JPH07152107A - 熱現像型ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 プレカップリングが防止されて長期保存性が
高く、高信頼性に優れ、画像濃度が高く、高速記録のた
めの熱応答性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料を提供す
ること。 【構成】 支持体上に、ジアゾ化合物含有層と、カップ
リング成分含有層とが積層され、この両層の間にアルカ
リ可溶性で乾燥すると水不溶性となる樹脂からなる中間
層を介在せしめたことを特徴とする熱現像型ジアゾ複写
材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明または半透明の原
稿と重ねて露光し、潜像を形成した後その潜像を熱で現
像する、熱現像型ジアゾ複写材料に関し、更には感熱記
録材料、特に光定着可能な感熱記録材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】熱現像型ジアゾ複写材料は、一般に紙、
フィルム等の支持体上にジアゾ化合物、カップリング成
分および発色助剤を主成分とする感光層を設けたもの
で、発色助剤として尿素、トリクロル酢酸ソーダ等が使
用されている。この種のジアゾ複写材料はいずれも１８
０〜２００℃の加熱により現像されるが、その現像機構
は加熱により分解発生するアルカリを利用したものであ
る。また低温現像化の試みとして発色助剤として高級脂
肪酸アミド等の熱可融性物質が使用されているが、その
現像機構は加熱溶融によるジアゾ化合物とカップリング
成分の活性化を利用したものである。

【０００３】しかしながら、従来のものは、保存中にプ
レカップリングが徐々に進み、好ましくない着色が発生
する欠点があった。このため特開昭５７−４２０４２
号、同５７−４５０９４号、および同５７−１２５０９
１号公報等に開示されているようにジアゾ化合物、カッ
プリング成分、およびアルカリ発生剤の内いずれか一種
を不連続微粒子の形で存在させることにより成分間の接
触を防ぎ、プレカップリングを防止することが行なわれ
ているが、この場合には記録材料の生保存性が充分でな
いという問題を生じる。さらに特開昭５７−４４１４１
号、および同５９−１９０８８６号公報等に開示されて
いるようにジアゾ化合物、カップリング成分およびアル
カリ発生剤のいずれかをカプセル化することにより他の
成分と隔離することが知られているが、これらの方法も
生保存性および熱発色性を充分満足するものではなかっ
た。

【０００４】他の対策として成分間の接触を最小にする
ために、特開昭５７−１４２３９１号公報においては、
ジアゾ化合物とカップリング成分とを別々の層にしてか
つその両者の中間に熱可融性物質を含有する樹脂層を介
在させて分離することが開示されており、また特公平４
−３３１５号公報では、塩基を含有する現像剤層にアル
カリ可溶性で、かつ酸性で不溶化するバインダーを使用
することが開示されているが、前者は中間層の隔膜効果
がまだ十分でなく、後者はバインダー中に塩基が共存し
ているため、不溶化が不充分になり、生保存時のプレカ
ップリングを防止することができない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の熱現
像型ジアゾ複写材料の欠点を解消し、画像濃度を向上し
および高速記録のための熱応答性に優れるとともに、長
期保存性の点でも高信頼性に優れた熱現像型ジアゾ複写
材料を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上に、ジアゾ化合物含有層（以下ジアゾ層と呼ぶ。）
と、カップリング成分含有層（以下カップラー層と呼
ぶ。）とを有し、更にこれら両層間にアルカリ可溶性で
かつ乾燥すると水不溶性となる樹脂を含有する中間層を
介在せしめてなることを特徴とする熱現像型ジアゾ複写
材料を提供するものである。

【０００７】アルカリ可溶性でかつ乾燥すると水不溶性
となる樹脂を含有する中間層を、ジアゾ層とカップラー
層との間に介在させることにより、両物質の隔離が確保
され、長期間の保存後でもカブリを生じることがなくな
る。両物質の隔離が確実に行なわれる理由は、ジアゾ層
とカップラー層の一方を支持体上に塗布乾燥後、アルカ
リ可溶性でかつ乾燥すると水不溶性となる樹脂を含有す
る中間層を塗布乾燥せしめると、その表面はもはや水に
不溶性となり、この上にジアゾ層とカップラー層の内の
他方の層を水性塗工しても、先に設けた層を損ねること
はなく、また層界面での混合が発生せず、従って両層は
完全に隔離されるものである。

【０００８】本発明において使用されるアルカリ可溶性
でかつ乾燥すると水不溶性となる樹脂は、アンモニア水
に溶かして使用され、例えば、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、
アクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合等が挙げられる。この内
でも特に隔離効果が充分で熱発色性が高い樹脂としてス
チレン−アクリル酸共重合体を用いることが好ましい。
この中間層の樹脂塗布量は、両層の隔離効果、塗工効率
および発色効率から、０．１〜５．０ｇ／ｍ²とするの
が適当であり、更に好ましくは０．５〜３．０ｇ／ｍ²
とすることである。

【０００９】この中間層中には、融解または軟化温度が
５５〜１２０℃を示す熱可融性物質を含有せしめること
により、熱印加時に両層を速やかに接触せしめて熱発色
性を向上せしめることができる。この熱可融性物質の添
加量はアルカリ可溶性でかつ乾燥すると水不溶性となる
樹脂１００重量部に対して０．０５〜１．０重量部が適
当であり、更に好ましくは０．１〜０．５重量部であ
る。添加量が少なければ効果が小さく、一方多過ぎると
中間層の成膜性を劣化させる。

【００１０】このような熱可融性物質としては、例えば
２−トリブロムエタノール、２，２−ジメチルトリメチ
レングリコール、１，２−シクロヘキサンジオール等の
アルコール誘導体、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、モンタン酸ワックス、カルナバロウ
等のワックス、モノステアリン、トリステアリン等の高
級脂肪酸エステル、その他ポリエチレングリコール、ポ
リエチレンオキサイド、ベヘニルアルコール等の高級ア
ルコール、高級多価アルコール、高級ケトン等が挙げら
れる。なお、上記熱可融性物質は、中間層に添加する場
合またはしない場合のいずれの場合にも、他のジアゾ層
およば／またはカップラー層中に添加させても上述した
効果が得られる。

【００１１】また、画像濃度および光感度を高くしたり
筆記性等を改良する目的でジアゾ層、中間層およびカッ
プラー層の内の１層または２層以上に、微粒子粉末を分
散含有せしめることができる。この微粒子粉末は、５μ
ｍ以下好しくは１μｍ以下であることが適当であり、そ
の具体例としては、シリカ、アルミナ、カオリン、タル
ク、チタン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム等の無機微粒子粉末、スチレン樹脂粒
子、尿素−ホルマリン縮合物樹脂粒子、ベンゾグアナミ
ン樹脂粒子等の有機微粒子粉末が挙げられる。この微粒
子粉末の含有量は、０．０１〜３ｇ／ｍ²、好ましくは
０．１〜２ｇ／ｍ²とすることが適当である。

【００１２】更に、支持体上に、この上に設けるジアゾ
層またはカップラー層との間に樹脂結着剤からなるプレ
コート層を介在せしめることができる。そして前述の微
粒子粉末をジアゾ複写材料に含有せしめる場合に、この
プレコート層中に分散さしめることが、保存性を損ねる
ことがなく好ましい態様である。

【００１３】プレコート層の結着剤樹脂としては、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼ
ラチン、デンプンおよびその誘導体、ポリビニルピロリ
ドン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
等の水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エス
テル、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体等の各種エマルジョン樹脂等
が挙げられる。このプレコート層の樹脂分の付着量とし
ては０．０１〜３ｇ／ｍ²、好ましくは０．１〜２ｇ／
ｍ²とすることが適当である。

【００１４】本発明のジアゾ複写材料は、紙またはプラ
スチックフィルム等の支持体の上にプレコート層を介し
て或いは介さずに、ジアゾ化合物を含有する層またはカ
ップリング成分を含有する層を塗工し、この上に前述の
中間層を塗工した後カップリング成分を含有する層また
はジアゾ化合物を含有する層を塗工により積層して設け
たものであるが、ジアゾ層およびカップラー層の積層の
順序は問わない。

【００１５】ジアゾ層を設けるには、上記ジアゾ化合物
を結着剤を使用して、或いは使用せずに水またはメタノ
ール、イソプロパノール、トルエン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサン、メチルセルソルブ等の有機溶剤の
溶液または分散液として塗工する。ジアゾ化合物として
は、一般式ＡｒＮ₂+Ｘ-で示されるジアゾニウム塩(式
中、Arは置換或いは無置換の芳香族部分を表わし、Ａｒ
Ｎ₂+はジアゾニウム塩を表わし、Ｘ-は酸アニオンを表
わす。)が代表例として挙げられるが、水に難溶性のジ
アゾ化合物を用いることにより生保存性を更に向上させ
ることができる。この水に難溶性ジアゾ化合物として
は、酸アニオンが例えばヘキサフルオロリン酸または４
フッ化ホウ素酸であるジアゾニウム塩である。

【００１６】ジアゾ化合物の具体例としては、例えば、
４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾフ
ェニルモルホリン、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモル
ホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモル
ホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ−エチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブト
キシ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５
−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−オキシエチルアニリ
ン、４−ジアゾ−２，５ージブトキシフェニルピペラジ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルピロリジ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペリ
ジン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−
２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'
−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−メトキシベンゾイル
アミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−
１−（４'−メチルシベンゾイルアミノ）−２，５−ジ
プロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３'−クロル
ベンゾイルアミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４
−ジアゾ−１−（３'−メトキシベンゾイルアミノ）−
２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３'
−メチルシベンゾイルアミノ））−２，５−ジメトキシ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−フェニルメルカプト−２，
５−ジプロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−
トルイルメルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、
４−ジアゾ−１−（４'−メトキシフェニルメルカプ
ト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−
（４'−クロルフェニルメルカプト）−２，５−ジメト
キシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３'−トルイルメル
カプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−
１−（３'−メトキシフェニルカプト）−２，５−ジプ
ロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（２'−トルイル
メルカプト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジア
ゾ−１−フェノキシ−−２，５−ジブトキシベンゼン、
４−ジアゾ−１−（４'−メトキシフェノキシ）−２，
５−ジエトキシベンゼンなどの塩化物の塩化亜鉛、塩化
カドミウム、塩化錫の複塩、および前記ジアゾ化合物の
硫酸、ヘキサフルオロリン酸、４フッ化ホウ素酸などの
無機酸の塩などが挙げられる。

【００１７】結着剤としてはポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプンおよ
びその誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性樹脂、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体
等のエマルジョン樹脂が使用できる。また水に難溶性の
ジアゾ化合物を用いる場合には、塩化ビニル系、酢酸ビ
ニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、酢酸ビニル
−塩化ビニリデン系共重合体、ポリスチレン系、ブチラ
ール系、ポリカーボネート系、アクリル系樹脂を有機溶
剤に溶解せしめて使用することがよい。

【００１８】カップラー層を設けるには、上記カップリ
ング成分を、結着剤を使用して、或いは使用せずに水溶
液または水分散液として塗工すればよい。

【００１９】カップリング成分としては、公知の２成分
型のジアゾ複写材料に用いられるもの全て使用可能であ
る。例えば、レゾルシン、フロログルシン、２，５−ジ
メチル−４−モルホリノメチルフェノール、３−ヒドロ
キシシアノアセトアニリド、パラスルホアセトアニリ
ド、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン
−３，６−ジスルホンアミド、２，２−ジヒドロキシナ
フタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン−３，６−
ジスルホン酸ソーダ、２，３−ジヒドロキシナフタレン
−６−スルホン酸、２，５−ジヒドロキシナフタレン−
スルホン酸ソーダ、１−ヒドロキシナフタレン−４−ス
ルホン酸ソーダ、１−アミノ−３−ヒドロキシナフタレ
ン−３，６−ジスルホンアミド、ナフトールＡＳ、ナフ
トールＡＳ−Ｄ、２−ヒドロキシナフタレン−３−ビグ
アナイド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノ
プロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エタ
ノールアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノモルホリノプロピルアミド、２，
４，２'，４'−テトラヒドロキシジフェニル、２，４，
２'，４'−テトラヒドロキシジフェニルスルホキシド等
が挙げられる。カップラー層の結着剤は、ジアゾ層で例
示した結着剤が使用可能である。

【００２０】カップラー層には塩基性物質や加熱により
アルカリを発生する物質を発色助剤として添加すること
ができる。その具体例としては、水酸化ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢
酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム、クエン酸アンモニウム、ステアリルアミン、尿素、
チオ尿素、アリル尿素、アリルチオ尿素、メチルチオ尿
素、エチレンチオ尿素、トリクロロ酢酸ナトリウム、グ
アニジントリクロロ酢酸塩、モルホニウムトリクロロ酢
酸塩、炭酸グアニジン、硫酸グアニジン、硫酸アミノグ
アニジン、１，２，３−トリフェニルグアニジン、１，
２−ジトリルグアニジン、１，２−ジシクロヘキシルグ
アニジン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、２−ヘ
プタデシルイミダゾール、２−ベンジルイミダゾール、
４−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル
イミダゾール、２−ウンデシルイミダゾリン、１，２−
ジフェニル−４，４−ジメチル−２−イミダゾリン、
Ｎ，Ｎ’−ジベンジルピペラジン、４，４’−ジチオモ
ルホリン、２−アミノベンゾチアゾールなどが挙げられ
る。

【００２１】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料では、上
述した発色成分のほかに、通常のジアゾ系感熱記録材料
に適用されている各種添加物をいずれかの層に添加使用
することができる。たとえば、保存性向上剤としては、
ナフタレン−モノスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−
ジスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−トリスルホン酸
ナトリウム、スルホサリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸
マグネシウム、塩化カドミウム、塩化亜鉛などが使用で
きる。また、酸化防止剤としては、チオ尿素、尿素など
が、溶解剤としては、カフェイン、テオフィリンなど
が、酸安定剤としては、クエン酸、酒石酸、硫酸、シュ
ウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸などが用いられ、そ
の他にサポニンを小量添加することができる。

【００２２】また、光定着型感熱記録材料として使用す
る場合は、熱ヘッドに対するスティッキングの防止や走
行性を改良する目的で填料を加えることができる。この
ような填料としては、例えば、スチレン樹脂微粒子、尿
素−ホルマリン縮合物樹脂微粒子、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン、タ
ルク、カオリン、シリカ、アルミナ等の有機、無機系の
粉体微粒子が挙げられる。また同様の目的で、金属石鹸
類も使用することができる。

【００２３】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、その
他に各種の感熱記録の分野、特に、高速記録の要求され
るファクシミリや電子計算機などの出力記録用紙として
有利に応用することができる。特に、本発明の場合、記
録紙の表面に記録された文字や画像は、加熱により画像
形成後、露光により、未反応のジアゾ化合物を分解させ
ることにより定着させることができるので、その操作が
極めて簡単である。また、本発明の感熱記録材料は、そ
の定着性を利用し、有価証券や商品券、入場券、証明
書、伝票などに対する必要事項の記録や、それらの作成
に応用することができる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。 実施例１ 下記の組成からなるカップラー層分散液を上質紙の表面
にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、付着量３．５ｇ／
ｍ²のカップラー層を形成した。 ナフトールＡＳ水分散液（２０％）［カップリング成分］ １０ｇ ステアリン酸アミド水分散液（２０％） ３０ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ６０ｇ 次にこの上に、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
のアンモニウム塩水溶液（２０％）［クラレ社製 イソ
バン １０］をワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、付着
量１．５ｇ／ｍ²の中間層を形成した。更に、この上
に、下記組成のジアゾ層溶液をワイヤバーで塗布乾燥
し、付着量１．０ｇ／ｍ²のジアゾ層を形成し、本発明
の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。 ４−ジアゾ−１−（４’−トルイルメルカプト−２，５− ジエトキシベンゼン塩化物・１／２塩化亜鉛［ジアゾ成分］ １．０ｇ 酒石酸 ０．５ｇ イソプロパノール ５ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ２０ｇ シリカ粉末 ２ｇ サポニン ０．１ｇ 水 ７１．４ｇ

【００２５】実施例２ 実施例１において、中間層溶液をスチレン−アクリル酸
共重合体（ジョンソンポリマー社製 商品名ジョンクル
６７９；ガラス転移温度８５℃）のアンモニウム塩水溶
液（２０％）に代えた他は実施例１と同様にして本発明
の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００２６】実施例３ 実施例１において、中間層溶液をスチレン−アクリル酸
共重合体（ジョンソンポリマー社製 商品名ジョンクル
６７；ガラス転移温度７０℃）のアンモニウム塩水溶液
（２０％）に代えた他は実施例１と同様にして本発明の
熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００２７】実施例４ 実施例１において、中間層溶液をスチレン−アクリル酸
共重合体（ジョンソンポリマー社製 商品名ジョンクル
６８０；ガラス転移温度６０℃）のアンモニウム塩水溶
液（２０％）に代えた他は実施例１と同様にして本発明
の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００２８】実施例５ 下記の組成からなるカップラー層分散液を上質紙の表面
にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、付着量２．０ｇ／
ｍ²のカップラー層を形成した。 ナフトールＡＳ水分散液（２０％）［カップリング成分］ １０ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ６０ｇ 次にこの上に、下記の組成の中間層溶液をワイヤーバー
を用いて塗布乾燥し、付着量２．５ｇ／ｍ²の中間層を
形成した。 スチレン−アクリル酸共重合体（ジョンソンポリマー社製 商品名 ジョンクル６７９）のアンモニウム塩水溶液（２０％） ２０ｇ ステアリン酸アミド水分散液（２０％） ２０ｇ 更に、この上に、実施例１で用いたと同じ組成のジアゾ
層溶液をワイヤバーで塗布乾燥し、付着量１．０ｇ／ｍ
²のジアゾ層を形成し、本発明の熱現像型ジアゾ複写材
料を作成した。

【００２９】実施例６ 実施例５の中間層組成において、ステアリン酸アミド分
散液（２０％）の代わりにモノステアリン分散液（２０
％）を使用した以外は実施例５と同様にして本発明の熱
現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００３０】実施例７ 下記の組成からなるプレコート層分散液を上質紙の表面
にワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量３．５ｇ／ｍ
²のプレコート層を形成した。 シロイド２４４（富士ディビソン社製） ２．０ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ２０．０ｇ 水 ７８．０ｇ 上記のプレコート層の上に下記の組成からなるジアゾ層
溶液をワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．２ｇ
／ｍ²のジアゾ層を形成した。 ４−ジアゾ−１−（４’−トルイルメルカプト−２，５− ジエトキシベンゼン塩化物・１／２塩化亜鉛［ジアゾ成分］ １．０ｇ 酒石酸 ０．５ｇ イソプロパノール ５ｇ サポニン ０．１ｇ 水 ７１．４ｇ 次にこの上に、スチレン−アクリル酸共重合体（ジョン
ソンポリマー社製 商品名ジョンクル６７；ガラス転移
温度７０℃）のアンモニウム塩水溶液（２０％）をワイ
ヤーバーを用いて塗布乾燥し、付着量１．５ｇ／ｍ²の
中間層を形成した。 次にこの上に、下記の組成からな
るカップラー層分散液をワイヤーバーを用いて塗布乾燥
し、付着量３．５ｇ／ｍ²のカップラー層を形成し、本
発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。 ナフトールＡＳ水分散液（２０％）［カップリング成分］ １０ｇ ステアリン酸アミド水分散液（２０％） ３０ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ６０ｇ

【００３１】実施例８ 実施例７においてジアゾ層溶液を下記組成に代えた他は
実施例７と同様にして本発明の熱現像型ジアゾ複写材料
を作成した。 ４−ジアゾ−１−（４’−トルイルメルカプト−２，５− ジエトキシベンゼン・４フッ化ホウ素酸塩［ジアゾ成分］ １．０ｇ 塩化ビニル−酢酸ビニル−ポリビニルアルコール共重合体 （ユニオンカーバイド社製 商品名ＶＡＧＨ） ３．０ｇ メチルセルソルブ ６０．０ｇ

【００３２】比較例１ 実施例１において、中間層溶液を下記組成に代え、その
付着量を２．５ｇ／ｍ²にした以外は実施例１と同様に
して熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。 ステアリン酸アミド水分散液（２０％） ２０ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ４０ｇ

【００３３】比較例２ 下記の組成からなる現像剤層溶液を上質紙の表面にワイ
ヤーバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．０ｇ／ｍ²の
現像剤層を形成した。 ３−アミノ−１，２，４−トリアゾール（２０％水溶液） １０ｇ イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩 水溶液（２０％，クラレ社製 イソバン １０） １０ｇ 次にこの上に、下記感光層溶液をワイヤーバーを用いて
塗布乾燥し、付着量１．０ｇ／ｍ²の感光層を形成し
て、熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。 ４−ジアゾ−１−（４’−トルイルメルカプト−２，５− ジエトキシベンゼン塩化物・１／２塩化亜鉛［ジアゾ成分］ １．０ｇ ナフトールＡＳ水分散液（２０％）［カップリング成分］ １０．０ｇ 酒石酸 ０．５ｇ イソプロパノール ０．５ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ２０．０ｇ シリカ粉末 ２．０ｇ サポニン ０．１ｇ 水 ７１．４ｇ

【００３４】次に上記実施例１〜８および比較例１〜２
で得られた各熱現像型ジアゾ複写材料を用い画像記録試
験および生保存性試験を行ない、表１に示す結果を得
た。この結果によれば、実施例の熱現像型ジアゾ複写材
料の方が生保存性が高く、画像濃度は、中間層を介在さ
せない熱現像型ジアゾ複写材料に比して格別劣化するも
のではないことが理解できる。

【００３５】画像記録試験は、各熱現像型ジアゾ複写材
料サンプルに原稿を重ねて、富士写真フィルム社製複写
機ＣＯＰＩＡＲＴ １００で露光および熱現像した（焼
き目盛は４）。いずれのサンプルも青色画像が得られた
が、その画像部の濃度をマクベス濃度計９１４で測定し
た。生保存性試験は、各熱現像型ジアゾ複写材料サンプ
ルを５０℃、５０％ＲＨのデシケータ中に２４時間入れ
て強制劣化させた後取出し、上と同様に画像試験を行な
いその地肌部のマクベス濃度計９１４での濃度について
強制劣化しない場合とした場合との値を比較した。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は前記
した構成からなるので、優れた画像濃度が得られるとと
もに保存安定性の良好なものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ジアゾ化合物含有層と、カ
   ップリング成分含有層とを有し、更にこれら両層間にア
   ルカリ可溶性でかつ乾燥すると水不溶性となる樹脂を含
   有する中間層を介在せしめてなることを特徴とする熱現
   像型ジアゾ複写材料。
2. 【請求項２】 前記アルカリ可溶性でかつ乾燥すると水
   不溶性となる樹脂が、スチレンとアクリル酸との共重合
   体であることを特徴とする請求項１の熱現像型ジアゾ複
   写材料。
3. 【請求項３】 前記中間層が、更に熱可融性物質を含有
   することを特徴とする請求項１または２記載の熱現像型
   ジアゾ複写材料。
4. 【請求項４】 支持体上と、この上に設けるジアゾ化合
   物含有層またはカップリング成分含有層との間にプレコ
   ート層を介在せしめたことを特徴とする請求項１、２、
   または３記載の熱現像型ジアゾ複写材料。