JPH08146553A - 熱現像型ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像濃度が向上し、かつ高速記録のための熱
応答性に優れるとともに、長期保存性及び高信頼性に優
れた熱現像型ジアゾ複写材料を提供すること。 【解決手段】 ジアゾ化合物を含有する感光層と、カッ
プラー成分を含有するカップラー層より成るジアゾ複写
材料において、該カップラー層がカルボキシル基を有す
るモノマーを構成成分とする共重合体と、水溶性グアニ
ジン塩を含有することを特徴とする熱現像型ジアゾ複写
材料。

Description

【発明の詳細な説明】 【発明の属する技術分野】

【０００１】本発明は、透明または半透明の原稿と重ね
て露光し、潜像を形成した後その潜像を熱で現像する、
熱現像型ジアゾ複写材料に関し、更には感熱記録材料、
特に光定着可能な感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像型ジアゾ複写材料は、一般に紙、
フィルム等の支持体上にジアゾ化合物、カップリング成
分及び発色助剤を主成分とする感光層を設けたもので、
発色助剤として尿素、トリクロル酢酸ソーダ等が使用さ
れている。この種のジアゾ複写材料はいずれも１８０〜
２００℃の加熱により現像されるが、その現像機構は加
熱により分解発生するアルカリを利用したものである。
また低温現像化の試みとして発色助剤として高級脂肪酸
アミド等の熱可融性物質が使用されているが、その現像
機構は加熱溶融によるジアゾ化合物とカップリング成分
の活性化を利用したものである。

【０００３】しかしながら、従来のものは、保存中にプ
レカップリングが徐々に進み、好ましくない着色が発生
する欠点があった。このため特開昭５７−４２０４２
号、特開昭５７−４５０９４号、特開昭５７−１２５０
９１号等に開示されているようにジアゾ化合物、カップ
リング成分、及びアルカリ発生剤の内いずれか一種を不
連続微粒子の形で存在させることにより成分間の接触を
防ぎ、プレカップリングを防止することが行なわれてい
るが、この場合には記録材料の生保存性が充分でないと
いう問題を生じる。さらに特開昭５７−４４１４１号、
特開昭５９−１９０８８６号等に開示されているように
ジアゾ化合物、カップリング成分及びアルカリ発生剤の
いずれかをカプセル化することにより他の成分と隔離す
ることが知られているが、これらの方法も生保存性及び
熱発色性を充分満足するものではなかった。

【０００４】他の対策として成分間の接触を最小にする
ために、特開昭５７−１４２３９１号においては、ジア
ゾ化合物とカップリング成分とを別々の層にしてかつそ
の両者の中間に熱可融性物質を含有する樹脂層を介在さ
せて分離することが開示されており、また特公平４−３
３１５号では、塩基を含有する現像剤層にアルカリ可溶
性で、かつ酸性で不溶化するバインダーを使用すること
が開示されているが、前者は中間層の隔膜効果がまだ十
分でなく、後者はバインダー中に塩基が共存しているた
め、不溶化が不充分になり、生保存時のプレカップリン
グを防止することができない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の熱現
像型ジアゾ複写材料の欠点を解消し、初期画像品質及び
画像の信頼性は従来と同等を維持し、かつ地肌のかぶり
が生じない、長期の生保存性に優れた熱現像型ジアゾ複
写材料を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、ジアゾ
化合物を含有する感光層と、カップラー成分を含有する
カップラー層より成るジアゾ複写材料において、該カッ
プラー層がカルボキシル基を有するモノマーを構成成分
とする共重合体と、水溶性グアニジン塩を含有すること
を特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料が提供され、ま
た、カップラー層又は／及び感光層に融点が６０から１
５０℃の熱可融性物質を含有することを特徴とする前記
熱現像型ジアゾ複写材料が提供され、更に、感光層とカ
ップラー層の間にカルボキシル基を有するモノマーを構
成成分とする共重合体樹脂及び／又は融点が６０から１
５０℃の熱可融性物質を含有する中間層を設けたことを
特徴とする前記熱現像型ジアゾ複写材料が提供され、ま
た、前記共重合体樹脂がスチレン−アクリル酸共重合体
であることを特徴とする前記熱現像型ジアゾ複写材料が
提供され、更に、前記共重合体樹脂はＴｇが６０℃以上
のスチレン−アクリル酸共重合体であることを特徴とす
る前記熱現像型ジアゾ複写材料が提供され、また、前記
共重合体樹脂がスチレン−アクリル酸共重合体とイソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体又はスチレン−無水マ
レイン酸共重合体との混合物であることを特徴とする前
記熱現像型ジアゾ複写材料が提供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】一般に、熱現像型ジアゾ複写材料
においては、保存中のプレカップリングを防止する方法
としてジアゾ化合物とカップリング成分を別々の層に含
有したり、或いは、これらの両者もしくはどちらか一方
を膜形成可能な樹脂で被覆する方法が採用されている。
カルボキシル基を有するモノマーを構成成分とする共重
合体樹脂、好ましくはそのアンモニウム塩をカップラー
塗布液に使用して、塗布乾燥するとカップラー成分の周
りに水不溶の膜が形成され、ジアゾ化合物との接触が妨
げられるが、この塗布液に発色促進材として無機アルカ
リ、有機アミン等の塩基性物質を併用するとその膜形成
が不十分となり、保存中に地肌かぶりが生じる。逆に尿
素等の塩基性の弱い物質では、地肌かぶりはほとんど無
いが発色が不十分である。そこで本発明者らは、さらに
鋭意研究を進めたところ、発色促進剤として水溶性グア
ニジン塩を使用したときには、発色性が充分であり、し
かも地肌かぶりがほとんど発生せず、長期の生保存性に
おいて優れていることを見出し、本発明を完成するに至
った。以下、本発明を更に詳細に説明する。

【０００８】本発明において使用される前記共重合体樹
脂としては、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体等が使用されるが、保存性付与効果からみ
てＴｇ６０℃以上のスチレン−アクリル酸共重合体の使
用が好ましい。また、スチレン−アクリル酸共重合体と
スチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物、スチレ
ン−アクリル酸共重合体とイソブチレン−無水マレイン
酸共重合体との混合物の使用も好ましい。

【０００９】これらの混合樹脂を用いた場合、単独樹脂
を使用した場合に比較し、発色性はそのままで保存時の
プレカップリングがさらに抑制され、地肌かぶりが少な
くなる。その理由は定かでないが、スチレン−アクリル
酸共重合体のアンモニウム塩水溶液とイソブチレン−無
水マレイン酸共重合アンモニウム塩水溶液を混合したと
きに溶液濃度が濃い場合ゲル化が生じて、白濁する。こ
の現象より、カップラー成分を分散したこの樹脂混合水
溶液を支持体の上に塗布乾燥すると、アンモニア及び水
の蒸発と共にゲル化が促進され、カップラー成分の周り
に堅固な膜が形成されることに帰因するものと推定され
る。樹脂の混合比は、スチレン−アクリル酸共重合体１
重量部に対してイソブチレン−無水マレイン酸共重合体
又はスチレン−無水マレイン酸共重合体等０．０１〜２
重量部、好ましくは０．１〜１重量部である。また、通
常、上記の共重合体樹脂はアンモニア水溶液に溶解し、
そのアンモニウム塩として使用される。前記共重合体樹
脂の使用量はカップリング成分１重量部に対して０．１
〜１０．０重量部好ましくは０．５〜４．０重量部であ
る。

【００１０】本発明に使用される水溶性グアニジン塩と
しては、たとえば炭酸グアニジン、酢酸グアニジン、ぎ
酸グアニジン、燐酸グアニジン、スルファミン酸グアニ
ジン、リンゴ酸グアニジン等が挙げられる。また、その
使用量はカップラー成分１重量部に対し０．１〜１０重
量部好ましくは０．２〜３．０重量部である。

【００１１】また、本発明では熱発色性を更に促進する
ため融点が６０から１５０℃の熱可融性物質を併用する
ことが好ましい。熱可融性物質は溶融時カップラー成分
又は上記の樹脂を溶解する作用を有する物質である。こ
のような熱可融性物質としては、例えば２−トリブロム
エタノール、２，２−ジメチルトリメチレングリコー
ル、１，２−シクロヘキサンジオール等のアルコール誘
導体、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、モンタン酸ワックス、カルナバロウ等のワック
ス、モノステアリン、トリステアリン等の高級脂肪酸エ
ステル、その他ポリエチレングリコール、ポリエチレン
オキサイド、ベヘニルアルコール等の高級アルコール、
高級多価アルコール、高級ケトン等が挙げられる。

【００１２】特に、下記一般式（Ｉ）（化１）で表わさ
れる有機酸アミド誘導体は、溶融時における溶解作用が
大きいのでカップリング反応を効率的に進行させ、発色
反応を促進することができる。またこのものは水に難溶
性で、かつ塩基性物質ではないので、保存時におけるア
ルカリ可溶性樹脂によるプレカップリング防止機能を阻
害しない、等の作用効果を有するもので、本発明におい
ては特に好ましく使用される。

【化１】Ｒ₁ＣＯＮＨＲ₂ （Ｉ） （式中、Ｒ₁は炭素数８〜２２のアルキル基又はアリー
ル基をＲ₂は水素、炭素数１〜１８のアルキル基又はア
リール基を表わす。）

【００１３】前記一般式（Ｉ）で表わされる有機酸アミ
ドの具体例としては、例えばラウリル酸アミド、ステア
リン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸メチロー
ルアミド、２−ナフトエ酸ラウリルアミド、ミリスチン
酸アニリド、ステアリン酸アニリド等が挙げられる。

【００１４】本発明においては、上記の構成により保存
中の地肌かぶりを防止することができるが、たとえば感
光面に擦れ等の圧力が加わり、保存中にその個所だけが
発色するいわゆる圧力発色等を更に防止するために、他
の実施態様として感光層とカップラー層の間に少なくと
もカルボキシル基を有するモノマーを構成成分とする共
重合体樹脂及び／又は融点が６０から１５０℃の熱可融
性物質から構成される中間層を設けることが有効であ
る。ここで、カルボキシル基を有するモノマーを構成成
分とする共重合体樹脂及び融点が６０〜１５０℃の熱可
融性物質としては、前述した材料が使用できる。この構
成の中間層を用いることにより、熱応答性を損なわず、
上記の圧力発色を防止することが可能となる。

【００１５】本発明において使用されるカップリング成
分としては、公知の２成分型のジアゾ複写材料に用いら
れるものが使用できる。例えば、レゾルシン、フロログ
ルシン、２，５−ジメチル−４−モルホリノメチルフェ
ノール、３−ヒドロキシシアノアセトアニリド、パラス
ルホアセトアニリド、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒド
ロキシナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、２，２
−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸ソーダ、２，３−ジヒド
ロキシナフタレン−６−スルホン酸、２，５−ジヒドロ
キシナフタレン−スルホン酸ソーダ、１−ヒドロキシナ
フタレン−４−スルホン酸ソーダ、１−アミノ−３−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、ナフ
トールＡＳ、ナフトールＡＳ−Ｄ、２−ヒドロキシナフ
タレン−３−ビグアナイド、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノモルホリノプロピ
ルアミド、２，４，２'，４'−テトラヒドロキシジフェ
ニル、２，４，２'，４'−テトラヒドロキシジフェニル
スルホキシド等が挙げられる。

【００１６】本発明においては、前記したようなカップ
ラのいずれもが使用できるが、保存性に関しては、水に
不溶又は難溶性のカップラーの使用が好ましい。このよ
うなカップラーの具体例としては、例えばナフトールＡ
Ｓ、ナフトールＡＳ−Ｄが挙げられる。すなわち、これ
らのカップリングは、熱可融性物質特に有機酸アミド誘
導体と混合し、そのＤＳＣを測定すると共融化現像がみ
られるように、相溶性に優れているため、保存性効果が
向上するものと推定される。

【００１７】本発明におけるカップラー成分の使用量
は、ジアゾ化合物１重量部に対して０．１〜１５．０重
量部、好ましくは０．８〜８．０重量部である。０．１
重量部より少ないと発色不足が生じ、逆に１５重量部よ
り多いと保存時好ましくないカブリが生じる。熱可融性
物質は、カップリング成分１重量部に対して０．１〜１
０．０重量部、好ましくは０．５〜５．０重量部使用す
る。０．１重量部より少ないと発色不足が生じ、逆に１
０重量部より多いと感触性が悪くなる。

【００１８】本発明で使用されるジアゾ化合物は、一般
式ＡｒＮ2+Ｘ-で示されるジアゾニウム塩である(式中、
Arは置換或いは無置換の芳香族部分を表わし、ＡｒＮ2+
はジアゾニウム塩を表わし、Ｘ-は酸アニオンを表わ
す。) ジアゾ化合物の具体例としては、例えば、４−ジアゾ−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジ
アゾ−２，５−ジメトキシフェニルモルホリン、４−ジ
アゾ−２，５−ジエトキシフェニルモルホリン、４−ジ
アゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモルホリン、４−
ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホリン、４−
ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチ
ルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ，Ｎ
−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ
−Ｎ−ベンジル−Ｎ−オキシエチルアニリン、４−ジア
ゾ−２，５ージブトキシフェニルピペラジン、４−ジア
ゾ−２，５−ジエトキシフェニルピロリジン、４−ジア
ゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペリジン、４−ジ
アゾ−２，５−ジエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジブ
トキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−メトキシベ
ンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベンゼン、４−
ジアゾ−１−（４'−メトキシベンゾイルアミノ）−
２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'
−メチルシベンゾイルアミノ）−２，５−ジプロポキシ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−（３'−クロルベンゾイル
アミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−
１−（３'−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジ
ブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３'−メチルシ
ベンゾイルアミノ））−２，５−ジメトキシベンゼン、
４−ジアゾ−１−フェニルメルカプト−２，５−ジプロ
ポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−トルイルメ
ルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ
−１−（４'−メトキシフェニルメルカプト）−２，５
−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−クロ
ルフェニルメルカプト）−２，５−ジメトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−（３'−トルイルメルカプト）−
２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３'
−メトキシフェニルカプト）−２，５−ジプロポキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−（２'−トルイルメルカプ
ト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−
フェノキシ−−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジア
ゾ−１−（４'−メトキシフェノキシ）−２，５−ジエ
トキシベンゼンなどの塩化物の塩化亜鉛、塩化カドミウ
ム、塩化錫の複塩、及び前記ジアゾ化合物の硫酸、ヘキ
サフルオロリン酸、４フッ化ホウ素酸などの無機酸の塩
などが挙げられる。

【００１９】本発明のジアゾ複写材料は、好ましくは紙
又はプラスチックフィルム等の支持体の上にジアゾ化合
物を含有する感光層とカップリング成分を含有するカッ
プラー層を積層して設けたものである。積層の順序は特
に限定されない。また、前述の形成液は水溶液又は分散
液として支持体に塗布する場合、結着剤を含有してもよ
く、結着剤としては、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及びその誘
導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース等の水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリル酸エス
テル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各種
エマルジョン樹脂が使用できる。

【００２０】また、本発明においては画像濃度及び光感
度を高くしたり筆記性等を改良する目的で支持体と感光
感熱層の間に微粒子粉末と結着剤を主成分とするプレコ
ート層を設けても構わない。

【００２１】プレコート層中に使用する微粒子粉末は、
無機微粒子粉末、有機微粒子粉末が使用でき、無機微粒
子粉末の具体例としては、シリカ、アルミナ、カオリ
ン、タルク、チタン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム等があり、有機微粒子粉末と
しては、スチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン縮合物樹
脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子等が挙げられる。結
着剤としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及びその誘導体、
ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、等の水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリル酸エステル
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各種エマ
ルジョン樹脂等が挙げられる。

【００２２】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料では、上
述した発色成分のほかに、通常のジアゾ系感熱記録材料
に適用されている各種添加物を併用することもできる。
たとえば、保存性向上剤としては、ナフタレン−モノス
ルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナトリ
ウム、ナフタレン−トリスルホン酸ナトリウム、スルホ
サリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、塩化
カドミウム、塩化亜鉛などが使用できる。また、酸化防
止剤としては、チオ尿素、尿素などが、溶解剤として
は、カフェイン、テオフィリンなどが、酸安定剤として
は、クエン酸、酒石酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、リン
酸、ピロリン酸などが用いられ、その他にサポニンを小
量添加することができる。

【００２３】また、光定着型感熱記録材料として使用す
る場合は、熱ヘッドに対するスティッキングの防止や走
行性を改良する目的で填料を加えることができる。この
ような填料としては、例えば、スチレン樹脂微粒子、尿
素−ホルマリン縮合物樹脂微粒子、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン、タ
ルク、カオリン、シリカ、アルミナ等の有機、無機系の
粉体微粒子が挙げられる。また同様の目的で、金属石鹸
類も使用することができる。

【００２４】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、その
他に各種の感熱記録の分野、特に、高速記録の要求され
るファクシミリや電子計算機などの出力記録用紙として
有利に応用することができる。特に、本発明の場合、記
録紙の表面に記録された文字や画像は、加熱により画像
形成後、露光により、未反応のジアゾ化合物を分解させ
ることにより定着させることができるので、その操作が
極めて簡単である。また、本発明の感熱記録材料は、そ
の定着性を利用し、有価証券や商品券、入場券、証明
書、伝票などに対する必要事項の記録や、それらの作成
に応用することができる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。

【００２６】実施例１ 下記の組成からなるカップラー分散液を調合し、上質紙
の表面にワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．５
ｇ／ｍ²のカップラー層を形成した。 ナフトールＡＳ分散液（２０％） １５ｇ スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％） ３０ｇ （ジョンソンポリマー社製 ジョンクリル６８２ Ｔｇ ５７℃） ステアリン酸アミド分散液（２０％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） １０ｇ 炭酸グアニジン １．５ｇ 全量を水にて１００ｇにする 上記のカップラー層の上に下記の組成からなる感光層溶
液をワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．２５ｇ
／ｍ²の感光層を形成した。 ４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン 塩化物・１／２塩化亜鉛 １．５ｇ 酒石酸 １ｇ イソプロパノール ５ｇ サポニン ０．１ｇ 水 ９２．９ｇ 上記のようにして、本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を
作成した。

【００２７】実施例２ 実施例１のカップラー層中のスチレン−アクリル酸共重
合体としてＴｇが６０℃の樹脂（ジョンクリル ６８
０）を使用した以外は同様に操作した。

【００２８】実施例３ 下記の組成からなるカップラー分散液を調合し、上質紙
の表面にワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．５
ｇ／ｍ²のカプラー層を形成した。 ナフトールＡＳ分散液（２０％） １５ｇ スチレン−無水マレイン酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％）３０ｇ （クラレ社製 ＳＭＡ３０００） ベヘン酸アミド分散液（２０％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） １０ｇ 酢酸グアニジン １．５ｇ 水 トータル １００ｇ 上記のカップラー層の上に実施例１の感光層溶液をワイ
ヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．２５ｇ／ｍ²の
感光層を形成し、本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作
成した。

【００２９】実施例４ 実施例１の感光層溶液を上質紙の表面にワイヤバーを用
いて塗布乾燥し、付着量０．３０ｇ／ｍ²の感光層を形
成した。上記の感光層の上に下記の組成からなるカップ
ラー層分散液をワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量
４．５ｇ／ｍ²のカップラー層を形成した。 ナフトールＡＳ分散液（２０％） １５ｇ スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％） ３０ｇ （ジョンソンポリマー社製 ジョンクリル６７９ Ｔｇ ８５℃） ステアリン酸アミド分散液（２０％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） １０ｇ リンゴ酸グアニジン １．５ｇ 全量を水にて１００ｇとする。 上記のようにして、本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を
作成した。

【００３０】実施例５ 下記の組成からなるカップラー分散液を調合し、上質紙
の表面にワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．５
ｇ／ｍ²のカプラー層を形成した。 ナフトールＡＳ分散液（２０％） １５ｇ スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％） ３０ｇ （ジョンソンポリマー社製 ジョンクリル６７９） イソブチレン−無水マレイン酸アンモニウム共重合体水溶液 １０ｇ （２０％） ステアリン酸アミド分散液（２０％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） １０ｇ 炭酸グアニジン １．５ｇ 水 トータル １００ｇ 上記のカップラー層の上に実施例１の感光層溶液をワイ
ヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．２５ｇ／ｍ²の
感光層を形成し、本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作
成した。

【００３１】実施例６ 下記の組成からなるカップラー分散液を調合し、上質紙
の表面にワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量３．０
ｇ／ｍ²のカプラー層を形成した。 ナフトールＡＳ分散液（２０％） １５ｇ スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％） ３０ｇ （ジョンソンポリマー社製 ジョンクリル６７９） イソブチレン−無水マレイン酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％） （クラレ社製 イソバン１０４） １０ｇ ステアリン酸アミド分散液（２０％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） １０ｇ 炭酸グアニジン １．５ｇ 全量を水にて１００ｇとする。 上記のカップラー層の上に下記の組成からなる中間層分
散液をワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量１．５ｇ
／ｍ²の中間層を形成した。 スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％） ３０ｇ （ジョンソンポリマー社製 ジョンクリル６７９） ステアリン酸アミド分散液（２０％） ３０ｇ 上記のカップラー層の上に実施例１の感光層溶液をワイ
ヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．２５ｇ／ｍ²の
感光層を形成し、本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作
成した。

【００３２】比較例１ 実施例１のカップラー層分散液中の炭酸グアニジンを除
いた以外は同様にして操作して、熱現像型ジアゾ複写材
料を作成した。

【００３３】比較例２ 実施例１のカップラー層分散液中のスチレン−アクリル
酸アンモニウム共重合体水溶液を除いた以外は同様にし
て操作して、熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００３４】比較例３ 実施例１のカップラー層分散液中の炭酸グアニジンの代
わりに炭酸カリウムを用いた以外は同様にして操作し
て、熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００３５】比較例４ 実施例１のカップラー層分散液中の炭酸グアニジンの代
わりに硫酸グアニジンを用いた以外は同様にして操作し
て、熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００３６】以上作成した熱現像型ジアゾ複写材料原稿
を重ねて富士写真フィルム製コピアート１００で露光・
現像したところ、青色画像が得られた。その画像部の濃
度をマクベス濃度計９１４で測定した。また、生保存性
を試験するため、各サンプルを５０℃５０％ＲＨの環境
に２４時間放置して強制劣化させた後取り出し、上記の
複写機で全面露光し、地肌部の濃度をマクベス濃度計９
１４で測定した。これを強制劣化しないで、同様に処理
して測定した地肌部の濃度と比較した。また、強制劣化
する前に各サンプルの表面を角を丸めた棒で擦り、試験
後その部分のかぶりを目視で評価した。その結果を表−
１に示した。なお、擦りかぶりの評価基準は次のとおり
である。 ○：全く問題なし △：実質上問題ない ×：実用不可

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は前記
した構成からなるので、優れた画像濃度が与えるととも
に、圧力発色がなく、長期の保存安定性に優れたもので
ある。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ４１Ｍ 5/26 (72)発明者 霜田 直人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジアゾ化合物を含有する感光層と、カッ
   プラー成分を含有するカップラー層より成るジアゾ複写
   材料において、該カップラー層がカルボキシル基を有す
   るモノマーを構成成分とする共重合体と、水溶性グアニ
   ジン塩を含有することを特徴とする熱現像型ジアゾ複写
   材料。
2. 【請求項２】 カップラー層又は／及び感光層に融点が
   ６０から１５０℃の熱可融性物質を含有することを特徴
   とする請求項１の熱現像型ジアゾ複写材料。
3. 【請求項３】 感光層とカップラー層の間にカルボキシ
   ル基を有するモノマーを構成成分とする共重合体樹脂及
   び／又は融点が６０から１５０℃の熱可融性物質を含有
   する中間層を設けたことを特徴とする請求項１の熱現像
   型ジアゾ複写材料。
4. 【請求項４】 前記共重合体樹脂がスチレン−アクリル
   酸共重合体であることを特徴とする請求項１又は３の熱
   現像型ジアゾ複写材料。
5. 【請求項５】 前記共重合体樹脂はＴｇが６０℃以上の
   スチレン−アクリル酸共重合体であることを特徴とする
   請求項１又は３の熱現像型ジアゾ複写材料。
6. 【請求項６】 前記共重合体樹脂がスチレン−アクリル
   酸共重合体とイソブチレン−無水マレイン酸共重合体又
   はスチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物である
   ことを特徴とする請求項１の熱現像型ジアゾ複写材料。