JPH08147674A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐久性に優れた磁気記録媒体を提供するこ
と。 【構成】 非磁性支持体の一面に磁性層を設け、他面に
バックコート層を設けた磁気記録媒体において、上記磁
性層が水酸基を有する３級アミン化合物を含む磁性塗料
により形成されていることを特徴とする磁気記録媒体

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関し、
特に、耐久性に優れた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般
に、磁気記録媒体は、非磁性支持体の一面に磁性層を設
け、他面にバックコート層を設けたものである。そし
て、該磁性層は、磁性粉、結合剤、硬化剤及び分散剤や
潤滑剤等の添加剤を含む磁性塗料により形成されてい
る。しかし、近年高密度化の技術動向に従い、磁性粉末
の微粒子化及び高充填化が進むにつれ、従来の配合から
なる磁性塗料で形成される磁性層では耐久性が充分では
なくなっており、磁性層の耐久性をより向上させる必要
が生じている。そこで、上記磁性層の耐久性を向上させ
るべく種々提案がなされているが、未だ十分ではなく、
より耐久性に優れた磁気記録媒体の開発が要望されてい
るのが現状である。

【０００３】従って、本発明の目的は、耐久性に優れた
磁気記録媒体を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
を解決するために種々検討した結果、特定の化合物を含
有する磁性塗料を用いて磁性層を形成することにより、
上記目的を達成しうることを知見した。

【０００５】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、非磁性支持体の一面に磁性層を設け、他面にバック
コート層を設けた磁気記録媒体において、上記磁性層が
水酸基を有する３級アミン化合物を含む磁性塗料により
形成されていることを特徴とする磁気記録媒体を提供す
るものである。

【０００６】以下、本発明の磁気記録媒体について更に
詳細に説明する。本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持
体の一面に磁性層を設け、他面にバックコート層を設け
た磁気テープ等の磁気記録媒体である。

【０００７】本発明の磁気記録媒体において用いる非磁
性支持体としては、通常公知のものを特に制限されるこ
となく用いることができるが、具体的には、高分子樹脂
からなる可撓性フィルムやディスク；Ｃｕ，Ａｌ，Ｚｎ
等の非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラミック等
からなるフィルム、ディスク、カード等を用いることが
できる。上記可撓性フィルムや上記ディスクを形成する
上記高分子樹脂としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンビスフェノキシカルボキシレート等の
ポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルロースアセテートブチレート、セ
ルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導
体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系
樹脂、或いはポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネー
ト、ポリスルフォン、ポリエーテル・エーテルケトン、
ポリウレタン等が挙げられ使用に際しては、単独若しく
は２種以上併用して用いることができる。

【０００８】また、本発明の磁気記録媒体において上記
非磁性支持体の他面に設けられる上記バックコート層
は、公知のバックコート塗料を特に制限なく用いて形成
することができる。

【０００９】また、本発明の磁気記録媒体において上記
非磁性支持体の一面に設けられる上記磁性層は、磁性塗
料を上記非磁性支持体状に公知の方法により塗布して形
成されたものであり、該磁性塗料に用いられる成分とし
ては、磁性粉、結合剤、硬化剤及び溶剤が挙げられる。

【００１０】上記該磁性粉としては、針状粒子の磁性粉
及び板状粒子の磁性粉等が挙げられる。上記の針状粒子
の磁性粉としては、強磁性酸化鉄、強磁性二酸化クロ
ム、及び強磁性金属粉末等が挙げられ、その形状は、長
軸長０．０５〜０．１５μｍ、針状比４〜２０であるの
が好ましい。

【００１１】上記強磁性酸化鉄は、ＦｅＯx （１．３３
≦ｘ≦１．５）にＣｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属を添
加したものを用いることができる。また、上記強磁性二
酸化クロムは、ＣｒＯ₂ 又は該ＣｒＯ₂ にＮａ、Ｋ、Ｆ
ｅ、Ｍｎ等の金属若しくは該金属の酸化物、Ｐ等の非金
属元素を添加したものを用いることができる。上記強磁
性金属粉末は、金属分が７０重量％以上であり、金属分
の８０重量％以上が少なくとも一種の強磁性金属（例え
ば、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等）である強磁性金属粉末が挙げ
られる。該強磁性金属粉末の具体例としては、例えば、
Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａ
ｌ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ
−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ等が挙げられる。また、上記
の針状粒子の磁性粉には、必要に応じて、稀土類元素や
遷移金属元素を含有せしめることもできる。

【００１２】また、上記の板状粒子の磁性粉としては、
六方晶系フェライトが挙げられ、具体的には、微小平板
状のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライト
並びにそれらのＦｅ原子の一部がＴｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｖ
等の原子で置換された磁性粉等が挙げられる。また、上
記の板状粒子の磁性粉の形状は、板径が０．０２〜０．
０９μｍで板状比が２〜７であるのが好ましい

【００１３】尚、上記針状及び板状粒子の磁性粉には、
該磁性粉の分散性等を向上させるために、通常磁性粉に
行われる表面処理、例えば、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、Ｔ
ｉＯ ₂ 、ＺｒＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯ等の
無機質酸化物で表面を被覆する処理、又はシランカップ
リング剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤に
よる有機処理等を施してもよい。

【００１４】また、上記結合剤としては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、及び反応型樹脂等が挙げられ、使用
に際しては単独又は混合物として用いることができる。
上記結合剤としては、具体的には、塩化ビニル系の樹
脂、ポリエステル、ポリウレタン、ニトロセルロース、
エポキシ樹脂等が挙げられ、その他にも、特開昭５７−
１６２１２８号公報の第２頁右上欄１９行〜第２頁右下
欄１９行等に記載されている樹脂等が挙げられる。中で
も、スルホン酸基を含有する塩化ビニル系樹脂及びスル
ホン酸基を含有するポリウレタン樹脂が好ましく用いら
れ、市販品を用いることもできる。さらに、上記結合剤
は、分散性等向上のために極性基を含有するのが好まし
い。また、上記結合剤の使用量は、上記磁性粉１００重
量部に対して約５〜１００重量部とするのが好ましく、
５〜７０重量部とするのが特に好ましい。

【００１５】上記硬化剤としては、ポリイソシアネート
化合物等が挙げられ、該ポリイソシアネート化合物の具
体例としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート等のジイソシアネー
ト及びこれらのジイソシアネートのトリメチロールプロ
パン付加物、ビューレット結合タイプ又はイソシアヌレ
ートタイプ等が挙げられ、市販品を用いることもでき
る。また、上記硬化剤の使用量は、上記結合剤１００重
量部に対して０．５〜５０重量部とするのが好ましい。

【００１６】上記溶剤としては、ケトン系の溶剤、エス
テル系の溶剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系の
溶剤、及び塩素化炭化水素系の溶剤等が挙げられ、具体
的には、特開昭５７−１６２１２８号公報の第３頁右下
欄１７行〜第４頁左下欄１０行等に記載されている溶剤
を用いることができる。

【００１７】また、上記磁性塗料には、分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、及び硬化剤
等の通常磁気記録媒体に用いられている添加剤を、必要
に応じて添加することができる。上記添加剤としては、
具体的には、特開昭５７−１６２１２８号公報の第２頁
左上欄６行〜第２頁右上欄１０行及び第３頁左上欄６行
〜第３頁右上欄１８行等に記載されている種々の添加剤
を挙げることができる。

【００１８】而して、本発明の磁気記録媒体において
は、上記磁性塗料が水酸基を有する３級アミン化合物
（以下、「３級アミン化合物Ａ」と称す）を含む。上記
３級アミン化合物Ａとしては、下記一般式〔化２〕（上
記一般式〔化１〕と同じ）で表わされる化合物等が好ま
しく挙げられる。

【００１９】

【化２】

【００２０】上記一般式〔化２〕で表される化合物の具
体例としては、下記化学式〔化３〕で表される３級アミ
ノアルコール、ＨＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｎ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ ＯＨ、ＨＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｎ（ＣＨ₂ −ＣＨ
（ＣＨ₃ ）ＯＨ）−ＣＨ₂ ＣＨ ₂ ＯＨ、ＨＯＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｎ（ＣＨ₂ −ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＯＨ）
−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨ等が挙げられる。

【００２１】

【化３】

【００２２】上記３級アミン化合物Ａはその分子骨格に
第３級アミノ基を有するため、上記硬化剤と上記結合剤
との反応に対する触媒性能を有し、更には末端にヒドロ
キシル基を有するためにそれ自体も硬化剤と反応して結
合剤の高分子量化（架橋）を進行させる性能を有する化
合物である。更に、上記３級アミン化合物Ａは、それ自
身が塗膜中に補足され、飛散する懸念がなく、乾燥炉等
に影響を与えることが少ないものである。

【００２３】上記一般式〔化２〕で表される第３級アミ
ン化合物Ａは、特開平５−１４００５１号公報に示され
るように、３元又は４元の触媒の存在下にて、ジオール
又はジアルデヒドと第１級アミンとを反応させて連続的
に第３級アミノ化を進め、まず両末端が水酸基である第
３級アミノアルコールを得、次いで、該第３級アミノア
ルコールと第２級アミンとを上記３元又は４元触媒の存
在下で反応させ、分子末端の水酸基の一方を選択的に第
３級アミノ化することにより得ることができる。ここ
で、上記３元触媒としては、銅−第４周期遷移金属元素
−第８族白金族元素からなる触媒が、上記４元触媒とし
ては、更にアルカリ金属或いはアルカリ土類金属を含む
組成からなる触媒が挙げられる。

【００２４】上記３級アミン化合物Ａの使用量は、上記
結合剤に対して、５０ｐｐｍ〜２０重量％の範囲とする
のが好ましく、更に好ましくは、１００ｐｐｍ〜１０重
量％の範囲、最も好ましくは２００ｐｐｍ〜８重量％の
範囲とするのが好ましい。

【００２５】本発明に係る磁気記録媒体において、上記
磁性層の乾燥厚みは、好ましくは０．０５〜７μｍ、更
に好ましくは０．０５〜５μｍである。

【００２６】上記磁性塗料を調製するには、例えば、上
記磁性粉及び上記結合剤を溶剤の一部と共にナウターミ
キサー等に投入し予備混合して混合物を得、得られた混
合物を連続式加圧ニーダー等により混練し、次いで、溶
剤の一部で希釈し、サンドミル等を用いて分散処理した
後、得られた分散混合物に上記化合物Ａや潤滑剤等の添
加剤を混合して、濾過し、更に上記硬化剤や残りの溶剤
を混合する方法等を挙げることができる。また、上記３
級アミン化合物Ａは、上記の方法と逆の順序で、上記硬
化剤を添加した後に加えて混合してもよい。尚、上記３
級アミン化合物Ａと上記硬化剤とを予め混合しておくの
は好ましくなく、また、必要に応じて、上記分散混合物
をコータヘッドに送り込む配管中で上記化合物Ａ及び上
記硬化剤を別々にインラインミキシングにて混合しても
よい。

【００２７】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００２８】＜実施例１＞ 〔磁性塗料及びバックコート塗料の調製〕それぞれ、下
記の各塗料の配合のうち、ポリイソシアネート、３級ア
ミン化合物Ａ、脂肪酸、脂肪酸エステルを除く成分を溶
剤の一部と共にナウターミキサーに投入し予備混合して
混合物を得、得られた混合物を連続式加圧ニーダーによ
り混練した。次いで、それぞれ、溶剤の一部で希釈し、
サンドミルにて分散処理した後、３級アミン化合物Ａ又
は脂肪酸および脂肪酸エステルを混合して、濾過し、更
に残りの溶剤及びポリイソシアネートを混合して、磁性
塗料及びバックコート塗料を得た。

【００２９】 磁性塗料Ａ ・鉄を主体とする針状金属粉 １００重量部 Ｆｅ：Ａｌ：Ｂａ：Ｓｉ：Ｎｉ：Ｃｏ＝８８：２：１：１：３：５ 保磁力；１８４０Ｏｅ、飽和磁化；１３４emu/ｇ 平均長軸長；０．１２μｍ、比表面積；５８ｍ² ／ｇ Ｘ線粒径；１５０Å、軸比；１０ ・３級アミン化合物Ａ ０．５重量部 （上記化学式〔化３〕で表される化合物） ・アルミナ（平均粒径０．３μｍ） ８重量部 ・カーボンブラック（平均一次粒子径２０ｎｍ） ２重量部 ・「ＭＲ−１１０」 １０重量部 〔商品名、日本ゼオン（株）製、スルホン酸基含有塩化ビニル系重合体〕 ・「ＵＲ−８７００」 ７重量部 〔商品名、東洋紡績（株）製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂〕 ・２−エチルヘキシルステアレート ２重量部 ・パルミチン酸 ２重量部 ・「コロネートＬ」 ３重量部 （商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート化合物〕 ・メチルエチルケトン ８０重量部 ・トルエン ８０重量部 ・シクロヘキサノン ８０重量部

【００３０】 （バックコート塗料の配合） カーボンブラック（平均一次粒径０．０２８μｍ） ３２重量部 カーボンブラック（平均一次粒径０．０６２μｍ） ８重量部 「ニッポラン２３０１」〔商品名，日本ポリウレタン工業（株）製のポリウレタ ン〕 ２０重量部 ニトロセルロース（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏ．製の粘度表示 １／２秒のもの） ２０重量部 ポリイソシアネート（武田薬品工業（株）製、商品名「Ｄ−２５０Ｎ」） ４重量部 銅フタロシアニン ５重量部 ステアリン酸 １重量部 メチルエチルケトン １２０重量部 トルエン １２０重量部 シクロヘキサノン １２０重量部

【００３１】〔磁気記録媒体の製造〕厚さ７μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルムの表面上に上記磁性塗
料を乾燥厚みが２．５μｍとなるように塗布し、磁性層
の塗膜を形成した。次いで、塗膜が湿潤状態のうちに５
０００Ｏｅのソレノイド中を通過させて磁場配向処理を
行い、８０℃にて乾燥処理を行った後巻き取った。次い
で、８５℃、３５０ｋｇ／ｃｍの条件でカレンダー処理
を行い磁性層を形成した後、上記非磁性支持体の裏面上
にバックコート塗料を乾燥厚さが０．５μｍになるよう
塗布し、９０℃にて乾燥処理を行った後、巻き取った。
その後、５０℃下にて、１６時間エージング処理した
後、８mm幅のテープ状に裁断し、磁気テープを得、得ら
れた磁気テープを８mmカセットケースに装填して録画時
間１２０分の８mmビデオカセットを作製した。そして、
得られた８mmビデオカセットについて、以下の方法で耐
久性及び耐傷付き性試験を行った。その結果を下記〔表
１〕に示す。

【００３２】耐久性 ８mmビデオカセットに市販のＨｉ８ＶＴＲ装置を用いて
７ＭＨｚの信号を記録し、別のＨｉ８ＶＴＲ装置にて１
０パス走行テストを行った。走行テストの前後の７ＭＨ
ｚの出力を測定し、走行テスト後の７ＭＨｚの出力の値
を走行テスト前の７ＭＨｚ出力の値に対する相対値
（％）で示した。

【００３３】耐傷付き性試験 試験機として HEI-DON社製，商品名「Peeling/Slipping
/Scratching TESTER HEIDON-14」を用いて試験を行っ
た。即ち、５０φの丸棒に、研磨テープ（商品名「＃Ｃ
４０００」、富士写真フィルム社製）を巻き付け、上記
丸棒にサンプルを９０°の角度にセットし、２００ｇの
おもりをぶら下げて荷重とした。そして、サンプルの他
端を走行速度２５mm／min.で引っ張り、研磨テープを４
cm走行させ、その走行区間における真中付近のキズ発生
具合を光学顕微鏡（×４００）で観察し、キズの本数に
て耐傷付き性の指標とした。

【００３４】（実施例２）磁性塗料として下記配合の磁
性塗料Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして磁気記
録媒体としての８ｍｍビデオカセットを作成した。得ら
れたビデオカセットについて実施例１と同様の試験を行
った。その結果を〔表１〕に示す。 磁性塗料Ｂ ・六角板状のＣｏ−Ｔｉ置換バリウムフェライト粉末 １００重量部 保磁力；１４５０Ｏｅ、飽和磁化；５６emu/ｇ 平均板径；０．０６μｍ、板状比；４ ・３級アミン化合物Ａ ０．７重量部 （上記化学式〔化３〕で表される化合物） ・アルミナ（平均粒径０．２μｍ） ５重量部 ・カーボンブラック（平均一次粒子径２０ｎｍ） ２重量部 ・「ＭＲ−１１０」本ゼオン（株）製、塩化ビニル共重合体） ６重量部 〔商品名、日本ゼオン（株）製、スルホン酸基含有塩化ビニル系重合体〕 ・「ＵＲ−８７００」洋紡績（株）製、ポリウレタン樹脂） ４重量部 〔商品名、東洋紡績（株）製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂〕 ・２−エチルヘキシルステアレート １．５重量部 ・パルミチン酸 １．５重量部 ・「コロネートＬ」 ３重量部 （商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート化合物〕 ・メチルエチルケトン ５０重量部 ・トルエン ２０重量部 ・シクロヘキサノン ８０重量部

【００３５】（比較例１）３級アミン化合物Ａを用いな
い以外は、実施例１と同様にして８ｍｍビデオカセット
を作成した。得られたビデオカセットについて実施例１
と同様の試験を行った。その結果を〔表１〕に示す。

【００３６】（比較例２）３級アミン化合物Ａをを用い
ない以外は、実施例２と同様にして８ｍｍビデオカセッ
トを作成した。得られたビデオカセットについて実施例
１と同様の試験を行った。その結果を〔表１〕に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】〔表１〕に示す結果から明らかなように、
実施例１及び２で得られた磁気記録媒体は、それぞれ比
較例１及び２で得られた磁気記録媒体に比して、耐傷付
き性及び耐久性に優れていることが判る。

【００３９】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、耐久性に優れ
たものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体の一面に磁性層を設け、他
   面にバックコート層を設けた磁気記録媒体において、 上記磁性層が水酸基を有する３級アミン化合物を含む磁
   性塗料により形成されていることを特徴とする磁気記録
   媒体。
2. 【請求項２】 上記水酸基を有する３級アミン化合物
   が、下記一般式〔化１〕で表される化合物であることを
   特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。 【化１】
3. 【請求項３】 上記磁性塗料は、硬化剤としてポリイソ
   シアネート化合物を含有することを特徴とする請求項１
   記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 上記磁性塗料は、磁性粉として、長軸長
   ０．０５〜０．１５μｍの針状粒子又は板径が０．０２
   〜０．０９μｍで板状比が２〜７の板状粒子を含有して
   おり、結合剤として、スルホン酸基を含有する塩化ビニ
   ル系樹脂及びスルホン酸基を含有するポリウレタン樹脂
   を含有することを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
   体。