JPH08151423A - 熱硬化性軟質ポリウレタンエラストマー成形品およびそれに使用される組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 表面硬度が低くかつ圧縮永久歪みが十分低い
熱硬化性軟質ポリウレタンエラストマーの提供。 【構成】 （i）ジフェニルメタンジイソシアネートお
よび／またはカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイ
ソシアネートと数平均分子量１００００〜３００００で
平均官能基数３〜６のポリプロピレングリコールとを反
応して得られる末端イソシアネート基のプレポリマー、
および（ii）数平均分子量１００００〜３００００で平
均数基数３〜６のポリプロピレングリコールを主な構成
成分とする硬化剤を含有する熱硬化性軟質ポリウレタン
エラストマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱硬化性軟質ポリウレタ
ンエラストマー成形品およびそれに使用される組成物に
関するものであり、詳しくは表面硬度が低くかつ圧縮永
久歪みが十分低い熱硬化性軟質ポリウレタンエラストマ
ーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱硬化性ポリウレタン樹脂は、耐摩耗
性、機械的性質、耐溶剤性、耐油性、耐オゾン性等に優
れていることから、ロール、キャスター等の工業部品、
ソリッドタイヤ、ベルト等の自動車部品、紙送りロー
ル、複写機用ロール等のＯＡ機器部品の他、スポーツ、
レジャー用品など広範囲に利用されている。しかし、従
来の一般的な熱硬化性ポリウレタン樹脂は、ＪＩＳ Ｋ
６３０１で規定されるスプリング式硬さ試験機のＡ型に
よる硬度（以下、「ＪＩＳ Ａ硬度」という）が３０〜
１００程度のものであった。そこで、特に柔軟性を要求
される用途には、大量の可塑剤を添加したり、官能基数
の低い原料を用いて架橋密度を下げること等により、３
０以下の硬度を有する熱硬化性ポリウレタン樹脂が得ら
れていた。

【０００３】しかしながら、可塑剤を使用するとブリー
ドによる表面粘着性や強度の低下、圧縮永久歪みの増大
があり、また架橋密度を下げると耐摩耗性、耐薬品性が
低下し圧縮永久歪みも著しく増大することから、熱硬化
性ポリウレタン樹脂本来の特徴が損なわれるという欠点
があった。特に、ＪＩＳ Ａ硬度１０以下にすると、Ｊ
ＩＳ Ｋ ６３０１で規定される圧縮永久歪み（以下、
「圧縮永久歪み」という）を５％以下にすることは従来
の熱硬化性ポリウレタンエラストマーでは不可能であっ
た。従って、低硬度でかつ低圧縮永久歪みを要求される
用途については、ポリウレタン発泡体や他の軟質樹脂、
例えばポリジメチルシロキサン、が使用されているのが
現状である。ところが、ポリウレタン発泡体はピンホー
ル等の不良品の発生率が高いため製品の歩留が悪く、ポ
リジメチルシロキサンは強度が低く価格が高いという欠
点があった。このような状況下において、低硬度かつ低
圧縮永久歪みの熱硬化性ポリウレタン樹脂への要求が高
まっていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、柔軟
性に富み、極めて低い表面硬度でありながら非常に低い
圧縮永久歪みを示す、可塑剤を含有しない熱硬化性軟質
ポリウレタンエラストマー成形品およびその製造に好適
な組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、（i）ジフ
ェニルメタンジイソシアネートおよび／またはカルボジ
イミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートと数平均
分子量１００００〜３００００で平均官能基数３〜６の
ポリプロピレングリコールとを反応して得られる末端イ
ソシアネート基のプレポリマー、および（ii）数平均分
子量１００００〜３００００で平均官能基数３〜６のポ
リプロピレングリコールを主な構成成分とする硬化剤を
含有する熱硬化性軟質ポリウレタンエラストマー組成物
が、圧縮永久歪みが５％以下でかつＪＩＳ Ａ硬度が１
０以下のエラストマー成形品を与えることを見いだし、
本発明を完成するに至った。

【０００６】本発明に用いられる末端イソシアネート基
のプレポリマーは、ジフェニルメタンジイソシアネート
および／またはカルボジイミド変性ジフェニルメタンジ
イソシアネートと特定のポリプロピレングリコールとか
ら得られるものである。ジフェニルメタンジイソシアネ
ートとカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシア
ネートとの混合比率には特に制限はないが、好ましくは
重量比で３０／７０から１００／０である。ジイソシア
ネート成分としては、上記ジフェニルメタンジイソイア
ネートの一部を他のポリイソシアネート化合物と置き換
えることができる。他のポリイソシアネート化合物とし
ては、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレン−
１，５−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト；ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸
ジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネ
ート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシ
アネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイ
ソシアネート）、ω，ω’，−ジイソシアネートジメチ
ルシクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート；キシレ
ンジイソシアネート、ｍ−α，α，α’，α’−テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する
脂肪族ジイソシアネート；リジンエステルトリイソシア
ネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネー
ト、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメ
チルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシ
アネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリ
ス（イソシアネートフェニルメタン）、トリス（イソシ
アネートフェニル）チオホスフェート等のトリイソシア
ネート等が挙げられる。これらポリイソシアネート化合
物を使用する場合は、上記ジフェニルメタンジイソシア
ネートに対して、通常０〜５０重量％程度の量である。

【０００７】末端イソシアネート基のプレポリマーの製
造に用いられるポリプロピレングリコールの分子量は１
００００〜３００００、好ましくは１５０００〜２５０
００である。分子量１００００未満では架橋間分子量が
低いため硬度が高まりやすく、分子量３００００超過で
は架橋間分子量が高いため圧縮永久歪みが高くなりやす
いので好ましくない。分子量の異なる２種以上のポリプ
ロピレングリコールを併用する場合は、一つの数平均分
子量が１００００未満または３００００超過であって
も、他のポリプロピレングリコールと混合して、その混
合物の数平均分子量が１００００〜３００００の範囲内
にあれば使用可能である。該ポリプロピレングリコール
の平均官能基数は３〜６である。平均官能基数が３未満
であると、架橋密度が低下し圧縮永久歪みが高くなるた
め好ましくない。また、平均官能基数が６を越えると、
架橋密度の増加により硬度が高くなり、プレポリマーの
粘度も著しく増大して作業性が低下するので好ましくな
い。さらに、該ポリプロピレングリコールの総不飽和度
は０.０７以下であることが好ましく、特に０.０５以
下、より好ましくは０.０３以下である。該総不飽和度
が０.０７超過では架橋密度が低下し圧縮永久歪みが悪
化するので好ましくない。なお、総不飽和度はミリ当量
／ｇで表されるものである。

【０００８】ポリプロピレングリコールは、２個以上の
活性水素を有する化合物にプロピレンオキサイドを公知
の方法で付加重合した生成物である。２個以上の活性水
素を有する化合物としては、エチレングルコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール等のジオール；
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリ
セリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−
ヘキサントリオール等のトリオール；ペンタエリスリト
ール、エリスリトール等のテトラオール；ソルビトー
ル、ジペンタエリスリトール等のヘキサオール；トリペ
ンタエリスリトール、ショ糖等のオクタオール；エチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレンジアミ
ン等のジアミン；モノエタノールアミン、プロパノール
アミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン；
レゾルシン、ピロガロール、ビスフェノールＡ等のフェ
ノール；アマニ油、ヒマシ油等の脂肪酸グリセリド等が
挙げられる。

【０００９】これら開始剤化合物を目標の平均官能基数
となるように混合してプロピレンオキサイドを付加重合
するか、付加重合したポリプロピレングリコールを混合
して用いる。また、ポリプロピレングリコールの一部を
他の一種または二種以上のポリアルキレンポリオールと
置き換えることも可能である。他のポリアルキレンポリ
オールとしては、例えばエチレンオキサイド、ブチレン
オキサイド等の付加重合物が挙げられる。これらは付加
重合時にモノマーとしてブレンドとすることも、重合物
としてブレンドすることも、ブロック共重合することも
可能である。

【００１０】末端イソシアネート基のプレポリマーは、
ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／またはカル
ボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートと上
記ポリプロピレングリコールとを、ＮＣＯ／ＯＨ当量比
で３〜２０、好ましくは４〜１５、さらに好ましくは５
〜１０の配合割合で反応させることにより製造される。
該プレポリマーのＮＣＯ基含有量は、１〜１５％、好ま
しくは１.５〜１２％、さらに好ましくは２〜８％であ
る。上記当量比が３未満およびＮＣＯ基含有量が１％未
満では、プレポリマーの粘度が高くなり作業性が低下
し、一方該当量比が２０以上およびＮＣＯ基含有量が１
５％を越えるとポリイソシアネートとポリオールとのワ
ンショット法に近くなって発泡等のトラブルが起こりや
すいので、いずれも好ましくない。

【００１１】末端イソシアネート基のプレポリマーは通
常の公知の方法で製造することができる。例えば、ジフ
ェニルメタンジイソシアネートおよび／またはカルボジ
イミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートと上記ポ
リプロピレングリコールとを乾燥窒素気流下、６０〜１
００℃で１〜２０時間加熱反応することによって得られ
る。

【００１２】本発明の熱硬化性軟質ポリウレタンエラス
トマー組成物の硬化剤として用いられるポリプロピレン
グリコールの分子量は１００００〜３００００、好まし
くは１５０００〜２５０００である。分子量１００００
未満では架橋間分子量が低いため硬度が高まりやすく、
分子量３００００超過では架橋間分子量が高いため圧縮
永久歪みが高くなりやすいので好ましくない。分子量の
異なる２種以上のポリプロピレングリコールを併用する
場合は、一つの数平均分子量が１００００未満、または
３００００超過であっても、他のポリプロピレングリコ
ールと混合して、その混合物の数平均分子量が１０００
０〜３００００の範囲内にあれば使用可能である。平均
官能基数は３〜６、好ましくは３.１５〜５、さらに好
ましくは３.３〜４である。平均官能基数が３未満であ
ると、架橋密度が低下し硬度は低くなるものの圧縮永久
歪みが高くなり、成形物表面の粘着性も増大するため好
ましくない。また、平均官能基数が６を越えると、架橋
密度の増加により硬度が高くなるので好ましくない。さ
らに、このポリプロピレングリコールの水酸基価は５〜
３４、好ましくは６〜２２、さらに好ましくは７〜１４
である。

【００１３】末端イソシアネート基のプレポリマーと硬
化剤との当量比はＮＣＯ／ＯＨ比で０.９〜１.２、好ま
しくは０.９５〜１.１５である。０.９超過では圧縮永
久歪みの増大、強度の低下が著しく、１.２超過では硬
度の増加、発泡等の問題がある。

【００１４】本発明の熱硬化性軟質ポリウレタンエラス
トマー組成物を硬化する際の触媒としては、通常のウレ
タン化反応触媒が用いられる。例えば、ジブチルチンジ
ラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチ
ンジオクトエート、スタナスオクトエート等の錫系；鉄
アセチルアセトナート、塩化第二鉄等の鉄系；トリエチ
ルアミン、トリエチレンジアミン等の三級アミン系等が
挙げられる。中でも錫系の触媒が好ましい。触媒の添加
量は、好ましくはプレポリマーと硬化剤との混合物１０
０部に対して、０.０００１部から０.１部、好ましくは
０.００１から０.０１部である。０.０００１部未満で
は成形品が脱型可能になるまでの時間が長くなり、０.
１部超過では反応成分混合後のスポットライフが短くな
りすぎて、いずれも好ましくない。

【００１５】本発明の熱硬化性軟質ポリウレタンエラス
トマー組成物には必要に応じて充填剤、補強剤、可塑
剤、安定剤、難燃剤、離型剤、防黴剤等の添加剤を配合
することができる。充填剤や補強剤の例としては、カー
ボンブラック、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、
酸化チタン、シリカ、ガラス、骨粉、木粉、繊維フレー
ク等；可塑剤の例としてはジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート等であり；安定剤の例としては、酸化防
止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤等；難燃剤の例としては、
クロロアルキルホスフェート、ジメチルメチルホスホネ
ート、アンモニウムポリホスフェート、有機臭素化合物
等であり；離型剤の例としては、ワックス、石鹸類、シ
リコンオイル等；防黴剤の例としてはペンタクロロフェ
ノール、ペンタクロロフェノールラウレート、ビス（ト
リーｎ−ブチルチン）オキシド等が挙げられる。

【００１６】本発明の熱硬化性軟質ポリウレタンエラス
トマー組成物の用途としては、各種ロール類、防振材、
衝撃吸収材の他、シーリング材、ポッティング材、コー
キング材、コーティング材等を挙げることができる。

【００１７】本発明の熱硬化性軟質ポリウレタンエラス
トマー組成物を金型を用いて成形する場合、金型の温度
は６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０℃である。
６０℃より低いと硬化不良を起こして脱型可能時間が長
くなり、１５０℃より高くなると反応が速すぎて、該組
成物が金型全体に広がる前に硬化したり、熱劣化により
着色を起こしたりして、いずれも好ましくない。また、
得られた成形品は脱型後、必要に応じて、後硬化として
６０〜１００℃で数時間加熱することにより架橋反応を
完結することができる。場合によっては、さらに、室温
で１〜３日養生することにより残存するイソシアネート
基を消失させることができる。

【００１８】本発明の組成物またはその構成成分の注型
方法は、注型タイプのエラストマーに一般的に用いられ
る各種注型方法の他、反応射出成形（ＲＩＭ）法も利用
できる。さらに、本発明の組成物をエアレススプレー等
により各種基材に対してコーティングし、該基材上で硬
化させて成形品とすることも可能である。

【００１９】このようにして得られる成形品は、ＪＩＳ
Ｋ ６３０１で規定される圧縮永久歪みが０〜５％、好
ましい態様では０〜３％で、かつＪＩＳ Ｋ ６３０１で
規定されるスプリング式硬さ試験機のＡ型による硬度が
０〜１０、好ましい態様では０〜８という、極めて特徴
ある物性を有している。

【００２０】

【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はその趣旨を越えない限り、以下の実施
例によってその範囲を制約されるものではない。 ＜評価項目と測定方法＞ (1)イソシアネート基（ＮＣＯ基）含有量 ＪＩＳ Ｋ １６０３に準じて測定した。 (2)粘度 Ｅ型粘度計ＥＨＤ−Ｒ型（（株）東京計器製）を用いて
測定した。測定温度は２５℃、サンプル量は１.５ｍ
ｌ、標準ローター（１°３４’）を使用した。 (3)水酸基（ＯＨ基）価 ＪＩＳ Ｋ １５５７に準じて測定した。 (4)表面硬度 ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準じて圧縮永久歪み測定用成形サ
ンプルについてスプリング式硬さ試験機のＡ型を用いて
測定した。 (5)圧縮永久歪み ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準じて直径２９ｍｍ、厚さ１２.
７ｍｍのサンプルについて、その厚さの７５％に圧縮固
定して７０℃、２２時間加熱した後、室温に３０分間放
置後その厚さを測定して算出した。 (6)引張試験 ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準じて厚さ２ｍｍのシートを用い
て、ダンベル状３号試験片について、引張速度毎分５０
ｍｍ、温度２３℃、相対温度６５％の雰囲気下で測定し
た。

【００２１】＜実施例１＞撹拌器、滴下漏斗、窒素導入
管及び温度計を取り付けた４ツ口フラスコにジフェニル
メタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略記する）７
０部とカルボジイミド変性ＭＤＩ（ＮＣＯ基含有量２９
重量％）３０部とを仕込み、乾燥窒素気流下、７０℃に
加熱し、撹拌しながらグリセリンを開始剤としたポリプ
ロピレングリコール （水酸基価１６.８ＫＯＨｍｇ／
ｇ；数平均分子量１００００；平均官能基数３；総不飽
和度０．０２３ミリ当量／ｇ）７３３.１部を約１時間
で滴下した。フラスコ内温を７０℃に保ち、５時間反応
させＮＣＯ基含有量２.８重量％、粘度３６０００ｍＰ
ａ・ｓのプレポリマー（ａ）を得た。

【００２２】一方、上記と同じポリプロピレングリコー
ル ３２２.７部と、グリセリンを開始剤としたポリプロ
ピレングリコール （水酸基価６.７ＫＯＨｍｇ／ｇ；
数平均分子量２５０００；平均官能基数３；総不飽和度
０．０２７ミリ当量／ｇ）２２５８.９部と、ペンタエ
リスリトールを開始剤としたポリプロピレングリコール
（水酸基価１７.３ＫＯＨｍｇ／ｇ；数平均分子量１
３０００；平均官能基数４；総不飽和度０．０２５ミリ
当量／ｇ）６４５.４部と、ジブチルチンジラウレート
０.０３９部とを混合して、硬化剤（ａ）を得た。この
硬化剤の平均分子量は１８７００、平均官能基数は３.
２９であった。

【００２３】次に、上記プレポリマー（ａ）及び上記硬
化剤（ａ）を減圧脱泡後、ＮＣＯ／ＯＨ当量比が０.９
８となるような比率で配合し、撹拌器を用いて気泡を巻
き込まないように約５分間混合した後、１１０℃に保持
した加熱炉中の圧縮永久歪み測定用金型およびシート用
金型（厚さ２ｍｍ）に注型し、３０分間加熱硬化後、脱
型してさらに８０℃で５時間加熱してそれぞれの成形品
を得た。それら成形品の物性測定値を表１にまとめた。

【００２４】＜実施例２＞撹拌器、滴下漏斗、窒素導入
管及び温度計を取り付けた４ツ口フラスコにＭＤＩ５０
部とカルボジイミド変性ＭＤＩ（ＮＣＯ基含有量２９重
量％）５０部とを仕込み、乾燥窒素気流下、７０℃に加
熱し、撹拌しながらポリプロピレングリコール ５５
５.３部を約１時間で滴下した。内温を７０℃に保ち５
時間反応させＮＣＯ基含有量３.７重量％、粘度３００
００ｍＰａ・ｓのプレポリマー（ｂ）を得た。

【００２５】一方、ポリプロピレングリコール １７
５７.２部と、ポリプロピレングリコール １１７１.
４部と、ジブチルチンジラウレート０.０３６部とを混
合して、硬化剤（ｂ）を得た。この硬化剤の平均分子量
は１８３００、平均官能基数は３.５６であった。次
に、上記のプレポリマー（ｂ）及び硬化剤（ｂ）を用い
て実施例１と同様にして成形品を得た。それら成形品の
物性測定値を表１にまとめた。

【００２６】＜実施例３＞撹拌器、滴下漏斗、窒素導入
管及び温度計を取り付けた４ツ口フラスコにＭＤＩ１０
０部を仕込み、乾燥窒素気流下、７０℃に加熱し、撹拌
しながらポリプロピレングリコール ３３３.３部を約
１時間で滴下した。内温を７０℃に保ち５時間反応させ
ＮＣＯ基含有量６.８重量％、粘度１３０００ｍＰａ・
ｓのプレポリマー（ｃ）を得た。

【００２７】一方、ポリプロピレングリコール ３７
６.９部と、ソルビトールを開始剤としたポリプロピレ
ングリコール（水酸基価１８.７部ＫＯＨｍｇ／ｇ；
数平均分子量１８０００；平均官能基数６；総不飽和度
０．０２６ミリ当量／ｇ）７５３.６部と、ポリプロピ
レングリコール ２６３７.７部と、ジブチルチンジラ
ウレート０.０４３部とを混合して、硬化剤（ｃ）を得
た。この硬化剤の平均分子量は２０４００、平均官能基
数は３.６８であった。次に、上記のプレポリマー
（ｃ）及び硬化剤（ｃ）を用いて実施例１と同様にして
成形品を得た。それら成形品の物性測定値を表１にまと
めた。

【００２８】＜実施例４＞撹拌器、滴下漏斗、窒素導入
管及び温度計を取り付けた４ツ口フラスコにＭＤＩ７０
部とカルボジイミド変性ＭＤＩ（ＮＣＯ基含有量２９重
量％）３０部とを仕込み、乾燥窒素気流下、７０℃に加
熱し、撹拌しながらポリプロピレングリコール ６９.
５部と、ポリプロピレングリコール １４２.６部とを
約１時間で滴下した。内温を７０℃に保ち５時間反応さ
せＮＣＯ基含有量９.５重量％、粘度５５００ｍＰａ・
ｓのプレポリマー（ｄ）を得た。

【００２９】一方、ポリプロピレングリコール ２０
０１.７部と、ソルビトールを開始剤としたポリプロピ
レングリコール １３３４.６部と、ジブチルチンジラ
ウレート０.０３７部とを混合し硬化剤（ｄ）を得た。
この硬化剤の平均分子量は２１６００、平均官能基数は
４.４であった。次に、上記のプレポリマー（ｄ）及び
硬化剤（ｄ）を用いて実施例１と同様にして成形品を得
た。それら成形品の物性測定値を表１にまとめた。

【００３０】＜比較例１＞撹拌器、滴下漏斗、窒素導入
管及び温度計を取り付けた４ツ口フラスコにＭＤＩ７０
部とをカルボジイミド変性ＭＤＩ（ＮＣＯ基含有量２９
重量％）３０部とを仕込み、乾燥窒素気流下、７０℃に
加熱し、撹拌しながらポリプロピレングリコール ２
５６.６部を約１時間で滴下した。内温を７０℃に保ち
５時間反応させＮＣＯ基含有量８.２重量％、粘度９０
００ｍＰａ・ｓのプレポリマー（ｅ）を得た。

【００３１】一方、プロピレングリコールを開始剤とし
たポリプロピレングリコール（水酸基価１１.２ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇ；数平均分子量１００００；平均官能基数
２；総不飽和度０．０２１ミリ当量／ｇ）５２７.９部
と、ポリプロピレングリコール ４７５０.４部と、ジ
ブチルチンジラウレート０.０５８部とを混合して、硬
化剤（ｅ）を得た。この硬化剤の平均分子量は２１７０
０、平均官能基数は２.７８であった。次に、上記のプ
レポリマー（ｅ）及び硬化剤（ｅ）を用いて実施例１と
同様にして成形品を得た。それら成形品の物性測定値を
表１にまとめた。

【００３２】＜比較例２＞撹拌器、滴下漏斗、窒素導入
管及び温度計を取り付けた４ツ口フラスコにＭＤＩ７０
部とカルボジイミド変性ＭＤＩ（ＮＣＯ基含有量２９重
量％）３０部とを仕込み、乾燥窒素気流下、７０℃に加
熱し、ポリプロピレングリコール ２５６.６部を約１
時間で滴下した。内温を７０℃に保ち５時間反応させＮ
ＣＯ基含有量８.２重量％、粘度９０００ｍＰａ・ｓの
プレポリマー（ｆ）を得た。

【００３３】一方、グリセリンを開始剤としたポリプロ
ピレングリコール（水酸基価２１.０ＫＯＨｍｇ／
ｇ；数平均分子量８０００；平均官能基数３；総不飽和
度０．０２０ミリ当量／ｇ）］１０００.９部と、ポリ
プロピレングリコール １０００.９部と、ジブチルチ
ンジラウレート０.０２４部とを混合し硬化剤（ｆ）を
得た。この硬化剤の平均分子量は９０００、平均官能基
数は３.００であった。次に、上記のプレポリマー
（ｆ）及び硬化剤（ｆ）を用いて実施例１と同様にして
成形品を得た。それら成形品の物性測定値を表１にまと
めた。

【００３４】＜比較例３＞撹拌器、滴下漏斗、窒素導入
管及び温度計を取り付けた４ツ口フラスコにＭＤＩ７０
部とをカルボジイミド変性ＭＤＩ（ＮＣＯ基含有量２９
重量％）３０部とを仕込み、乾燥窒素気流下、７０℃に
加熱し、撹拌しながらグリセリンを開始剤としたポリプ
ロピレングリコール（水酸基価３５.８ＫＯＨｍｇ／
ｇ；数平均分子量４７００；平均官能基数３；総不飽和
度０．０７４ミリ当量／ｇ）］２０１.０部を約１時間
で滴下した。内温を７０℃に保ち５時間反応させＮＣＯ
基含有量８.２重量％、粘度２０００ｍＰａ・ｓのプレ
ポリマー（ｇ）を得た。

【００３５】一方、ポリプロピレングリコール １９
００.９部とジブチルチンジラウレート０.０２３部とを
混合して硬化剤（ｇ）を得た。この硬化剤の平均分子量
は１００００、平均官能基数は３.００となる。次に、
上記のプレポリマー（ｇ）及び硬化剤（ｇ）を用いて実
施例１と同様にして成形品を得た。それら成形品の物性
測定値を表１にまとめた。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明の熱硬化性軟質ポリウレタンエラ
ストマー組成物は、前記した特定組成の原料を用いるこ
とにより、ＪＩＳ Ａ硬度が１０以下でありながら圧縮
永久歪みが５％以下という従来品では実現できなかった
物性を有する成形品を得ることができるものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＪＩＳ Ｋ ６３０１で規定される圧縮永
   久歪みが５％以下でかつＪＩＳ Ｋ ６３０１で規定され
   るスプリング式硬さ試験機のＡ型による硬度が１０以下
   の、可塑剤を含有しない熱硬化性軟質ポリウレタンエラ
   ストマー成形品。
2. 【請求項２】 （i）ジフェニルメタンジイソシアネー
   トおよび／またはカルボジイミド変性ジフェニルメタン
   ジイソシアネートと数平均分子量１００００〜３０００
   ０で平均官能基数３〜６のポリプロピレングリコールと
   を反応して得られる末端イソシアネート基のプレポリマ
   ー、および（ii）数平均分子量１００００〜３００００
   で平均官能基数３〜６のポリプロピレングリコールを主
   な構成成分とする硬化剤を含有する熱硬化性軟質ポリウ
   レタンエラストマー組成物。
3. 【請求項３】 前記プレポリマーのＮＣＯ基含有量が１
   〜１５％である請求項２記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記プレポリマーと前記硬化剤とを、Ｎ
   ＣＯ／ＯＨ当量比で０.９〜１.２の範囲で含有する請求
   項２記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記プレポリマーの製造に用いられるポ
   リプロピレングリコールの総不飽和度が０.０７ミリ当
   量／ｇ以下である請求項２記載の組成物。