JPH0816114B2 - ホスホノギ酸アルカリの製法 - Google Patents
ホスホノギ酸アルカリの製法Info
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- JPH0816114B2 JPH0816114B2 JP62050440A JP5044087A JPH0816114B2 JP H0816114 B2 JPH0816114 B2 JP H0816114B2 JP 62050440 A JP62050440 A JP 62050440A JP 5044087 A JP5044087 A JP 5044087A JP H0816114 B2 JPH0816114 B2 JP H0816114B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
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- C07F9/3886—Acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(XH)2 or NC-P(=X)(XH)2, (X = O, S, Se)
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Description
【発明の詳細な説明】 ホスホノギ酸は次の式（１） で示される化合物である。該化合物は、非常に容易にCO
2を失うので−いずれにせよ標準状態で−安定でない；C
O2の脱離によってホスホノギ酸から亜リン酸が生じる。
2を失うので−いずれにせよ標準状態で−安定でない；C
O2の脱離によってホスホノギ酸から亜リン酸が生じる。
ホスホノギ酸の種々の誘導体−主に幾つかのエステル
および塩−が、植物生長調整剤として（ドイツ特許出願
第2,435,407号（英国特許第1,469,136号明細書）を参
照）そして−例えばヘルペスウイルスに対して−抗ウイ
ルス作用を示す物質として（例えばドイツ民主共和国特
許出願第219,198号を参照）知られている。
および塩−が、植物生長調整剤として（ドイツ特許出願
第2,435,407号（英国特許第1,469,136号明細書）を参
照）そして−例えばヘルペスウイルスに対して−抗ウイ
ルス作用を示す物質として（例えばドイツ民主共和国特
許出願第219,198号を参照）知られている。
ホスホノギ酸ノエステル−例えばトリエチルエステル
−は亜リン酸のエステルとクロロギ酸エステルとのアル
ブゾフ（Arbusow）反応によって製造することができる
（ピー・ナイレン（P.Nylen）、ヘーミッシェ・ベリヒ
デ（Chem.Ber.）、第57巻（1924年）、第1023〜1038
頁、特に1027〜1035頁）。トリエチルエステルを製造す
る場合、相当する反応式は次の通りである： 前記のピー・ナイレンの論文の第1028頁によれば、ホ
スホノギ酸トリエチルエステルは、水または酸と一緒に
沸騰させると分解して定量的に亜リン酸およびCO2にな
る（そして多分エタノールにもなる）。
−は亜リン酸のエステルとクロロギ酸エステルとのアル
ブゾフ（Arbusow）反応によって製造することができる
（ピー・ナイレン（P.Nylen）、ヘーミッシェ・ベリヒ
デ（Chem.Ber.）、第57巻（1924年）、第1023〜1038
頁、特に1027〜1035頁）。トリエチルエステルを製造す
る場合、相当する反応式は次の通りである： 前記のピー・ナイレンの論文の第1028頁によれば、ホ
スホノギ酸トリエチルエステルは、水または酸と一緒に
沸騰させると分解して定量的に亜リン酸およびCO2にな
る（そして多分エタノールにもなる）。
前記の論文の第1029頁および第1036頁によれば、水酸
化ナトリウム溶液を用いるアルカリ性けん化によってホ
スホノギ酸のトリナトリウム塩が生じる。
化ナトリウム溶液を用いるアルカリ性けん化によってホ
スホノギ酸のトリナトリウム塩が生じる。
３ないし４時間還流させることによってけん化が行わ
れるか又は行われたということは別として、同論文には
アルカリ性けん化を行うための正確な手順が示されてい
ないし相当する収率も前記の文献の個所には明示されて
いない。
れるか又は行われたということは別として、同論文には
アルカリ性けん化を行うための正確な手順が示されてい
ないし相当する収率も前記の文献の個所には明示されて
いない。
しかし英国特許第1,469,136号明細書の例１では、ナ
イレンの方法（前記論文）に従ってホスホノギ酸トリエ
チルエステルを水酸化ナトリウム水溶液と一緒に２時間
還流することによって、ほんの15.7％の（六水和物の形
の）ホスホノギ酸トリナトリウムの収率（報告された数
値から計算）が得られたに過ぎない。
イレンの方法（前記論文）に従ってホスホノギ酸トリエ
チルエステルを水酸化ナトリウム水溶液と一緒に２時間
還流することによって、ほんの15.7％の（六水和物の形
の）ホスホノギ酸トリナトリウムの収率（報告された数
値から計算）が得られたに過ぎない。
エス・ワレン（S.Warren）およびエム・アール・ウイ
リアムス（M.R.Williams）（ジャーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサイエティ（J.Chem.Soc.）（Ｂ）、1971、第618
〜621頁）も、ホスホノギ酸トリエチルエステルを水酸
化ナトリウム水溶液でアルカリ性けん化することによっ
て、それよりほんの少ししか高くない相当するホスホノ
ギ酸トリナトリウムの収率（19％）を得た。この場合、
けん化は水酸化ナトリウム水溶液をホスホノギ酸トリエ
チルエステルに加えることによって行われたが、冷却は
行われなかった。けん化の熱によってバッチは加熱さ
れ、遊離したエタノールは蒸留によって除かれた。
リアムス（M.R.Williams）（ジャーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサイエティ（J.Chem.Soc.）（Ｂ）、1971、第618
〜621頁）も、ホスホノギ酸トリエチルエステルを水酸
化ナトリウム水溶液でアルカリ性けん化することによっ
て、それよりほんの少ししか高くない相当するホスホノ
ギ酸トリナトリウムの収率（19％）を得た。この場合、
けん化は水酸化ナトリウム水溶液をホスホノギ酸トリエ
チルエステルに加えることによって行われたが、冷却は
行われなかった。けん化の熱によってバッチは加熱さ
れ、遊離したエタノールは蒸留によって除かれた。
しかしフアン・カイ（Huang Kai）およびワン・ビジ
ュン（Wang Bijun）は、イヤオ・ゴンギエ（Yiyao Gong
ye）第1984巻、第３号、第５〜７頁に、水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いるホスホノギ酸トリエチルエステルのア
ルカリ性けん化で、46％のホスホノギ酸トリナトリウム
の収率を報告した。第６頁の最後の段階によれば、34.7
gのホスホノギ酸トリエチルエステルに40％の濃度の水
酸化ナトリウム溶液がかく拌下に加えられ、半時間加熱
が行われた。冷却しそして吸引ろ取することによって、
（六水和物として）ホスホノギ酸トリナトリウムが16g
得られ、母液から更に6.8gが得られた。
ュン（Wang Bijun）は、イヤオ・ゴンギエ（Yiyao Gong
ye）第1984巻、第３号、第５〜７頁に、水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いるホスホノギ酸トリエチルエステルのア
ルカリ性けん化で、46％のホスホノギ酸トリナトリウム
の収率を報告した。第６頁の最後の段階によれば、34.7
gのホスホノギ酸トリエチルエステルに40％の濃度の水
酸化ナトリウム溶液がかく拌下に加えられ、半時間加熱
が行われた。冷却しそして吸引ろ取することによって、
（六水和物として）ホスホノギ酸トリナトリウムが16g
得られ、母液から更に6.8gが得られた。
ホスホノギ酸トリナトリウムのもっと高い収率即ち64
％の収率は、初めに記載したドイツ民主共和国特許出願
第219,198号の例７で得られたが、ホスホノギ酸トリエ
チルエステルのアルカリ性けん化によって得られたので
はなく、式 で示されるエトキシカルボニルホスホン酸−ビス−トリ
メチルエステルのアルカリ性けん化によって得られた。
該例７には、100％の収率さえも記載されている；しか
し明らかに、報告された数値からは、64％の収率が算出
されるに過ぎない。
％の収率は、初めに記載したドイツ民主共和国特許出願
第219,198号の例７で得られたが、ホスホノギ酸トリエ
チルエステルのアルカリ性けん化によって得られたので
はなく、式 で示されるエトキシカルボニルホスホン酸−ビス−トリ
メチルエステルのアルカリ性けん化によって得られた。
該例７には、100％の収率さえも記載されている；しか
し明らかに、報告された数値からは、64％の収率が算出
されるに過ぎない。
ホスホノギ酸エステルのアルカリ性けん化によってホ
スホノギ酸アルカリを製造する既知の方法は、たやすく
実施することができ、簡単な入手し易い出発物質から出
発するが、たった一つの場合しか理論量の50％以上の収
率を得ることができない。比較的高い収率が得られるこ
の場合（ドイツ民主共和国特許出願第219,198号−64
％）には、必ずしもたやすくは手に入れることのできな
いアルコキシカルボニル−ホスホン酸ビス−トリメチル
シリルエステルを出発物質として使用する必要がある。
スホノギ酸アルカリを製造する既知の方法は、たやすく
実施することができ、簡単な入手し易い出発物質から出
発するが、たった一つの場合しか理論量の50％以上の収
率を得ることができない。比較的高い収率が得られるこ
の場合（ドイツ民主共和国特許出願第219,198号−64
％）には、必ずしもたやすくは手に入れることのできな
いアルコキシカルボニル−ホスホン酸ビス−トリメチル
シリルエステルを出発物質として使用する必要がある。
従って、ホスホノギ酸アルカリを製造する既知の方法
を改良するかまたは新規な、改良されたもっと経済的な
方法を見い出すことが、望ましい課題であった。
を改良するかまたは新規な、改良されたもっと経済的な
方法を見い出すことが、望ましい課題であった。
本発明では、ホスホノギ酸トリアルキルエステルのア
ルカリ性けん化を二工程で行い、特に第一の処理工程の
けん化反応の最初の温度が比較的低いままであるように
注意することによって、上記の課題を解決することがで
きた。
ルカリ性けん化を二工程で行い、特に第一の処理工程の
けん化反応の最初の温度が比較的低いままであるように
注意することによって、上記の課題を解決することがで
きた。
本発明は、水酸化アルカリの水溶液を用いるホスホノ
ギ酸トリアルキルエステルのアルカリ性けん化によって
ホスホノギ酸アルカリを製造するにあたり、（ａ）ホス
ホノギ酸トリアルキルエステルと水酸化アルカリの水溶
液とを混合する間、反応混合物の温度を水の氷点から約
40℃までの間に保ち、特に約30℃以上に上昇させず、そ
して場合によりもうしばらくこの温度範囲に保ち、
（ｂ）次に反応混合物を、けん化が終るまで約100℃ま
での温度に加熱することを特徴とする、前記ホスホノギ
酸アルカリの製造方法に関する。
ギ酸トリアルキルエステルのアルカリ性けん化によって
ホスホノギ酸アルカリを製造するにあたり、（ａ）ホス
ホノギ酸トリアルキルエステルと水酸化アルカリの水溶
液とを混合する間、反応混合物の温度を水の氷点から約
40℃までの間に保ち、特に約30℃以上に上昇させず、そ
して場合によりもうしばらくこの温度範囲に保ち、
（ｂ）次に反応混合物を、けん化が終るまで約100℃ま
での温度に加熱することを特徴とする、前記ホスホノギ
酸アルカリの製造方法に関する。
ホスホノギ酸エステルのアルカリ性けん化は発熱反応
である。けん化の大部分はエステルと水酸化アルカリ溶
液とを接触させた直後に進むので、反応体をゆっくり過
ぎないように混合すると、かなり速やかに激しく発熱す
る。従って通常、本発明による本発明による方法の工程
ａ）の温度範囲を越えないように反応混合物をこの場合
に冷却することが必要である。工程ａ）の温度範囲の下
方は、水の氷点によって限られているので、約０℃を温
度の下限と記載することができる；有利な温度範囲は、
約15℃から約30℃までの間である。
である。けん化の大部分はエステルと水酸化アルカリ溶
液とを接触させた直後に進むので、反応体をゆっくり過
ぎないように混合すると、かなり速やかに激しく発熱す
る。従って通常、本発明による本発明による方法の工程
ａ）の温度範囲を越えないように反応混合物をこの場合
に冷却することが必要である。工程ａ）の温度範囲の下
方は、水の氷点によって限られているので、約０℃を温
度の下限と記載することができる；有利な温度範囲は、
約15℃から約30℃までの間である。
反応体を混合し終わった後には、もはや特別の反応熱
は生じないので、冷却を場合によりやめることができ
る。その場合、反応混合物をもうしばらく上記工程ａ）
の温度範囲に保つのが得策である；このことは、室温で
放置またはかく拌することによって行うことができる。
は生じないので、冷却を場合によりやめることができ
る。その場合、反応混合物をもうしばらく上記工程ａ）
の温度範囲に保つのが得策である；このことは、室温で
放置またはかく拌することによって行うことができる。
けん化を完結させるために次に更に約100℃までの温
度に、好ましくは約80℃から約100℃までの温度に加熱
する；このことは、還流させながらそして場合により例
えばかく拌によって激しく混合しながら有利に行うこと
ができる。反応混合物から場合により適当な試料を採取
することによってけん化の完結を追跡することができ
る。二つの工程ａ）およびｂ）の両方を約0.5ないし２
時間進めると、けん化は通常終わっている。
度に、好ましくは約80℃から約100℃までの温度に加熱
する；このことは、還流させながらそして場合により例
えばかく拌によって激しく混合しながら有利に行うこと
ができる。反応混合物から場合により適当な試料を採取
することによってけん化の完結を追跡することができ
る。二つの工程ａ）およびｂ）の両方を約0.5ないし２
時間進めると、けん化は通常終わっている。
この処理方法によって大抵理論量の80％以上の、所望
のホスホノギ酸アルカリの収率が得られる。既知の方法
の本発明による簡単な変更（けん化の初めに温度を低く
保つこと）によってそのように飛躍的に改良された結果
が得られるということは非常に驚くべきことである。
のホスホノギ酸アルカリの収率が得られる。既知の方法
の本発明による簡単な変更（けん化の初めに温度を低く
保つこと）によってそのように飛躍的に改良された結果
が得られるということは非常に驚くべきことである。
本発明による方法の出発化合物は、式 （式中基Ｒは互いに独立にアルキル基を表わす） で示されるホスホノギ酸トリアルキルエステルである。
アルキル基の長さは一般に重要でない。C1〜C4−アルキ
ル基、特にCH3またはC2H5が好ましい。そのようなエス
テルの例はトリメチルエステル、トリエチルエステル、
種々のトリプロピルおよびトリブチルエステル、例えば
トリ−ｎ−プロピルおよびトリ−ｎ−ブチルエステル、
並びに混合エステル である。
アルキル基の長さは一般に重要でない。C1〜C4−アルキ
ル基、特にCH3またはC2H5が好ましい。そのようなエス
テルの例はトリメチルエステル、トリエチルエステル、
種々のトリプロピルおよびトリブチルエステル、例えば
トリ−ｎ−プロピルおよびトリ−ｎ−ブチルエステル、
並びに混合エステル である。
これらの化合物は、既に知られている方法によって、
例えば適当なトリアルキルホスファイトとクロロギ酸ア
ルキルとのアルブゾフ反応によって、得ることができ
る。
例えば適当なトリアルキルホスファイトとクロロギ酸ア
ルキルとのアルブゾフ反応によって、得ることができ
る。
水酸化アルカリ水溶液としては一般にすべての水酸化
アルカリ（LiOH,NaOH,KOH,RbOHおよびCsOH）の水溶液が
適する;NaOH水溶液およびKOH水溶液が好ましい。
アルカリ（LiOH,NaOH,KOH,RbOHおよびCsOH）の水溶液が
適する;NaOH水溶液およびKOH水溶液が好ましい。
水酸化アルカリ水溶液の濃度は、広い範囲にありう
る。約15ないし50重量％、特に約20ないし30重量％の濃
度の溶液が好ましい。
る。約15ないし50重量％、特に約20ないし30重量％の濃
度の溶液が好ましい。
けん化反応の基礎になっている反応式は、 である。
この反応の化学量論によれば、ホスホノギ酸トリアル
キルエステル１モルのけん化に水酸化アルカリ３モルが
必要である。従って、反応体のホスホノギ酸トリアルキ
ルエステルと水酸化アルカリとは、1:少なくとも約３の
モル比でも使用される。1:約５ないし６の比が好まし
い。
キルエステル１モルのけん化に水酸化アルカリ３モルが
必要である。従って、反応体のホスホノギ酸トリアルキ
ルエステルと水酸化アルカリとは、1:少なくとも約３の
モル比でも使用される。1:約５ないし６の比が好まし
い。
本方法は、先ず水酸化アルカリ水溶液を導入しそして
これに、冷却しながらホスホノギ酸トリアルキルエステ
ルを（場合によりかく拌下で）滴加するように有利に行
われる。その際、反応混合物の温度が反応工程ａ）のた
めに記載した上限（約40℃、好ましくは約30℃）を越え
ないように注意すべきである。ホスホノギ酸トリアルキ
ルエステルを加え終わった後には一般に冷却をやめるこ
とができ、温度は大して上がらない。室温で更に約0.5
ないし１時間かく拌するのが有利である。更にかく拌す
ることは工程ａ）の一部を構成する。
これに、冷却しながらホスホノギ酸トリアルキルエステ
ルを（場合によりかく拌下で）滴加するように有利に行
われる。その際、反応混合物の温度が反応工程ａ）のた
めに記載した上限（約40℃、好ましくは約30℃）を越え
ないように注意すべきである。ホスホノギ酸トリアルキ
ルエステルを加え終わった後には一般に冷却をやめるこ
とができ、温度は大して上がらない。室温で更に約0.5
ないし１時間かく拌するのが有利である。更にかく拌す
ることは工程ａ）の一部を構成する。
もちろん一般に、本発明による温度条件が守られさえ
すれば、例えばホスホノギ酸トリアルキルエステルを初
めに導入して水酸化アルカリ水溶液を配量するか又はホ
スホノギ酸トリアルキルエステルと水酸化アルカリ水溶
液とを同時に適当な反応器に配量することもできる。反
応が終わった後に、バッチを冷却させ、晶出させて通常
の方法で後処理する。
すれば、例えばホスホノギ酸トリアルキルエステルを初
めに導入して水酸化アルカリ水溶液を配量するか又はホ
スホノギ酸トリアルキルエステルと水酸化アルカリ水溶
液とを同時に適当な反応器に配量することもできる。反
応が終わった後に、バッチを冷却させ、晶出させて通常
の方法で後処理する。
本方法の好ましい実施態様では、適当な出発ホスホノ
ギ酸トリアルキルエステルは、トリアルキルホスフアイ
トとクロロギ酸アルキルエステルとのアルブゾフ反応の
粗製反応混合物の形であり、これがアルカリ性けん化に
直接使用される。
ギ酸トリアルキルエステルは、トリアルキルホスフアイ
トとクロロギ酸アルキルエステルとのアルブゾフ反応の
粗製反応混合物の形であり、これがアルカリ性けん化に
直接使用される。
本発明による方法によって高い収率および純度で得ら
れたホスホノギ酸の他の塩例えばアンモニウム塩、アル
キルアンモニウム塩、アルカリ土類金属塩、Zn塩および
／またはMn塩に変えることができる；このことは例えば
ホスホノギ酸アルカリの水溶液を他の適当な陽イオンで
満たされたイオン交換柱に通すことによって行うことが
できる。
れたホスホノギ酸の他の塩例えばアンモニウム塩、アル
キルアンモニウム塩、アルカリ土類金属塩、Zn塩および
／またはMn塩に変えることができる；このことは例えば
ホスホノギ酸アルカリの水溶液を他の適当な陽イオンで
満たされたイオン交換柱に通すことによって行うことが
できる。
以下、例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
例1:ホスホノギ酸三ナトリウム・六水和物 ａ）120g（３モル）の水酸化ナトリウムを350mlの水に
溶解させ、105g（0.5モル）のホスホノギ三トリエチル
エステルを30分間で滴加した。氷浴で冷却することによ
って内温を20〜25℃に保った。加え終わった後に、氷浴
を除き、反応混合物を１時間室温でかく拌した。
溶解させ、105g（0.5モル）のホスホノギ三トリエチル
エステルを30分間で滴加した。氷浴で冷却することによ
って内温を20〜25℃に保った。加え終わった後に、氷浴
を除き、反応混合物を１時間室温でかく拌した。
ｂ）次に、１時間還流させ、晶出を完結させるために０
℃24時間保った。結晶を吸引ろ取して真空デシケーター
中で乾燥させることによって、99.5％の純粋な生成物12
5.5gが得られた(31P-NMR)。これは、理論量の84％の収
率に相当する。400mlの水で再結晶することによって、9
9.9％の純度を整った形の結晶122.0gを回収した。
℃24時間保った。結晶を吸引ろ取して真空デシケーター
中で乾燥させることによって、99.5％の純粋な生成物12
5.5gが得られた(31P-NMR)。これは、理論量の84％の収
率に相当する。400mlの水で再結晶することによって、9
9.9％の純度を整った形の結晶122.0gを回収した。
Na3CO5P・6H2O 分子量300.04;31 P-NMR 0.8ppm。
例2:ホスホノギ酸三ナトリウムの六水和物および五水和
物 83.1g（0.5モル）のトリエチルホスフアイトを60℃に
加熱し、56.7g（0.6モル）のクロロギ酸メチルエステル
を１時間で滴加し、加え終わった後に15分間100℃に加
熱した。冷トラップに集められた塩化エチルの量は33.2
gであった。
物 83.1g（0.5モル）のトリエチルホスフアイトを60℃に
加熱し、56.7g（0.6モル）のクロロギ酸メチルエステル
を１時間で滴加し、加え終わった後に15分間100℃に加
熱した。冷トラップに集められた塩化エチルの量は33.2
gであった。
ａ）次に反応液を45分間で、水300ml中水酸化ナトリウ
ム100g（2.5モル）の氷冷溶液へ滴加した；その際内温
は25℃以上に上がらなかった。加え終わった後に１時間
室温でかく拌しそして、 ｂ）次に１時間還流させた。完全に晶出させた後に121g
のホスホノギ酸三ナトリウム・六水和物が得られた；こ
れは99％の純度であった(31P-NMR)。これは理論量の80
％の収率に相当する。
ム100g（2.5モル）の氷冷溶液へ滴加した；その際内温
は25℃以上に上がらなかった。加え終わった後に１時間
室温でかく拌しそして、 ｂ）次に１時間還流させた。完全に晶出させた後に121g
のホスホノギ酸三ナトリウム・六水和物が得られた；こ
れは99％の純度であった(31P-NMR)。これは理論量の80
％の収率に相当する。
乾燥器の中に４時間貯蔵（50℃,200mbar）した後に、
相当する五水和物が113.7g得られた。
相当する五水和物が113.7g得られた。
Na3CO5P・5H2O 分子量282.01; 計算値 Na 24.4％ C 4.3％ H 3.6％ P 11.0％ 実測値 Na 24.5％ C 4.6％ H 3.5％ P 11.2％ 例3:ホスホノギ酸三カリウム ａ）52.5g（0.25モル）のホスホノギ酸トリエチルエス
テルを、水175ml中水酸化カリウム84.2g（1.5モル）の
溶液へ、30分間で滴加し、氷浴で冷却することによって
内温が25℃以上になるのを防止した。次に30分間室温で
かく拌しそして ｂ）１時間還流させた。反応液を蒸発乾固させ、約５％
の亜リン酸カリウムを含有する残留物から再結晶によっ
て51.7gのホスホノギ酸三カリウムを得た。これは理論
量の86％の収率に相当する。
テルを、水175ml中水酸化カリウム84.2g（1.5モル）の
溶液へ、30分間で滴加し、氷浴で冷却することによって
内温が25℃以上になるのを防止した。次に30分間室温で
かく拌しそして ｂ）１時間還流させた。反応液を蒸発乾固させ、約５％
の亜リン酸カリウムを含有する残留物から再結晶によっ
て51.7gのホスホノギ酸三カリウムを得た。これは理論
量の86％の収率に相当する。
K3CO5P 分子量240.29; 計算値 K 48.8％ C 5.0％ P 12.9％ 実測値 K 49.5％ C 5.4％ P 12.5％
Claims (7)
- 【請求項１】水酸化アルカリの水溶液を用いるホスホノ
ギ酸トリアルキルエステルのアルカリ性ケン化によって
ホスホノギ酸アルカリを製造するにあたり、（ａ）ホス
ホノギ酸トリアルキルエステルと水酸化アルカリの水溶
液とを混合する間、反応混合物の温度を水の氷点から40
℃までの間に保ち、（ｂ）次に反応混合物を、けん化が
終わるまで100℃までの温度に加熱することを特徴とす
る、前記ホスホノギ酸アルカリの製造方法。 - 【請求項２】二つの工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれ
を0.5ないし２時間で行なう、特許請求の範囲第１項記
載の製造方法。 - 【請求項３】ホスホノギ酸トリアルキルエステルを、ト
リアルキルホスファイトとクロロギ酸アルキルエステル
とをアルブゾフ反応で反応させて得られた粗製反応生成
物の形で使用する、特許請求の範囲第１項または第２項
記載の製造方法。 - 【請求項４】工程（ａ）を15℃から30℃までの間で行な
う、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記
載の製造方法。 - 【請求項５】工程（ｂ）で80ないし100℃に加熱する、
特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の
製造方法。 - 【請求項６】ホスホノギ酸トリアルキルエステルのアル
キル基がそれぞれ１ないし４個の炭素原子を有する、特
許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の製
造方法。 - 【請求項７】アルキル基がメチルまたはエチルである、
特許請求の範囲第６項記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863607445 DE3607445A1 (de) | 1986-03-07 | 1986-03-07 | Verfahren zur herstellung von alkali-phosphonoformiaten |
| DE3607445.4 | 1986-03-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62212396A JPS62212396A (ja) | 1987-09-18 |
| JPH0816114B2 true JPH0816114B2 (ja) | 1996-02-21 |
Family
ID=6295697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62050440A Expired - Lifetime JPH0816114B2 (ja) | 1986-03-07 | 1987-03-06 | ホスホノギ酸アルカリの製法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4966991A (ja) |
| EP (1) | EP0241686B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0816114B2 (ja) |
| AT (1) | ATE60775T1 (ja) |
| CA (1) | CA1297495C (ja) |
| DD (1) | DD259406A5 (ja) |
| DE (2) | DE3607445A1 (ja) |
| ES (1) | ES2021290B3 (ja) |
| HU (1) | HUT45733A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2241954A (en) * | 1990-03-12 | 1991-09-18 | Astra Ab | Preparation of trisodium phosphonoformate hexahydrate |
| US5591889A (en) * | 1991-03-06 | 1997-01-07 | Aktiebolaget Astra | Method for the synthesis of trisodium phosphonoformate hexahydrate |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4018854A (en) * | 1973-07-23 | 1977-04-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Carboxyphosphonates |
| BR7405998D0 (pt) * | 1973-07-23 | 1975-05-13 | Du Pont | Processos compostos e composicoes para controlar o crescimmento de plantas |
| DD219198A1 (de) * | 1983-11-02 | 1985-02-27 | Kurt Issleib | Verfahren zur herstellung von phosphonoformiaten |
| DD243500A1 (de) * | 1985-12-17 | 1987-03-04 | Univ Halle Wittenberg | Verfahren zur herstellung von phosphonoformiaten |
-
1986
- 1986-03-07 DE DE19863607445 patent/DE3607445A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-02-27 DE DE8787102848T patent/DE3767903D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-27 AT AT87102848T patent/ATE60775T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-02-27 ES ES87102848T patent/ES2021290B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-27 EP EP87102848A patent/EP0241686B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-05 DD DD87300487A patent/DD259406A5/de unknown
- 1987-03-05 HU HU87941A patent/HUT45733A/hu unknown
- 1987-03-06 JP JP62050440A patent/JPH0816114B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-06 CA CA000531323A patent/CA1297495C/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-07-01 US US07/214,867 patent/US4966991A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3607445A1 (de) | 1987-09-10 |
| US4966991A (en) | 1990-10-30 |
| JPS62212396A (ja) | 1987-09-18 |
| CA1297495C (en) | 1992-03-17 |
| EP0241686A2 (de) | 1987-10-21 |
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| EP0241686A3 (en) | 1989-07-26 |
| HUT45733A (en) | 1988-08-29 |
| EP0241686B1 (de) | 1991-02-06 |
| DD259406A5 (de) | 1988-08-24 |
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