロオリゴ糖の製造方法
に存する。以下、本発明を詳細に説明する。
る。）で表される環状イヌロオリゴ糖と、トリフェニル
クロロシラン、tert−ブチルジフェニルクロロシランま
たはtert−ブチルジメチルクロロシランを、塩基の存在
下、反応させるシリル化環状イヌロオリゴ糖の製造方法
に存する。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明のシリル化反応は、適当な有機溶媒
中で行われる。使用する有機溶媒は、上記一般式（II）
の環状イヌロオリゴ糖を溶解する非プロトン性有機溶媒
であればよく、特にジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン、ジクロロメタンが好ましい。
中で行われる。使用する有機溶媒は、上記一般式（II）
の環状イヌロオリゴ糖を溶解する非プロトン性有機溶媒
であればよく、特にジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン、ジクロロメタンが好ましい。
【００１０】シリル化剤としては、嵩高いトリフェニル
シリルクロライド、tert−ブチルジフェニルシリルクロ
ライド、またはtert−ブチルジメチルシリルクロライド
が挙げられる。シリル化剤の使用量は、上記一般式（I
I）式の環状イヌロオリゴ糖の１級水酸基に対して、
０．５〜３モル比、特に１〜１．２モル比の範囲が好ま
しい。
シリルクロライド、tert−ブチルジフェニルシリルクロ
ライド、またはtert−ブチルジメチルシリルクロライド
が挙げられる。シリル化剤の使用量は、上記一般式（I
I）式の環状イヌロオリゴ糖の１級水酸基に対して、
０．５〜３モル比、特に１〜１．２モル比の範囲が好ま
しい。
【００１１】本発明の製造反応に用いられる塩基として
は、イミダゾール、トリエチルアミン、ピリジン等の３
級アミンが使用される。これらの塩基の使用量は、上記
一般式（II）の環状イヌロオリゴ糖の１級水酸基に対し
て、０．５〜６モル比、特に２〜２．４モル比の範囲が
好ましい。シリル化反応の反応温度は、−５０℃〜１０
０℃の範囲であり、特に−２０℃〜５０℃の範囲が好ま
しい。
は、イミダゾール、トリエチルアミン、ピリジン等の３
級アミンが使用される。これらの塩基の使用量は、上記
一般式（II）の環状イヌロオリゴ糖の１級水酸基に対し
て、０．５〜６モル比、特に２〜２．４モル比の範囲が
好ましい。シリル化反応の反応温度は、−５０℃〜１０
０℃の範囲であり、特に−２０℃〜５０℃の範囲が好ま
しい。
【００１２】上記一般式（II）の環状イヌロオリゴ糖
は、公知の方法（特開平２−２５２７０１号公報）によ
り得られる。上記一般式（II）の環状イヌロオリゴ糖
は、酵素反応の条件によってフラクトース残基が６〜８
個環状に結合したものが得られるが、６個環状に結合し
たものが主生成物として得られる（特開平２−２５２７
０１公報）。
は、公知の方法（特開平２−２５２７０１号公報）によ
り得られる。上記一般式（II）の環状イヌロオリゴ糖
は、酵素反応の条件によってフラクトース残基が６〜８
個環状に結合したものが得られるが、６個環状に結合し
たものが主生成物として得られる（特開平２−２５２７
０１公報）。
【００１３】本発明の実施例では、上記一般式（Ｉ）に
おいて、ｎ＝６、Ｒ＝tert−ブチルジフェニルシリル基
であるシリル化環状イヌロオリゴ糖の製造方法について
示すが、本発明のシリル化反応は、上記一般式（II）の
環状イヌロオリゴ糖のｎ＝６〜８のいずれの環状イヌロ
オリゴ糖を用いても同様に、１級水酸基のみがシリル化
されたシリル化環状イヌロオリゴ糖が得られる。
おいて、ｎ＝６、Ｒ＝tert−ブチルジフェニルシリル基
であるシリル化環状イヌロオリゴ糖の製造方法について
示すが、本発明のシリル化反応は、上記一般式（II）の
環状イヌロオリゴ糖のｎ＝６〜８のいずれの環状イヌロ
オリゴ糖を用いても同様に、１級水酸基のみがシリル化
されたシリル化環状イヌロオリゴ糖が得られる。
【００１４】また、シリル化剤としてトリフェニルクロ
ロシラン、tert−ブチチルジフェニルクロロシランまた
はtert−ブチルジメチルクロロシランのいずれを用いて
も、環状イヌロオリゴ糖の１級水酸基がそれぞれトリフ
ェニルシロキシ基、tert−ブチルジフェニルシロキシ基
またはtert−ブチルジメチルシロキシ基に変換されたシ
リル化環状イヌロオリゴ糖が得られる。
ロシラン、tert−ブチチルジフェニルクロロシランまた
はtert−ブチルジメチルクロロシランのいずれを用いて
も、環状イヌロオリゴ糖の１級水酸基がそれぞれトリフ
ェニルシロキシ基、tert−ブチルジフェニルシロキシ基
またはtert−ブチルジメチルシロキシ基に変換されたシ
リル化環状イヌロオリゴ糖が得られる。
【００１５】上記一般式（II）の環状イヌロオリゴ糖
は、有機溶媒、特に非極性有機溶媒に対する溶解性が著
しく低いが、本発明によって製造されるシリル化環状イ
ヌロオリゴ糖は、ヘキサン、トルエン等の非極性有機溶
媒に溶解性が高くなり、また１級水酸基のみがシリル化
されているため単一生成物として異性体を生ずることな
く単離することができるため容易に構造を確認すること
ができる。また嵩高いシリル基を導入しているため塩基
性、弱酸性域においても安定であり幅広い用途に用いる
ことができる。
は、有機溶媒、特に非極性有機溶媒に対する溶解性が著
しく低いが、本発明によって製造されるシリル化環状イ
ヌロオリゴ糖は、ヘキサン、トルエン等の非極性有機溶
媒に溶解性が高くなり、また１級水酸基のみがシリル化
されているため単一生成物として異性体を生ずることな
く単離することができるため容易に構造を確認すること
ができる。また嵩高いシリル基を導入しているため塩基
性、弱酸性域においても安定であり幅広い用途に用いる
ことができる。
【００１６】
【実施例】以下の実施例で本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。 実施例１ フラクトース６個からなる環状イヌロオリゴ糖（シクロ
ヘキサオース）の３水和物１１．３ｇ（１１．０ミリモ
ル）およびイミダゾール９．８９ｇ（１４５．３ミリモ
ル）をジメチルホルムアミド７５ｍｌに室温で溶解した
後、０℃に冷却した。０℃に保ったまま続いて、tert−
ブチルジフェニルクロロシラン２０．０ｇ（７２．８ミ
リモル）を２０分かけて滴下し、そのまま０℃で１時間
反応させた。その後、反応液を室温まで昇温し１０時間
反応させた。次いで、反応液に水２００ｍｌを加え分液
ロートに移した後、ジエチルエーテル２００ｍｌで２回
抽出し、ジエチルエーテル層を合わせこれを水２００ｍ
ｌで２回洗浄した。水洗したジエチルエーテル層を分取
しジエチルエーテルを留去した後、残さをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキ
サン＝１：２→１：１→２：１）で精製することによ
り、１級水酸基のみがtert−ブチルジフェニルシリル化
された、下記に示すシリル化環状イヌロオリゴ糖８．０
ｇを得た。
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。 実施例１ フラクトース６個からなる環状イヌロオリゴ糖（シクロ
ヘキサオース）の３水和物１１．３ｇ（１１．０ミリモ
ル）およびイミダゾール９．８９ｇ（１４５．３ミリモ
ル）をジメチルホルムアミド７５ｍｌに室温で溶解した
後、０℃に冷却した。０℃に保ったまま続いて、tert−
ブチルジフェニルクロロシラン２０．０ｇ（７２．８ミ
リモル）を２０分かけて滴下し、そのまま０℃で１時間
反応させた。その後、反応液を室温まで昇温し１０時間
反応させた。次いで、反応液に水２００ｍｌを加え分液
ロートに移した後、ジエチルエーテル２００ｍｌで２回
抽出し、ジエチルエーテル層を合わせこれを水２００ｍ
ｌで２回洗浄した。水洗したジエチルエーテル層を分取
しジエチルエーテルを留去した後、残さをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキ
サン＝１：２→１：１→２：１）で精製することによ
り、１級水酸基のみがtert−ブチルジフェニルシリル化
された、下記に示すシリル化環状イヌロオリゴ糖８．０
ｇを得た。
【００１７】
【化５】
【００１８】本物質の1ＨＮＭＲ、ＦＡＢ−ＭＡＳＳの
データは次の通りであった。1 ＨＮＭＲ（δ，ジメチルスルホキシド）：０．９１
（ｓ，９Ｈ），３．５１−３．６６（ｍ，３Ｈ），３．
６６−３．８５（ｍ，４Ｈ），４．６２−４．７７（b
r，１Ｈ），５．２７−５．４０（br，１Ｈ），７．３
３−７．３４（ｍ，６Ｈ），７．６０−７．６２（ｍ，
４Ｈ） ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：（Ｍ＋Ｈ） ２２６０
データは次の通りであった。1 ＨＮＭＲ（δ，ジメチルスルホキシド）：０．９１
（ｓ，９Ｈ），３．５１−３．６６（ｍ，３Ｈ），３．
６６−３．８５（ｍ，４Ｈ），４．６２−４．７７（b
r，１Ｈ），５．２７−５．４０（br，１Ｈ），７．３
３−７．３４（ｍ，６Ｈ），７．６０−７．６２（ｍ，
４Ｈ） ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：（Ｍ＋Ｈ） ２２６０
【００１９】
【発明の効果】本発明のシリル化環状イヌロオリゴ糖は
新規化合物であり、各種有機溶媒の溶解性が高く、また
塩基性から弱酸性域の溶液で安定であるから、包接作用
を利用した幅広い用途に利用可能である。
新規化合物であり、各種有機溶媒の溶解性が高く、また
塩基性から弱酸性域の溶液で安定であるから、包接作用
を利用した幅広い用途に利用可能である。
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ） 【化１】 （上記式中、ｎは６〜８の整数を表し、Ｒはトリフェニ
ルシリル基、tert−ブチルジフェニルシリル基または、
tert−ブチルジメチルシリル基を表す。）で表されるシ
リル化環状イヌロオリゴ糖。 - 【請求項２】下記一般式（II） 【化２】 （上記式中、ｎは既に定義したとおりである。）で表さ
れる環状イヌロオリゴ糖と、トリフェニルクロロシラ
ン、tert−ブチルジフェニルクロロシランまたはtert−
ブチルジメチルクロロシランを、塩基の存在下、反応さ
せることを特徴とする請求項１記載のシリル化環状イヌ
ロオリゴ糖の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31208794A JPH08165301A (ja) | 1994-12-15 | 1994-12-15 | 環状イヌロオリゴ糖のシリル化誘導体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31208794A JPH08165301A (ja) | 1994-12-15 | 1994-12-15 | 環状イヌロオリゴ糖のシリル化誘導体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08165301A true JPH08165301A (ja) | 1996-06-25 |
Family
ID=18025085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31208794A Pending JPH08165301A (ja) | 1994-12-15 | 1994-12-15 | 環状イヌロオリゴ糖のシリル化誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08165301A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6030959A (en) * | 1997-04-04 | 2000-02-29 | Monsanto Company | Gastro-specific prodrugs |
| WO2001064690A1 (en) * | 2000-02-28 | 2001-09-07 | Pharmacia Corporation | Gastro-specific prodrugs |
| US9175006B2 (en) | 2009-06-17 | 2015-11-03 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Compositions and methods for cyclofructans as separation agents |
-
1994
- 1994-12-15 JP JP31208794A patent/JPH08165301A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6030959A (en) * | 1997-04-04 | 2000-02-29 | Monsanto Company | Gastro-specific prodrugs |
| WO2001064690A1 (en) * | 2000-02-28 | 2001-09-07 | Pharmacia Corporation | Gastro-specific prodrugs |
| US9175006B2 (en) | 2009-06-17 | 2015-11-03 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Compositions and methods for cyclofructans as separation agents |
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