JPH08143589A - 五糖類誘導体 - Google Patents
五糖類誘導体Info
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- JPH08143589A JPH08143589A JP6281825A JP28182594A JPH08143589A JP H08143589 A JPH08143589 A JP H08143589A JP 6281825 A JP6281825 A JP 6281825A JP 28182594 A JP28182594 A JP 28182594A JP H08143589 A JPH08143589 A JP H08143589A
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- JP
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- compound
- group
- reaction
- acid
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ガン転移抑制剤として有用な五糖類誘導体を
提供する。 【構成】 本発明の五糖類誘導体は、一般式（１） 〔式中Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ低級アルカノイル基及び
低級アルキル基なる群より選ばれた基を有するアミノ基
を示す。Ｒ3 は、低級アルキル置換シリル低級アルコキ
シ基、水酸基、基−Ｏ（ＣＨ2 ）ｎＣＯＸ（ｎは１〜１
０の整数を示す。Ｘは水酸基、ヒドラジノ基、ペプタイ
ド基又はポリリジン基を示す。）等を示す。〕で表わさ
れる五糖類誘導体又はその塩である。
提供する。 【構成】 本発明の五糖類誘導体は、一般式（１） 〔式中Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ低級アルカノイル基及び
低級アルキル基なる群より選ばれた基を有するアミノ基
を示す。Ｒ3 は、低級アルキル置換シリル低級アルコキ
シ基、水酸基、基−Ｏ（ＣＨ2 ）ｎＣＯＸ（ｎは１〜１
０の整数を示す。Ｘは水酸基、ヒドラジノ基、ペプタイ
ド基又はポリリジン基を示す。）等を示す。〕で表わさ
れる五糖類誘導体又はその塩である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な五糖類誘導体に
関する。
関する。
【０００２】
【発明の開示】本発明の五糖類誘導体は、文献未記載の
新規化合物であって、下記一般式（１）で表わされる。
新規化合物であって、下記一般式（１）で表わされる。
【０００３】
【化３】
【０００４】〔式中Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ低級アルカ
ノイル基及び低級アルキル基なる群より選ばれた基を有
するアミノ基を示す。Ｒ3 は低級アルキル置換シリル低
級アルコキシ基、水酸基、基−Ｏ（ＣＨ2 ）ｎＣＯＸ
（ｎは１〜１０の整数を示す。Ｘは水酸基、ヒドラジノ
基、ペプタイド基又はポリリジン基を示す。）又は
ノイル基及び低級アルキル基なる群より選ばれた基を有
するアミノ基を示す。Ｒ3 は低級アルキル置換シリル低
級アルコキシ基、水酸基、基−Ｏ（ＣＨ2 ）ｎＣＯＸ
（ｎは１〜１０の整数を示す。Ｘは水酸基、ヒドラジノ
基、ペプタイド基又はポリリジン基を示す。）又は
【０００５】
【化４】
【０００６】（ｏは１５〜２４の整数，ｐは１３〜１７
の整数を示す。）を示す。〕 ガン細胞は、細胞表層に
の整数を示す。）を示す。〕 ガン細胞は、細胞表層に
【０００７】
【化５】
【０００８】の抗原を出している。一方なんらかの炎症
を起こした組織の血管はその内皮細胞上にシアリルＬｅ
xのレセプターを発現している。これに血管内を流れて
きたガン細胞がトラップされ、続いて血管内皮細胞を通
って侵出が起こればガン転移が完結する。ガンの手術
等、ガン細胞が最も転移しやすい時、この転移を抑制す
るため天然又は合成のシアリルＬｅxを血管内皮細胞の
レセプターに結合させ、ガン細胞がトラップされるのを
阻害しようとする試みが盛んに研究されている。しか
し、天然型のシアリルＬｅxは肝臓で直ちに代謝されて
しまう等の欠点を有していた。
を起こした組織の血管はその内皮細胞上にシアリルＬｅ
xのレセプターを発現している。これに血管内を流れて
きたガン細胞がトラップされ、続いて血管内皮細胞を通
って侵出が起こればガン転移が完結する。ガンの手術
等、ガン細胞が最も転移しやすい時、この転移を抑制す
るため天然又は合成のシアリルＬｅxを血管内皮細胞の
レセプターに結合させ、ガン細胞がトラップされるのを
阻害しようとする試みが盛んに研究されている。しか
し、天然型のシアリルＬｅxは肝臓で直ちに代謝されて
しまう等の欠点を有していた。
【０００９】そこで本発明者らは、鋭意研究を重ねた結
果、上記一般式（１）で表わされる非天然型の五糖類誘
導体が肝臓での代謝を押え、しかも血管内皮細胞上のレ
セプターに結合し、ガン細胞がトラップされるのを阻害
することを見い出し、ここに本発明を完成するに至っ
た。
果、上記一般式（１）で表わされる非天然型の五糖類誘
導体が肝臓での代謝を押え、しかも血管内皮細胞上のレ
セプターに結合し、ガン細胞がトラップされるのを阻害
することを見い出し、ここに本発明を完成するに至っ
た。
【００１０】本発明の五糖類誘導体は、ガン転移抑制剤
として有用である。また本発明化合物は、リウマチ等の
白血球の過剰な遊走を抑制する作用も有し、慢性関節リ
ウマチ等の慢性炎症性疾患である自己免疫疾患等の治療
薬としても有用である。
として有用である。また本発明化合物は、リウマチ等の
白血球の過剰な遊走を抑制する作用も有し、慢性関節リ
ウマチ等の慢性炎症性疾患である自己免疫疾患等の治療
薬としても有用である。
【００１１】下記に示すフコース誘導体は、新規化合物
であり、上記一般式（１）の五糖類誘導体の合成中間体
として有用である。
であり、上記一般式（１）の五糖類誘導体の合成中間体
として有用である。
【００１２】一般式
【００１３】
【化６】
【００１４】〔式中Ｒ1Aは水酸基、低級アルカノイルオ
キシ基、低級アルキルチオ基、ハロゲン原子、基
キシ基、低級アルキルチオ基、ハロゲン原子、基
【００１５】
【化７】
【００１６】｛Ｒ1 及びＲ3 は前記に同じ。Ｒ5 は水酸
基又は低級アルカノイルオキシ基を示す。Ｒ6 及びＲ9
はそれぞれ水酸基置換低級アルキル基、低級アルカノイ
ルオキシ置換低級アルキル基又はフェニル低級アルコキ
シ置換低級アルキル基を示す。Ｒ8 及びＲ10は水酸基、
低級アルカノイルオキシ基又はフェニル低級アルコキシ
基を示す。またＲ5 とＲ6 とは互いに結合して基
基又は低級アルカノイルオキシ基を示す。Ｒ6 及びＲ9
はそれぞれ水酸基置換低級アルキル基、低級アルカノイ
ルオキシ置換低級アルキル基又はフェニル低級アルコキ
シ置換低級アルキル基を示す。Ｒ8 及びＲ10は水酸基、
低級アルカノイルオキシ基又はフェニル低級アルコキシ
基を示す。またＲ5 とＲ6 とは互いに結合して基
【００１７】
【化８】
【００１８】を形成してもよい。｝又は
【００１９】
【化９】
【００２０】（式中Ｒ1 、Ｒ3 及びＲ5 は前記に同じ。
Ｒ12は
Ｒ12は
【００２１】
【化１０】
【００２２】（Ｒ22、Ｒ23及びＲ24はそれぞれ水素原子
又は低級アルカノイル基を示す。）を示す。Ｒ13は低級
アルコキシルカルボニル基又はカルボキシ基を示す。Ｒ
14及びＲ16はそれぞれ水酸基又はベンゾイルオキシ基を
示す。Ｒ15は水酸基置換低級アルキル基又はベンゾイル
オキシ置換低級アルキル基を示す。Ｒ17及びＲ19はそれ
ぞれ水酸基置換低級アルキル基、フェニル低級アルコキ
シ置換低級アルキル基又は低級アルカノイルオキシ置換
低級アルキル基を示す。Ｒ20及びＲ21はそれぞれ水酸
基、フェニル低級アルコキシ基又は低級アルカノイルオ
キシ基を示す。Ｒ2は前記に同じ。｝を示す。Ｒ2Aは水
酸基、低級アルカノイルオキシ基又はフェニル低級アル
コキシ基を示す。Ｒ3Aは水酸基、低級アルカノイルオキ
シ基又はフェニル低級アルコキシ基を示す。Ｒ4 は水酸
基、低級アルカノイルオキシ基又はフェニル低級アルコ
キシ基を示す。但し、Ｒ1A、Ｒ2A、Ｒ3A及びＲ4 は同
時に水酸基であってはならず、一般式（１）の化合物
を除くものとする。〕で表わされるフコース誘導体又は
その塩。
又は低級アルカノイル基を示す。）を示す。Ｒ13は低級
アルコキシルカルボニル基又はカルボキシ基を示す。Ｒ
14及びＲ16はそれぞれ水酸基又はベンゾイルオキシ基を
示す。Ｒ15は水酸基置換低級アルキル基又はベンゾイル
オキシ置換低級アルキル基を示す。Ｒ17及びＲ19はそれ
ぞれ水酸基置換低級アルキル基、フェニル低級アルコキ
シ置換低級アルキル基又は低級アルカノイルオキシ置換
低級アルキル基を示す。Ｒ20及びＲ21はそれぞれ水酸
基、フェニル低級アルコキシ基又は低級アルカノイルオ
キシ基を示す。Ｒ2は前記に同じ。｝を示す。Ｒ2Aは水
酸基、低級アルカノイルオキシ基又はフェニル低級アル
コキシ基を示す。Ｒ3Aは水酸基、低級アルカノイルオキ
シ基又はフェニル低級アルコキシ基を示す。Ｒ4 は水酸
基、低級アルカノイルオキシ基又はフェニル低級アルコ
キシ基を示す。但し、Ｒ1A、Ｒ2A、Ｒ3A及びＲ4 は同
時に水酸基であってはならず、一般式（１）の化合物
を除くものとする。〕で表わされるフコース誘導体又は
その塩。
【００２３】上記一般式（１）及び（２）に示される各
基はより具体的にはそれぞれ次の通りである。
基はより具体的にはそれぞれ次の通りである。
【００２４】低級アルカノイルオキシ基としては、例え
ばホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロピオニルオキ
シ、ブチリルオキシ、イソブチリルオキシ、ペンタノイ
ルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ、ヘキサ
ノイルオキシ基等の炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状の
アルカノイルオキシ基を挙げることができる。
ばホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロピオニルオキ
シ、ブチリルオキシ、イソブチリルオキシ、ペンタノイ
ルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ、ヘキサ
ノイルオキシ基等の炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状の
アルカノイルオキシ基を挙げることができる。
【００２５】低級アルキルチオ基としては、例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチ
オ、ブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、ペンチルチ
オ、ヘキシルチオ基等の炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖
状アルキルチオ基を例示できる。
チルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチ
オ、ブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、ペンチルチ
オ、ヘキシルチオ基等の炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖
状アルキルチオ基を例示できる。
【００２６】ハロゲン原子としては、例えば弗素原子、
塩素原子、臭素原子及び沃素原子が挙げられる。
塩素原子、臭素原子及び沃素原子が挙げられる。
【００２７】水酸基置換低級アルキル基としては、例え
ばヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１−ヒド
ロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒ
ドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、１，１−ジ
メチル−２−ヒドロキシエチル、５，５，４−トリヒド
ロキシペンチル、４−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロ
キシヘキシル、１−ヒドロキシイソプロピル、２−メチ
ル−３−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシエ
チル、３，４−ジヒドロキシブチル、５，６−ジヒドロ
キシヘキシル基等の置換基として水酸基を１〜３個有す
る炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を例示で
きる。
ばヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１−ヒド
ロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒ
ドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、１，１−ジ
メチル−２−ヒドロキシエチル、５，５，４−トリヒド
ロキシペンチル、４−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロ
キシヘキシル、１−ヒドロキシイソプロピル、２−メチ
ル−３−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシエ
チル、３，４−ジヒドロキシブチル、５，６−ジヒドロ
キシヘキシル基等の置換基として水酸基を１〜３個有す
る炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を例示で
きる。
【００２８】フェニル低級アルコキシ置換低級アルキル
基としては、例えばベンジルオキシメチル、２−（２−
フェニルエトキシ）エチル、１−（１−フェニルエトキ
シ）エチル、３−（３−フェニルプロポキシ）プロピ
ル、４−（４−フェニルブトキシ）ブチル、５−（５−
フェニルペンチルオキシ）ペンチル、６−（６−フェニ
ルヘキシルオキシ）ヘキシル、１，１−ジメチル−２−
（１，１−ジメチル−２−フェニルエトキシ）エチル、
２−メチル−３−（２−メチル−３−フェニルプロポキ
シ）プロピル基等のアルコキシ部分が炭素数１〜６の直
鎖又は分枝鎖状アルコキシ基であるフェニルアルコキシ
基が置換した炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル
基を例示できる。
基としては、例えばベンジルオキシメチル、２−（２−
フェニルエトキシ）エチル、１−（１−フェニルエトキ
シ）エチル、３−（３−フェニルプロポキシ）プロピ
ル、４−（４−フェニルブトキシ）ブチル、５−（５−
フェニルペンチルオキシ）ペンチル、６−（６−フェニ
ルヘキシルオキシ）ヘキシル、１，１−ジメチル−２−
（１，１−ジメチル−２−フェニルエトキシ）エチル、
２−メチル−３−（２−メチル−３−フェニルプロポキ
シ）プロピル基等のアルコキシ部分が炭素数１〜６の直
鎖又は分枝鎖状アルコキシ基であるフェニルアルコキシ
基が置換した炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル
基を例示できる。
【００２９】フェニル低級アルコキシ基としては、例え
ばベンジルオキシ、２−フェニルエトキシ、１−フェニ
ルエトキシ、３−フェニルプロポキシ、４−フェニルブ
トキシ、５−フェニルペンチルオキシ、６−フェニルヘ
キシルオキシ、１，１−ジメチル−２−フェニルエトキ
シ、２−メチル−３−フェニルプロポキシ基等のアルコ
キシ部分が炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ
基であるフェニルアルコキシ基を挙げることができる。
ばベンジルオキシ、２−フェニルエトキシ、１−フェニ
ルエトキシ、３−フェニルプロポキシ、４−フェニルブ
トキシ、５−フェニルペンチルオキシ、６−フェニルヘ
キシルオキシ、１，１−ジメチル−２−フェニルエトキ
シ、２−メチル−３−フェニルプロポキシ基等のアルコ
キシ部分が炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ
基であるフェニルアルコキシ基を挙げることができる。
【００３０】低級アルキル置換シリル低級アルコキシ基
としては、例えばメチルシリルメトキシ、２−エチルシ
リルエトキシ、１−プロピルシリルエトキシ、３−イソ
プロピルシリルプロポキシ、４−ブチルシリルブトキ
シ、５−ｔｅｒｔ−ブチルシリルペンチルオキシ、６−
ペンチルシリルヘキシルオキシ、１，１−ジメチル−２
−ヘキシルシリルエトキシ、２−メチル−３−ジメチル
シリルプロポキシ、２−トリメチルシリルエトキシ、１
−（ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルシリル）エトキシ基等
の炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を１〜３
個有するシリル基が置換した炭素数１〜６の直鎖又は分
枝鎖状アルコキシ基を例示できる。
としては、例えばメチルシリルメトキシ、２−エチルシ
リルエトキシ、１−プロピルシリルエトキシ、３−イソ
プロピルシリルプロポキシ、４−ブチルシリルブトキ
シ、５−ｔｅｒｔ−ブチルシリルペンチルオキシ、６−
ペンチルシリルヘキシルオキシ、１，１−ジメチル−２
−ヘキシルシリルエトキシ、２−メチル−３−ジメチル
シリルプロポキシ、２−トリメチルシリルエトキシ、１
−（ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルシリル）エトキシ基等
の炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を１〜３
個有するシリル基が置換した炭素数１〜６の直鎖又は分
枝鎖状アルコキシ基を例示できる。
【００３１】低級アルカノイル基としては、例えばホル
ミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリ
ル、ペンタノイル、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル、ヘキ
サノイル基等の炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルカ
ノイル基が挙げられる。
ミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリ
ル、ペンタノイル、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル、ヘキ
サノイル基等の炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルカ
ノイル基が挙げられる。
【００３２】低級アルコキシカルボニル基としては、例
えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポ
キシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチル
オキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル基等の炭
素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシカルボニル基
を例示できる。
えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポ
キシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチル
オキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル基等の炭
素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシカルボニル基
を例示できる。
【００３３】ベンゾイルオキシ置換低級アルキル基とし
ては、例えばベンゾイルオキシメチル、２−ベンゾイル
オキシエチル、１−ベンゾイルオキシエチル、３−ベン
ゾイルオキシプロピル、４−ベンゾイルオキシブチル、
５−ベンゾイルオキシペンチル、６−ベンゾイルオキシ
ヘキシル、１，１−ジメチル−２−ベンゾイルオキシエ
チル、２−メチル−３−ベンゾイルオキシプロピル基等
のアルキル部分が炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アル
キル基であるベンゾイルオキシアルキル基を例示でき
る。
ては、例えばベンゾイルオキシメチル、２−ベンゾイル
オキシエチル、１−ベンゾイルオキシエチル、３−ベン
ゾイルオキシプロピル、４−ベンゾイルオキシブチル、
５−ベンゾイルオキシペンチル、６−ベンゾイルオキシ
ヘキシル、１，１−ジメチル−２−ベンゾイルオキシエ
チル、２−メチル−３−ベンゾイルオキシプロピル基等
のアルキル部分が炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アル
キル基であるベンゾイルオキシアルキル基を例示でき
る。
【００３４】低級アルカノイル基及び低級アルキル基な
る群より選ばれた基を有するアミノ基としては、例えば
メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプ
ロピルアミノ、ブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミ
ノ、ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミ
ノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−
ヘキシルアミノ、アセチルアミノ、ホルミルアミノ、プ
ロピオニルアミノ、ブチリルアミノ、イソブチリルアミ
ノ、ペンタノイルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル
アミノ、ヘキサノイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−アセチ
ルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−アセチルアミノ基等の置換
基として炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基及
び炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルカノイル基なる
群より選ばれた基を１〜２個有するアミノ基を例示でき
る。
る群より選ばれた基を有するアミノ基としては、例えば
メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプ
ロピルアミノ、ブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミ
ノ、ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミ
ノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−
ヘキシルアミノ、アセチルアミノ、ホルミルアミノ、プ
ロピオニルアミノ、ブチリルアミノ、イソブチリルアミ
ノ、ペンタノイルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル
アミノ、ヘキサノイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−アセチ
ルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−アセチルアミノ基等の置換
基として炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基及
び炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルカノイル基なる
群より選ばれた基を１〜２個有するアミノ基を例示でき
る。
【００３５】低級アルカノイルオキシ基置換低級アルキ
ル基としては、例えばアセチルオキシメチル、２−プロ
ピオニルオキシエチル、１−ブチリルオキシエチル、３
−アセチルオキシプロピル、４−イソブチリルオキシブ
チル、５−ペンタノイルオキシペンチル、６−ｔｅｒｔ
−ブチルカルボニルオキシヘキシル、１，１−ジメチル
−２−ヘキサノイルオキシエチル、２−メチル−３−ア
セチルオキシプロピル基等の炭素数１〜６の直鎖又は分
枝鎖状アルカノイルオキシ基置換炭素数１〜６の直鎖又
は分枝鎖状アルキル基を挙げることができる。
ル基としては、例えばアセチルオキシメチル、２−プロ
ピオニルオキシエチル、１−ブチリルオキシエチル、３
−アセチルオキシプロピル、４−イソブチリルオキシブ
チル、５−ペンタノイルオキシペンチル、６−ｔｅｒｔ
−ブチルカルボニルオキシヘキシル、１，１−ジメチル
−２−ヘキサノイルオキシエチル、２−メチル−３−ア
セチルオキシプロピル基等の炭素数１〜６の直鎖又は分
枝鎖状アルカノイルオキシ基置換炭素数１〜６の直鎖又
は分枝鎖状アルキル基を挙げることができる。
【００３６】ペプタイド基としては、例えばウシ血清ア
ルブミン（ＢＳＡ）卵アルブミン（ｏｖａｌｂｕｍｉ
ｎ）等の他種動物由来の蛋白質等を例示できる。
ルブミン（ＢＳＡ）卵アルブミン（ｏｖａｌｂｕｍｉ
ｎ）等の他種動物由来の蛋白質等を例示できる。
【００３７】本発明の中間体化合物は、種々の方法によ
り製造することができる。
り製造することができる。
【００３８】
【化１１】
【００３９】〔式中Ｒ25は置換基として低級アルキル基
及びフェニル基なる群より選ばれた基を１〜３個有する
シリル基を示す。Ｒ26はフェニル低級アルキル基を示
す。Ｙ及びＹ1 はそれぞれハロゲン原子を示す。Ｒ27、
Ｒ28及びＲ29はそれぞれ低級アルキル基を示す。〕 化合物（４）と化合物（５）との反応は、一般に適当な
不活性溶媒中、塩基性化合物の存在下又は不存在下にて
行なわれる。用いられる不活性溶媒としては例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコール
類、酢酸エチル、アセトン、アセトニトリル、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルリ
ン酸トリアミド等又はこれらの混合溶媒等を挙げること
ができる。また塩基性化合物としては例えば炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム、炭酸セシウム等の炭酸塩、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等の金属水酸化物、水素化ナトリウム、
水素化カリウム等の金属水素化物、カリウム、ナトリウ
ム等の金属単体、ナトリウムアミド、ナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート等の
金属アルコラート等の無機塩基及びピリジン、Ｎ−エチ
ルジイソプロピルアミン、ジメチルアミノピリジン、ト
リエチルアミン、イミダゾール、１，５−ジアザビシク
ロ〔４．３．０〕ノネン−５（ＤＢＮ）、１，８−ジア
ザビシクロ〔５．４．０〕ウンデセン−７（ＤＢＵ）、
１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン（ＤＡ
ＢＣＯ）等の有機塩基等を挙げることができる。化合物
（４）と化合物（５）との使用割合としては、特に限定
がなく広い範囲で適宜選択すればよいが、前者に対して
後者を少くとも等モル量程度、好ましくは等モル〜５倍
モル量程度用いるのがよい。該反応は通常０〜２００℃
程度、好ましくは０〜１７０℃程度にて行なわれ、一般
に３０分〜３０時間程度で反応は終了する。該反応系内
には沃化ナトリウム、沃化カリウ等のアルカリ金属ハロ
ゲン化合物等を添加してもよい。
及びフェニル基なる群より選ばれた基を１〜３個有する
シリル基を示す。Ｒ26はフェニル低級アルキル基を示
す。Ｙ及びＹ1 はそれぞれハロゲン原子を示す。Ｒ27、
Ｒ28及びＲ29はそれぞれ低級アルキル基を示す。〕 化合物（４）と化合物（５）との反応は、一般に適当な
不活性溶媒中、塩基性化合物の存在下又は不存在下にて
行なわれる。用いられる不活性溶媒としては例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコール
類、酢酸エチル、アセトン、アセトニトリル、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルリ
ン酸トリアミド等又はこれらの混合溶媒等を挙げること
ができる。また塩基性化合物としては例えば炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム、炭酸セシウム等の炭酸塩、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等の金属水酸化物、水素化ナトリウム、
水素化カリウム等の金属水素化物、カリウム、ナトリウ
ム等の金属単体、ナトリウムアミド、ナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート等の
金属アルコラート等の無機塩基及びピリジン、Ｎ−エチ
ルジイソプロピルアミン、ジメチルアミノピリジン、ト
リエチルアミン、イミダゾール、１，５−ジアザビシク
ロ〔４．３．０〕ノネン−５（ＤＢＮ）、１，８−ジア
ザビシクロ〔５．４．０〕ウンデセン−７（ＤＢＵ）、
１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン（ＤＡ
ＢＣＯ）等の有機塩基等を挙げることができる。化合物
（４）と化合物（５）との使用割合としては、特に限定
がなく広い範囲で適宜選択すればよいが、前者に対して
後者を少くとも等モル量程度、好ましくは等モル〜５倍
モル量程度用いるのがよい。該反応は通常０〜２００℃
程度、好ましくは０〜１７０℃程度にて行なわれ、一般
に３０分〜３０時間程度で反応は終了する。該反応系内
には沃化ナトリウム、沃化カリウ等のアルカリ金属ハロ
ゲン化合物等を添加してもよい。
【００４０】化合物（２）と化合物（３）との反応は、
適当な溶媒中、塩基性化合物の存在下に行なわれる。こ
こで使用される溶媒としては、例えばジクロロメタン、
クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリア
ミド、アセトニトリル、アセトン、ピリジン等の極性溶
媒又はこれらの混合溶媒等を例示できる。塩基性化合物
としてはイミダゾール等の有機塩基を例示できる。該反
応は通常−２０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃に
て行なわれ、一般に３０分〜３０時間程度にて終了す
る。化合物（３）の使用量としては、化合物（２）に対
して少なくとも等モル、好ましくは等モル〜３倍モル量
とするのがよい。
適当な溶媒中、塩基性化合物の存在下に行なわれる。こ
こで使用される溶媒としては、例えばジクロロメタン、
クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリア
ミド、アセトニトリル、アセトン、ピリジン等の極性溶
媒又はこれらの混合溶媒等を例示できる。塩基性化合物
としてはイミダゾール等の有機塩基を例示できる。該反
応は通常−２０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃に
て行なわれ、一般に３０分〜３０時間程度にて終了す
る。化合物（３）の使用量としては、化合物（２）に対
して少なくとも等モル、好ましくは等モル〜３倍モル量
とするのがよい。
【００４１】化合物（６）を化合物（７）に導く反応
は、適当な溶媒中、脱シリル化剤の存在下に行なわれ
る。ここで使用される溶媒としては、例えばテトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル
類を挙げることができる。脱シリル化剤としては、例え
ばテトラブチルアンモニウムフルオライド等のテトラア
ンモニウムハライド類、フッ化水素酸、ピリジニウム・
フッ化水素等のフッ素化合物、塩酸、臭化水素酸等の鉱
酸、酢酸等の有機酸、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機塩基等を例示できる。該反
応は、通常−２０〜７０℃、好ましくは−２０〜５０℃
付近にて、３０分〜３０時間程度にて終了する。脱シリ
ル化剤の使用量は、化合物（６）に対して少なくとも等
モル、好ましくは等モル〜１．５倍モル量とするのがよ
い。
は、適当な溶媒中、脱シリル化剤の存在下に行なわれ
る。ここで使用される溶媒としては、例えばテトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル
類を挙げることができる。脱シリル化剤としては、例え
ばテトラブチルアンモニウムフルオライド等のテトラア
ンモニウムハライド類、フッ化水素酸、ピリジニウム・
フッ化水素等のフッ素化合物、塩酸、臭化水素酸等の鉱
酸、酢酸等の有機酸、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機塩基等を例示できる。該反
応は、通常−２０〜７０℃、好ましくは−２０〜５０℃
付近にて、３０分〜３０時間程度にて終了する。脱シリ
ル化剤の使用量は、化合物（６）に対して少なくとも等
モル、好ましくは等モル〜１．５倍モル量とするのがよ
い。
【００４２】化合物（７）を化合物（８）に導く反応
は、適当な溶媒中、酸化剤の存在下で行われる。ここで
使用される酸化剤としては、ＤＤＱ（２，３−ジクロロ
−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン）、ピリジ
ニウムクロロクロメイト、ピリジニウムジクロロクロメ
イト等のピリジニウムクロム酸塩、ジメチルスルホキシ
ド−オキザリルクロリド、ジメチルスルホキシド−ジシ
クロヘキシルカルボジイミド、重クロム酸、重クロム酸
ナトリウム、重クロム酸カリウム等の重クロム酸塩、過
マンガン酸、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナト
リウム等の過マンガン酸塩等を例示できる。使用される
溶媒としては、例えば水、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢
酸、リン酸等の有機酸、メタノール、エタノール等のア
ルコール類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲ
ン化炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ル、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド、ピリジン又はこれらの混合
溶媒を例示できる。酸化剤は、通常化合物（７）に対し
て通常１〜１０倍モル量、好ましくは１〜５倍モル量使
用するのがよい。反応は、通常０〜１５０℃程度、好ま
しくは０〜１００℃程度にて、１〜７時間程度にて終了
する。
は、適当な溶媒中、酸化剤の存在下で行われる。ここで
使用される酸化剤としては、ＤＤＱ（２，３−ジクロロ
−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン）、ピリジ
ニウムクロロクロメイト、ピリジニウムジクロロクロメ
イト等のピリジニウムクロム酸塩、ジメチルスルホキシ
ド−オキザリルクロリド、ジメチルスルホキシド−ジシ
クロヘキシルカルボジイミド、重クロム酸、重クロム酸
ナトリウム、重クロム酸カリウム等の重クロム酸塩、過
マンガン酸、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナト
リウム等の過マンガン酸塩等を例示できる。使用される
溶媒としては、例えば水、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢
酸、リン酸等の有機酸、メタノール、エタノール等のア
ルコール類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲ
ン化炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ル、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド、ピリジン又はこれらの混合
溶媒を例示できる。酸化剤は、通常化合物（７）に対し
て通常１〜１０倍モル量、好ましくは１〜５倍モル量使
用するのがよい。反応は、通常０〜１５０℃程度、好ま
しくは０〜１００℃程度にて、１〜７時間程度にて終了
する。
【００４３】化合物（８）と化合物（９）との反応は、
適当な溶媒中、テトラブチルアンモニウムフルオライド
等のテトラアンモニウムハライド類の存在下に行なわれ
る。使用される溶媒としては、例えばジクロロメタン、
クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、
テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン等
のエーテル類を挙げることができる。該反応は、通常−
８０℃〜室温付近、好ましくは−８０〜０℃付近にて、
通常１〜１０時間程度にて終了する。化合物（９）の使
用量は、化合物（８）に対して少なくとも等モル量、好
ましくは等モル〜１．５倍モル量とするのがよい。化合
物（８）と化合物（９）の反応においては、化合物（１
０ｂ）が副生するが、このものは容易に分離可能であ
る。
適当な溶媒中、テトラブチルアンモニウムフルオライド
等のテトラアンモニウムハライド類の存在下に行なわれ
る。使用される溶媒としては、例えばジクロロメタン、
クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、
テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン等
のエーテル類を挙げることができる。該反応は、通常−
８０℃〜室温付近、好ましくは−８０〜０℃付近にて、
通常１〜１０時間程度にて終了する。化合物（９）の使
用量は、化合物（８）に対して少なくとも等モル量、好
ましくは等モル〜１．５倍モル量とするのがよい。化合
物（８）と化合物（９）の反応においては、化合物（１
０ｂ）が副生するが、このものは容易に分離可能であ
る。
【００４４】化合物（１０ａ）を化合物（１１）に導く
反応は、適当な溶媒中、酸の存在下に実施することがで
きる。
反応は、適当な溶媒中、酸の存在下に実施することがで
きる。
【００４５】用いられる溶媒としては、例えば水、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコール
ジメチルエーテル等のエーテル類、酢酸、ギ酸等の脂肪
酸類、これらの混合溶媒等を挙げることができる。酸と
しては、例えば塩酸、硫酸、臭化水素酸等の鉱酸やギ
酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、芳香族スルホン酸等の有
機酸等を挙げることができる。該反応は通常０〜１００
℃、好ましくは０〜７０℃付近にて、一般に３０分〜３
０時間程度で終了する。
ノール、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコール
ジメチルエーテル等のエーテル類、酢酸、ギ酸等の脂肪
酸類、これらの混合溶媒等を挙げることができる。酸と
しては、例えば塩酸、硫酸、臭化水素酸等の鉱酸やギ
酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、芳香族スルホン酸等の有
機酸等を挙げることができる。該反応は通常０〜１００
℃、好ましくは０〜７０℃付近にて、一般に３０分〜３
０時間程度で終了する。
【００４６】化合物（１１）を化合物（２ａ）に導く反
応は、適当な溶媒中、酸化剤の存在下に化合物（１１）
を酸化した後、酸の存在下加水分解、環化することによ
り行なわれる。
応は、適当な溶媒中、酸化剤の存在下に化合物（１１）
を酸化した後、酸の存在下加水分解、環化することによ
り行なわれる。
【００４７】酸化反応において、使用される溶媒として
は、例えば水、メタノール、エタノール、エチレングリ
コール等のアルコール類、クロロホルム、ジクロロメタ
ン等のハロゲン化炭化水素類又はこれらの混合溶媒等を
例示できる。使用される酸化剤としては、例えばメタ過
沃素酸ナトリウム、オスミウムテトラオキサイド等を例
示できる。酸化剤は、化合物（１１）に対して少なくと
も等モル、好ましくは等モル〜１．５倍モル量程度使用
するのがよい。該反応は、通常−３０〜４０℃、好まし
くは−２０℃〜室温付近にて、１〜１０時間程度にて終
了する。
は、例えば水、メタノール、エタノール、エチレングリ
コール等のアルコール類、クロロホルム、ジクロロメタ
ン等のハロゲン化炭化水素類又はこれらの混合溶媒等を
例示できる。使用される酸化剤としては、例えばメタ過
沃素酸ナトリウム、オスミウムテトラオキサイド等を例
示できる。酸化剤は、化合物（１１）に対して少なくと
も等モル、好ましくは等モル〜１．５倍モル量程度使用
するのがよい。該反応は、通常−３０〜４０℃、好まし
くは−２０℃〜室温付近にて、１〜１０時間程度にて終
了する。
【００４８】引続き行なわれる加水分解、環化反応にお
いて、使用される溶媒としては、上記酸化反応で使用し
た溶媒をいずれも使用することができる。使用される酸
としては、例えば塩酸、硫酸、臭化水素酸等の鉱酸、ギ
酸、酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸等の有機酸等を挙げることができる。酸の
使用量としては、通常大過剰量使用するのがよい。該反
応は通常−３０〜４０℃、好ましくは−２０℃〜室温付
近にて、１〜１０時間程度にて終了する。
いて、使用される溶媒としては、上記酸化反応で使用し
た溶媒をいずれも使用することができる。使用される酸
としては、例えば塩酸、硫酸、臭化水素酸等の鉱酸、ギ
酸、酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸等の有機酸等を挙げることができる。酸の
使用量としては、通常大過剰量使用するのがよい。該反
応は通常−３０〜４０℃、好ましくは−２０℃〜室温付
近にて、１〜１０時間程度にて終了する。
【００４９】
【化１２】
【００５０】〔式中Ｒ30は低級アルカノイル基を示す。
Ｒ26及びＹは前記に同じ。〕 化合物（２ａ）と化合物（１２ａ）又は化合物（１２
ｂ）との反応は、無溶媒下又は適当な溶媒中、塩基性化
合物の存在下もしくは非存在下、好ましくは存在下に行
なわれる。適当な溶媒としては例えば前述した芳香族炭
化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール等の
低級アルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の他、クロロホルム、塩化メチレン等のハ
ロゲン化炭化水素類、アセトン、ピリジン等を使用でき
る。塩基性化合物としては例えばトリエチルアミン、ジ
メチルアミノピリジン、ピリジン等の有機塩基類、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等を
例示できる。上記反応は酢酸等の溶媒中、硫酸等の鉱酸
の存在下に実施することもできる。化合物（１２ａ）又
は化合物（１２ｂ）の使用量は、化合物（２ａ）に対し
て等モル量以上、好ましくは等モル〜大過剰量程度とす
ればよく、反応は通常０〜２００℃程度、好ましくは０
〜１５０℃程度下に、０．５〜２０時間程度で完結す
る。
Ｒ26及びＹは前記に同じ。〕 化合物（２ａ）と化合物（１２ａ）又は化合物（１２
ｂ）との反応は、無溶媒下又は適当な溶媒中、塩基性化
合物の存在下もしくは非存在下、好ましくは存在下に行
なわれる。適当な溶媒としては例えば前述した芳香族炭
化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール等の
低級アルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の他、クロロホルム、塩化メチレン等のハ
ロゲン化炭化水素類、アセトン、ピリジン等を使用でき
る。塩基性化合物としては例えばトリエチルアミン、ジ
メチルアミノピリジン、ピリジン等の有機塩基類、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等を
例示できる。上記反応は酢酸等の溶媒中、硫酸等の鉱酸
の存在下に実施することもできる。化合物（１２ａ）又
は化合物（１２ｂ）の使用量は、化合物（２ａ）に対し
て等モル量以上、好ましくは等モル〜大過剰量程度とす
ればよく、反応は通常０〜２００℃程度、好ましくは０
〜１５０℃程度下に、０．５〜２０時間程度で完結す
る。
【００５１】
【化１３】
【００５２】〔式中Ｒ26及びＲ30は前記に同じ。Ｒ31は
低級アルキル基を示す。Ｒ32はトリ低級アルキル錫又は
トリ低級アルキルシリル基を示す。〕 化合物（２ｂ）と化合物（１３）との反応は、例えばモ
レキュラーシーブス、トリフルオロメタンスルホン酸銀
（ＣＦ3 ＳＯ3 Ａｇ）、ＡｇＣｌＯ4 、Ａｇ2ＣＯ3 等
の存在下及び活性化剤の存在下、適当な溶媒中で実施さ
れる。ここで使用される活性化剤としては、例えばジル
コノセンジクロライド、ハフノセンジクロライド、チタ
ノセンジクロライド、塩化第二錫、（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2
Ｓｎ、Ｂｕ3 ＳｎＯ2 ＳＣＦ3 、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ2
ＳＣＦ3 等を例示できる。また溶媒としては、例えばジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、
ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩
化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル、
ニトロメタン等やこれらの混合溶媒を例示できる。化合
物（１３）の使用量は、化合物（２ｂ）に対して少なく
とも等モル量、好ましくは等モル量〜１５倍モル量程度
とするのがよく、トリフルオロメタンスルホニルオキシ
銀及び活性化剤の使用量は、それぞれ化合物（２ｂ）に
対して少なくとも等モル量、好ましくは等モル量〜１０
倍モル量程度とするのが適当である。該反応は通常室温
〜１５０℃付近、好ましくは室温〜１００℃付近にて、
１〜３０時間程度で終了する。
低級アルキル基を示す。Ｒ32はトリ低級アルキル錫又は
トリ低級アルキルシリル基を示す。〕 化合物（２ｂ）と化合物（１３）との反応は、例えばモ
レキュラーシーブス、トリフルオロメタンスルホン酸銀
（ＣＦ3 ＳＯ3 Ａｇ）、ＡｇＣｌＯ4 、Ａｇ2ＣＯ3 等
の存在下及び活性化剤の存在下、適当な溶媒中で実施さ
れる。ここで使用される活性化剤としては、例えばジル
コノセンジクロライド、ハフノセンジクロライド、チタ
ノセンジクロライド、塩化第二錫、（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2
Ｓｎ、Ｂｕ3 ＳｎＯ2 ＳＣＦ3 、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ2
ＳＣＦ3 等を例示できる。また溶媒としては、例えばジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、
ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩
化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル、
ニトロメタン等やこれらの混合溶媒を例示できる。化合
物（１３）の使用量は、化合物（２ｂ）に対して少なく
とも等モル量、好ましくは等モル量〜１５倍モル量程度
とするのがよく、トリフルオロメタンスルホニルオキシ
銀及び活性化剤の使用量は、それぞれ化合物（２ｂ）に
対して少なくとも等モル量、好ましくは等モル量〜１０
倍モル量程度とするのが適当である。該反応は通常室温
〜１５０℃付近、好ましくは室温〜１００℃付近にて、
１〜３０時間程度で終了する。
【００５３】
【化１４】
【００５４】〔式中Ｒ26、Ｒ30、Ｙ1 及びＲ31は前記に
同じ。〕 化合物（２ｃ）を化合物（２ｄ）に導く反応は、適当な
溶媒中又は無溶媒で、酸又は塩基性化合物の存在下に実
施することができる。用いられる溶媒としては例えば
水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノール等の低級アルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル
類、酢酸、ギ酸等の脂肪酸類、これらの混合溶媒等を挙
げることができる。酸としては、例えば塩酸、硫酸、臭
化水素酸等の鉱酸やギ酸、酢酸、芳香族スルホン酸等の
有機酸等を挙げることができる。また塩基性化合物とし
ては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の金属炭
酸塩や水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム等の金属水酸化物、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金
属アルコラート類等を挙げることができる。該反応は通
常０〜２００℃程度、好ましくは０〜１５０℃程度にて
好適に進行し、一般に０．５〜２５時間程度で終了す
る。
同じ。〕 化合物（２ｃ）を化合物（２ｄ）に導く反応は、適当な
溶媒中又は無溶媒で、酸又は塩基性化合物の存在下に実
施することができる。用いられる溶媒としては例えば
水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノール等の低級アルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル
類、酢酸、ギ酸等の脂肪酸類、これらの混合溶媒等を挙
げることができる。酸としては、例えば塩酸、硫酸、臭
化水素酸等の鉱酸やギ酸、酢酸、芳香族スルホン酸等の
有機酸等を挙げることができる。また塩基性化合物とし
ては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の金属炭
酸塩や水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム等の金属水酸化物、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金
属アルコラート類等を挙げることができる。該反応は通
常０〜２００℃程度、好ましくは０〜１５０℃程度にて
好適に進行し、一般に０．５〜２５時間程度で終了す
る。
【００５５】化合物（２ｄ）と化合物（５）との反応
は、前記反応式−１における化合物（４）と化合物
（５）との反応と同様の条件下に行なわれる。
は、前記反応式−１における化合物（４）と化合物
（５）との反応と同様の条件下に行なわれる。
【００５６】化合物（２ｅ）を化合物（２ｆ）に導く反
応は、適当な溶媒中、水及びアルキル化剤の存在下反応
させることにより行なうことができる。アルキル化剤と
しては、例えばメチルフルオロスルホネート、メチルト
リフルオロメタンスルホネート、ジメチル硫酸等の低級
アルキルスルホン酸エステル類、（ＣＨ3 ）3 Ｏ+ ＢＦ
4 - 等の低級アルキルオキソニウム塩類等を挙げること
ができる。溶媒としては反応に影響を与えないものがい
ずれも使用でき、例えばジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等を挙げるこ
とができる。アルキル化剤の使用量は特に制限されず広
い範囲から適宜選択できるが、化合物（２ｅ）に対して
少なくとも等モル程度、好ましくは等モル〜５倍モル程
度とすればよい。該反応は、通常０〜１００℃程度、好
ましくは０〜７０℃程度の温度下に行なわれ、一般に１
〜４０時間程度で終了する。水の使用量は化合物（２
ｅ）に対して少なくとも等モル、好ましくは等モル〜
１．５倍モル量とするのがよい。
応は、適当な溶媒中、水及びアルキル化剤の存在下反応
させることにより行なうことができる。アルキル化剤と
しては、例えばメチルフルオロスルホネート、メチルト
リフルオロメタンスルホネート、ジメチル硫酸等の低級
アルキルスルホン酸エステル類、（ＣＨ3 ）3 Ｏ+ ＢＦ
4 - 等の低級アルキルオキソニウム塩類等を挙げること
ができる。溶媒としては反応に影響を与えないものがい
ずれも使用でき、例えばジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等を挙げるこ
とができる。アルキル化剤の使用量は特に制限されず広
い範囲から適宜選択できるが、化合物（２ｅ）に対して
少なくとも等モル程度、好ましくは等モル〜５倍モル程
度とすればよい。該反応は、通常０〜１００℃程度、好
ましくは０〜７０℃程度の温度下に行なわれ、一般に１
〜４０時間程度で終了する。水の使用量は化合物（２
ｅ）に対して少なくとも等モル、好ましくは等モル〜
１．５倍モル量とするのがよい。
【００５７】
【化１５】
【００５８】〔式中Ｒ2A、Ｒ3A及びＲ4 は前記に同じ。
Ｒ32は低級アルキルチオ基又は水酸基を示す。〕 化合物（２ｇ）を化合物（２ｈ）に導く反応は、適当な
溶媒中フッ素化剤の存在下に行なわれる。ここで使用さ
れる溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、
クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等
のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類等を例示できる。フッ素化剤としては、ジ
エチルアミノサルファートリフルオライド（ＤＡＳ
Ｔ）、モルホリノアミノサルファートリフルオライド
（Ｍｏｒｐｈｏ−ＤＡＳＴ）、ジメチルアミノサルファ
ートリフルオライド（Ｍｅｔｈｙｌ−ＤＡＳＴ）、フッ
化カリウム等を例示できる。該反応は通常−５０℃〜室
温付近、好ましくは−３０℃〜室温付近にて、３０分〜
５時間程度にて終了する。フッ素化剤の使用量は化合物
（２ｇ）に対して少なくとも等モル、好ましくは等モル
〜２倍モル量とするのがよい。該反応で、Ｒ32が低級ア
ルキルチオ基である化合物（２ｇ）を用いる場合、反応
系内にＮ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−クロロコハク酸
イミド等のＮ−ハロゲノコハク酸イミド類を添加すると
反応は有利に進行する。
Ｒ32は低級アルキルチオ基又は水酸基を示す。〕 化合物（２ｇ）を化合物（２ｈ）に導く反応は、適当な
溶媒中フッ素化剤の存在下に行なわれる。ここで使用さ
れる溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、
クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等
のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類等を例示できる。フッ素化剤としては、ジ
エチルアミノサルファートリフルオライド（ＤＡＳ
Ｔ）、モルホリノアミノサルファートリフルオライド
（Ｍｏｒｐｈｏ−ＤＡＳＴ）、ジメチルアミノサルファ
ートリフルオライド（Ｍｅｔｈｙｌ−ＤＡＳＴ）、フッ
化カリウム等を例示できる。該反応は通常−５０℃〜室
温付近、好ましくは−３０℃〜室温付近にて、３０分〜
５時間程度にて終了する。フッ素化剤の使用量は化合物
（２ｇ）に対して少なくとも等モル、好ましくは等モル
〜２倍モル量とするのがよい。該反応で、Ｒ32が低級ア
ルキルチオ基である化合物（２ｇ）を用いる場合、反応
系内にＮ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−クロロコハク酸
イミド等のＮ−ハロゲノコハク酸イミド類を添加すると
反応は有利に進行する。
【００５９】
【化１６】
【００６０】〔式中Ｒ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ1 、Ｒ8 、Ｒ
9 、Ｒ10、Ｒ3 、Ｒ30及びＹは前記に同じ。〕 化合物（２ｈ）と化合物（１４）との反応は、例えばモ
レキュラーシーブス、トリフルオロメタンスルホン酸銀
（ＣＦ3 ＳＯ3 Ａｇ）、過塩素酸銀、炭酸銀等の銀化合
物、ＣＨ3 Ｏ2 ＳＣＦ3 等のスルホネート類等の存在下
及び活性化剤の存在下、適当な溶媒中で実施される。こ
こで使用される活性化剤としては、例えばジルコノセン
ジクロライド、ハフノセンジクロライド、チタノセンジ
クロライド、塩化第二錫、（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2 Ｓｎ、Ｂ
ｕ3 ＳｎＯ2 ＳＣＦ3 等を例示できる。また溶媒として
は、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等の
エーテル類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセト
ニトリル、ニトロメタン等やこれらの混合溶媒を例示で
きる。化合物（２ｈ）の使用量は、化合物（１４）に対
して少なくとも等モル量、好ましくは等モル量〜５倍モ
ル量程度とするのがよく、トリフルオロメタンスルホニ
ルオキシ銀及び活性化剤の使用量は、それぞれ化合物
（２ｈ）に対して少なくとも等モル量、好ましくは等モ
ル量〜３倍モル量程度とされるのが適当である。該反応
は通常−５０℃〜室温付近、好ましくは−３０℃〜室温
付近にて、１〜１５時間程度で終了する。
9 、Ｒ10、Ｒ3 、Ｒ30及びＹは前記に同じ。〕 化合物（２ｈ）と化合物（１４）との反応は、例えばモ
レキュラーシーブス、トリフルオロメタンスルホン酸銀
（ＣＦ3 ＳＯ3 Ａｇ）、過塩素酸銀、炭酸銀等の銀化合
物、ＣＨ3 Ｏ2 ＳＣＦ3 等のスルホネート類等の存在下
及び活性化剤の存在下、適当な溶媒中で実施される。こ
こで使用される活性化剤としては、例えばジルコノセン
ジクロライド、ハフノセンジクロライド、チタノセンジ
クロライド、塩化第二錫、（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2 Ｓｎ、Ｂ
ｕ3 ＳｎＯ2 ＳＣＦ3 等を例示できる。また溶媒として
は、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等の
エーテル類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセト
ニトリル、ニトロメタン等やこれらの混合溶媒を例示で
きる。化合物（２ｈ）の使用量は、化合物（１４）に対
して少なくとも等モル量、好ましくは等モル量〜５倍モ
ル量程度とするのがよく、トリフルオロメタンスルホニ
ルオキシ銀及び活性化剤の使用量は、それぞれ化合物
（２ｈ）に対して少なくとも等モル量、好ましくは等モ
ル量〜３倍モル量程度とされるのが適当である。該反応
は通常−５０℃〜室温付近、好ましくは−３０℃〜室温
付近にて、１〜１５時間程度で終了する。
【００６１】化合物（２ｉ）を化合物（２ｊ）に導く反
応は、水素化還元剤を用いて化合物（２ｉ）を還元する
ことにより行なわれる。用いられる水素化還元剤として
は、例えば水素化アルミニウムリチウム、ジボラン、水
素化ジイソブチルアルミニウム、水素化硼素ナトリウ
ム、水素化硼素リチウム、テトラブチルアンモニウムボ
ロハイドライド、水素化硼素カルシウム、水素化アルミ
ニウム等を例示でき、その使用量は化合物（２ｉ）に対
して少なくとも０．１倍モル量程度、好ましくは０．１
〜１５倍モル量程度とするのがよい。この還元反応は、
塩酸等の酸の存在下適当な溶媒、例えば水、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール
類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジグライム等のエーテル類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類やこれら
の混合溶媒等を用い、通常約−６０〜１５０℃程度、好
ましくは−３０〜１００℃程度にて、約１０分間〜２０
時間程度で行なうことができる。
応は、水素化還元剤を用いて化合物（２ｉ）を還元する
ことにより行なわれる。用いられる水素化還元剤として
は、例えば水素化アルミニウムリチウム、ジボラン、水
素化ジイソブチルアルミニウム、水素化硼素ナトリウ
ム、水素化硼素リチウム、テトラブチルアンモニウムボ
ロハイドライド、水素化硼素カルシウム、水素化アルミ
ニウム等を例示でき、その使用量は化合物（２ｉ）に対
して少なくとも０．１倍モル量程度、好ましくは０．１
〜１５倍モル量程度とするのがよい。この還元反応は、
塩酸等の酸の存在下適当な溶媒、例えば水、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール
類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジグライム等のエーテル類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類やこれら
の混合溶媒等を用い、通常約−６０〜１５０℃程度、好
ましくは−３０〜１００℃程度にて、約１０分間〜２０
時間程度で行なうことができる。
【００６２】化合物（２ｊ）と化合物（１２ａ）又は化
合物（１２ｂ）との反応は、前記反応式−２における化
合物（２ａ）と化合物（１２ａ）又は（１２ｂ）との反
応と同様の条件下に行なわれる。
合物（１２ｂ）との反応は、前記反応式−２における化
合物（２ａ）と化合物（１２ａ）又は（１２ｂ）との反
応と同様の条件下に行なわれる。
【００６３】
【化１７】
【００６４】〔式中Ｒ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ1 、Ｒ
3 、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ2 、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は前記に同じ。Ｒ33は低級アルキル
チオ基を示す。〕 化合物（１５）と化合物（１６）との反応は、例えば、
モレキュラーシーブス、Ｎ−ヨードコハク酸イミド等の
Ｎ−ハロゲン化コハク酸イミド類及びトリフルオロメタ
ンスルホン酸等のスルホン酸類の存在下、適当な溶媒中
で実施される。ここで使用される溶媒としては、例えば
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル
類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、
四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリ
ル、ニトロメタン等やこれらの混合溶媒を例示できる。
化合物（１６）の使用量は、化合物（１５）に対して少
なくとも等モル、好ましくは等モル〜７倍モル量程度と
するのがよい。Ｎ−ハロゲン化コハク酸イミド類の使用
量は、化合物（１５）に対して少なくとも等モル、好ま
しくは等モル〜３倍モル量程度とするのがよく、またス
ルホン酸類の使用量は、化合物（１５）に対して通常
０．１〜１．５倍モル量、好ましくは０．１倍モル〜等
モル量程度とするのがよい。該反応は通常−５０℃〜室
温付近、好ましくは−３０℃〜室温付近にて、１〜７時
間程度にて終了する。
3 、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ2 、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は前記に同じ。Ｒ33は低級アルキル
チオ基を示す。〕 化合物（１５）と化合物（１６）との反応は、例えば、
モレキュラーシーブス、Ｎ−ヨードコハク酸イミド等の
Ｎ−ハロゲン化コハク酸イミド類及びトリフルオロメタ
ンスルホン酸等のスルホン酸類の存在下、適当な溶媒中
で実施される。ここで使用される溶媒としては、例えば
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル
類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、
四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリ
ル、ニトロメタン等やこれらの混合溶媒を例示できる。
化合物（１６）の使用量は、化合物（１５）に対して少
なくとも等モル、好ましくは等モル〜７倍モル量程度と
するのがよい。Ｎ−ハロゲン化コハク酸イミド類の使用
量は、化合物（１５）に対して少なくとも等モル、好ま
しくは等モル〜３倍モル量程度とするのがよく、またス
ルホン酸類の使用量は、化合物（１５）に対して通常
０．１〜１．５倍モル量、好ましくは０．１倍モル〜等
モル量程度とするのがよい。該反応は通常−５０℃〜室
温付近、好ましくは−３０℃〜室温付近にて、１〜７時
間程度にて終了する。
【００６５】
【化１８】
【００６６】〔式中Ｒ34は
【００６７】
【化１９】
【００６８】を示す。Ｒ35はペプタイド基又はポリリジ
ン基を示す。Ｒ30、Ｙ、Ｒ31、Ｒ32、ｎ、ｍ、ｏ、ｐ、
Ｒ1 、Ｒ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ
10、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ2 、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は前記に同じ。Ｒ38は水素原子、低
級アルキル基又はフェニル低級アルキル基を示す。Ｒ39
は水素原子、フェニル低級アルキル基又は置換基として
低級アルキル基及びフェニル基なる群より選ばれた基を
１〜３個有するシリル基を示す。〕 化合物（２ｍ）と化合物（１２ａ）又は化合物（１２
ｂ）との反応は、前記反応式−２における化合物（２
ａ）と化合物（１２ａ）又は化合物（１２ｂ）との反応
と同様の条件下に行なわれる。
ン基を示す。Ｒ30、Ｙ、Ｒ31、Ｒ32、ｎ、ｍ、ｏ、ｐ、
Ｒ1 、Ｒ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ
10、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ2 、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は前記に同じ。Ｒ38は水素原子、低
級アルキル基又はフェニル低級アルキル基を示す。Ｒ39
は水素原子、フェニル低級アルキル基又は置換基として
低級アルキル基及びフェニル基なる群より選ばれた基を
１〜３個有するシリル基を示す。〕 化合物（２ｍ）と化合物（１２ａ）又は化合物（１２
ｂ）との反応は、前記反応式−２における化合物（２
ａ）と化合物（１２ａ）又は化合物（１２ｂ）との反応
と同様の条件下に行なわれる。
【００６９】化合物（１７）と化合物（１３）との反応
は前記反応式−３における化合物（２ｂ）と化合物（１
３）との反応と同様の条件下に行なわれる。
は前記反応式−３における化合物（２ｂ）と化合物（１
３）との反応と同様の条件下に行なわれる。
【００７０】化合物（２ｍ）を化合物（１９）に導く反
応は、前記反応式−５における化合物（２ｇ）を化合物
（２ｈ）に導く反応と同様の条件下に行なわれる。
応は、前記反応式−５における化合物（２ｇ）を化合物
（２ｈ）に導く反応と同様の条件下に行なわれる。
【００７１】化合物（１９）と化合物（２０）又は化合
物（２２）との反応は、前記反応式−６における化合物
（２ｈ）と化合物（１４）との反応と同様の条件下に行
なわれる。
物（２２）との反応は、前記反応式−６における化合物
（２ｈ）と化合物（１４）との反応と同様の条件下に行
なわれる。
【００７２】化合物（１８）と化合物（２０）との反応
は、前記反応式−７における化合物（１５）と化合物
（１６）との反応と同様の条件下に行なわれる。
は、前記反応式−７における化合物（１５）と化合物
（１６）との反応と同様の条件下に行なわれる。
【００７３】化合物（２ｎ）を化合物（２ｏ）に導く反
応は、無溶媒下又はエタノール、メタノール、イソプロ
パノール等のアルコール類、ジメチルホルムアミド等の
適当な溶媒の存在下に、化合物（２ｎ）とヒドラジン水
和物とを反応させることにより実施することができる。
該反応は〜１００℃程度、好ましくは０〜７０℃付近に
て、３０分〜１０時間程度を要して実施することができ
る。ヒドラジン水和物の使用量は、化合物（２ｎ）に対
して大過剰量とするのがよい。
応は、無溶媒下又はエタノール、メタノール、イソプロ
パノール等のアルコール類、ジメチルホルムアミド等の
適当な溶媒の存在下に、化合物（２ｎ）とヒドラジン水
和物とを反応させることにより実施することができる。
該反応は〜１００℃程度、好ましくは０〜７０℃付近に
て、３０分〜１０時間程度を要して実施することができ
る。ヒドラジン水和物の使用量は、化合物（２ｎ）に対
して大過剰量とするのがよい。
【００７４】化合物（２ｏ）を化合物（２１）に導く反
応は、適当な溶媒中、二酸化窒素又はｔ−ブチルナイト
ライト等のアルキルナイトライト類を用いて実施するこ
とができる。ここで使用される溶媒としては、例えばジ
クロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化
炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル等のエーテル類、ジメチルスルホキシ
ド、これらの混合溶媒等を例示することができる。二酸
化窒素又はアルキルナイトライト類の使用量は、化合物
（２ｏ）に対して少なくとも等モル量程度、好ましくは
等モル〜３倍モル量程度とするのがよい。該反応は、二
酸化窒素を用いるときは、通常−７０〜０℃付近、好ま
しくは−５０〜０℃付近にて、１０分〜３時間程度にて
終了する。一方、アルキルナイトライト類を用いるとき
は、通常−３０℃〜室温付近、好ましくは０℃〜室温付
近にて、１０分〜３時間程度にて終了する。またアルキ
ルナイトライト類を用いる反応の場合は、反応系内に塩
酸、硫酸、臭化水素酸、弗化硼素酸等の酸を存在させる
のが好ましい。
応は、適当な溶媒中、二酸化窒素又はｔ−ブチルナイト
ライト等のアルキルナイトライト類を用いて実施するこ
とができる。ここで使用される溶媒としては、例えばジ
クロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化
炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル等のエーテル類、ジメチルスルホキシ
ド、これらの混合溶媒等を例示することができる。二酸
化窒素又はアルキルナイトライト類の使用量は、化合物
（２ｏ）に対して少なくとも等モル量程度、好ましくは
等モル〜３倍モル量程度とするのがよい。該反応は、二
酸化窒素を用いるときは、通常−７０〜０℃付近、好ま
しくは−５０〜０℃付近にて、１０分〜３時間程度にて
終了する。一方、アルキルナイトライト類を用いるとき
は、通常−３０℃〜室温付近、好ましくは０℃〜室温付
近にて、１０分〜３時間程度にて終了する。またアルキ
ルナイトライト類を用いる反応の場合は、反応系内に塩
酸、硫酸、臭化水素酸、弗化硼素酸等の酸を存在させる
のが好ましい。
【００７５】上記に引き続く化合物（２１）を化合物
（２ｐ）に導く反応は、適当な緩衝液中で、化合物（２
１）とペプタイド又はポリリジンとを反応させることに
より実施できる。ここで使用される緩衝液としては、例
えば０．３５Ｍ ＫＨＣＯ3 ／０．０８Ｍ Ｎａ2 Ｂ4
Ｏ7 （ｐＨ＝９．０〜９．３）等を例示できる。化合物
（２１）の使用量は、ペプタイド又はポリリジンに対し
て通常大過剰量とするのが好ましい。該反応は、通常０
℃〜室温付近にて、１０〜２０時間程度で終了する。
（２ｐ）に導く反応は、適当な緩衝液中で、化合物（２
１）とペプタイド又はポリリジンとを反応させることに
より実施できる。ここで使用される緩衝液としては、例
えば０．３５Ｍ ＫＨＣＯ3 ／０．０８Ｍ Ｎａ2 Ｂ4
Ｏ7 （ｐＨ＝９．０〜９．３）等を例示できる。化合物
（２１）の使用量は、ペプタイド又はポリリジンに対し
て通常大過剰量とするのが好ましい。該反応は、通常０
℃〜室温付近にて、１０〜２０時間程度で終了する。
【００７６】Ｒ38が低級アルキル基を示す化合物（２
ｎ）は、後記(7) の加水分解の方法と同様の条件下に加
水分解することにより、Ｒ38が水素原子を示す化合物
（２ｎ）に誘導され得る。
ｎ）は、後記(7) の加水分解の方法と同様の条件下に加
水分解することにより、Ｒ38が水素原子を示す化合物
（２ｎ）に誘導され得る。
【００７７】Ｒ38がフェニル低級アルキル基を示す化合
物（２ｎ）は、後記(1) の接触水素添加による還元方法
と同様の条件下に還元することにより、Ｒ38が水素原子
を示す化合物（２ｎ）に誘導され得る。
物（２ｎ）は、後記(1) の接触水素添加による還元方法
と同様の条件下に還元することにより、Ｒ38が水素原子
を示す化合物（２ｎ）に誘導され得る。
【００７８】Ｒ39がフェニル低級アルキル基を示す化合
物（２ｑ）は、後記(1) の接触水素添加による還元方法
と同様の条件下に還元することにより、Ｒ39が水素原子
を示す化合物（２ｑ）に誘導され得る。
物（２ｑ）は、後記(1) の接触水素添加による還元方法
と同様の条件下に還元することにより、Ｒ39が水素原子
を示す化合物（２ｑ）に誘導され得る。
【００７９】Ｒ39が置換基として低級アルキル基及びフ
ェニル基なる群より選ばれた基を１〜３個有するシリル
基を示す化合物（２ｑ）は、前記反応式−１における化
合物（６）から化合物（７）を導く反応と同様の条件下
に処理することにより、Ｒ39が水素原子を示す化合物
（２ｑ）に誘導され得る。
ェニル基なる群より選ばれた基を１〜３個有するシリル
基を示す化合物（２ｑ）は、前記反応式−１における化
合物（６）から化合物（７）を導く反応と同様の条件下
に処理することにより、Ｒ39が水素原子を示す化合物
（２ｑ）に誘導され得る。
【００８０】上記反応により得られる化合物（２ｐ）
は、通常の方法に従って反応系より単離、精製すること
ができる。
は、通常の方法に従って反応系より単離、精製すること
ができる。
【００８１】本発明の化合物は、前記反応式−７で得ら
れた化合物（２ｌ）を、後記する化合物（２）の脱保護
反応（下記(1) 、(2) 、(3) 、(4) 、(5) 、(6) 及び
(7) に示す反応）に付すことにより製造され得る。
れた化合物（２ｌ）を、後記する化合物（２）の脱保護
反応（下記(1) 、(2) 、(3) 、(4) 、(5) 、(6) 及び
(7) に示す反応）に付すことにより製造され得る。
【００８２】(1) 前記一般式（２）で示される化合物に
おいて、Ｒ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ20及びＲ21
のいずれかがフェニル低級アルコキシ基である基を有す
る化合物は、これらを接触水素添加して還元する方法と
同様の方法に従って還元することにより、対応する
Ｒ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ20及びＲ21のいずれ
かが水酸基である化合物に変換することができる。
おいて、Ｒ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ20及びＲ21
のいずれかがフェニル低級アルコキシ基である基を有す
る化合物は、これらを接触水素添加して還元する方法と
同様の方法に従って還元することにより、対応する
Ｒ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ20及びＲ21のいずれ
かが水酸基である化合物に変換することができる。
【００８３】(2) 前記一般式（２）で示される化合物に
おいて、Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ17及びＲ19のいずれかがフェニ
ル低級アルコキシ置換低級アルキル基である化合物は、
これらを接触水素添加して還元する方法と同様の方法に
従って還元することにより、対応するＲ6 、Ｒ9 、Ｒ17
及びＲ19のいずれかが水酸基置換低級アルキル基である
化合物に変換することができる。上記接触水素添加によ
る還元方法を実施する場合、反応は、適当な溶媒中、触
媒の存在下に実施することができる。ここで使用される
溶媒としては、例えば水、酢酸、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類、、ヘキ
サン、シクロヘキサン等の炭化水素類、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル、酢
酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド等の非
プロトン性極性溶媒又はこれらの混合溶媒を例示でき
る。また使用される触媒としては、例えばパラジウム、
パラジウム−黒、パラジウム−炭素、白金、酸化白金、
亜クロム酸銅、ラネーニッケル等を例示できる。触媒の
使用量は出発原料に対して一般に０．０２〜１倍量程度
とするのがよい。反応温度は、通常約−２０〜１００℃
付近、好ましくは０〜８０℃付近、水素圧は通常１〜１
０気圧とするのがよく、該反応は一般に０．５〜２０時
間程度で終了する。
おいて、Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ17及びＲ19のいずれかがフェニ
ル低級アルコキシ置換低級アルキル基である化合物は、
これらを接触水素添加して還元する方法と同様の方法に
従って還元することにより、対応するＲ6 、Ｒ9 、Ｒ17
及びＲ19のいずれかが水酸基置換低級アルキル基である
化合物に変換することができる。上記接触水素添加によ
る還元方法を実施する場合、反応は、適当な溶媒中、触
媒の存在下に実施することができる。ここで使用される
溶媒としては、例えば水、酢酸、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類、、ヘキ
サン、シクロヘキサン等の炭化水素類、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル、酢
酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド等の非
プロトン性極性溶媒又はこれらの混合溶媒を例示でき
る。また使用される触媒としては、例えばパラジウム、
パラジウム−黒、パラジウム−炭素、白金、酸化白金、
亜クロム酸銅、ラネーニッケル等を例示できる。触媒の
使用量は出発原料に対して一般に０．０２〜１倍量程度
とするのがよい。反応温度は、通常約−２０〜１００℃
付近、好ましくは０〜８０℃付近、水素圧は通常１〜１
０気圧とするのがよく、該反応は一般に０．５〜２０時
間程度で終了する。
【００８４】(3) 上記一般式（２）で示される化合物に
おいて、Ｒ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ20及
びＲ21のいずれかが低級アルカノイルオキシ基である基
を有する化合物は、これらを前記した化合物（２ｃ）を
化合物（２ｄ）に導く反応と同様の条件下に加水分解反
応することにより、対応するＲ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ5 、
Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ20及びＲ21のいずれかが水酸基である化
合物に変換することができる。
おいて、Ｒ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ20及
びＲ21のいずれかが低級アルカノイルオキシ基である基
を有する化合物は、これらを前記した化合物（２ｃ）を
化合物（２ｄ）に導く反応と同様の条件下に加水分解反
応することにより、対応するＲ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ5 、
Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ20及びＲ21のいずれかが水酸基である化
合物に変換することができる。
【００８５】(4) 前記一般式（２）で示される化合物に
おいて、Ｒ14及びＲ16のいずれかがベンゾイルオキシ基
である基を有する化合物、Ｒ15がベンゾイルオキシ置換
低級アルキル基である基を有する化合物、又はＲ6 、Ｒ
9 、Ｒ17及びＲ19のいずれかが低級アルカノイルオキシ
置換低級アルキル基である基を有する化合物は、これら
を前記した化合物（２ｃ）を化合物（２ｄ）に導く反応
と同様の条件下に加水分解することにより、対応するＲ
14及びＲ16のいずれかが水酸基である化合物又は、
Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ15、Ｒ17及びＲ19のいずれかが水酸基置
換低級アルキル基である化合物に導くことができる。
おいて、Ｒ14及びＲ16のいずれかがベンゾイルオキシ基
である基を有する化合物、Ｒ15がベンゾイルオキシ置換
低級アルキル基である基を有する化合物、又はＲ6 、Ｒ
9 、Ｒ17及びＲ19のいずれかが低級アルカノイルオキシ
置換低級アルキル基である基を有する化合物は、これら
を前記した化合物（２ｃ）を化合物（２ｄ）に導く反応
と同様の条件下に加水分解することにより、対応するＲ
14及びＲ16のいずれかが水酸基である化合物又は、
Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ15、Ｒ17及びＲ19のいずれかが水酸基置
換低級アルキル基である化合物に導くことができる。
【００８６】(5) 前記一般式（２）で示される化合物に
おいて、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24のいずれかが低級アルカノ
イル基を有する化合物は、これらを前記した化合物（２
ｃ）を化合物（２ｄ）に導く反応と同様の条件下に加水
分解することにより、対応するＲ22、Ｒ23及びＲ24のい
ずれかが水素原子である化合物に導くことができる。
おいて、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24のいずれかが低級アルカノ
イル基を有する化合物は、これらを前記した化合物（２
ｃ）を化合物（２ｄ）に導く反応と同様の条件下に加水
分解することにより、対応するＲ22、Ｒ23及びＲ24のい
ずれかが水素原子である化合物に導くことができる。
【００８７】(6) 前記一般式（２）で示される化合物に
おいて、Ｒ5 とＲ6 とが互いに結合して基
おいて、Ｒ5 とＲ6 とが互いに結合して基
【００８８】
【化２０】
【００８９】を形成した化合物は、これを前記した化合
物（２ｉ）を化合物（２ｊ）に導く反応と同様の条件下
に還元することにより、対応するＲ5 が水酸基、Ｒ6 が
ベンジルオキシ置換メチル基である化合物に導くことが
できる。
物（２ｉ）を化合物（２ｊ）に導く反応と同様の条件下
に還元することにより、対応するＲ5 が水酸基、Ｒ6 が
ベンジルオキシ置換メチル基である化合物に導くことが
できる。
【００９０】(7) 前記一般式（２）で示される化合物に
おいて、Ｒ13が低級アルコキシカルボニル基を有する化
合物は、これらを加水分解することにより、対応するＲ
13がカルボキシ基である化合物に変換することができ
る。この加水分解反応は、より具体的には、例えば硫
酸、塩酸、硝酸等の鉱酸類、酢酸、芳香族スルホン酸等
の有機酸類等の存在下に、又は炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カ
リウム、水酸化バリウム等の塩基性化合物の存在下に、
水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル等のエーテル類、酢酸等の溶媒もしくはこれらの
混合溶媒中で、０〜２００℃程度、好ましくは室温〜１
５０℃付近の温度下に、０．５〜１５時間程度を要して
実施することができる。
おいて、Ｒ13が低級アルコキシカルボニル基を有する化
合物は、これらを加水分解することにより、対応するＲ
13がカルボキシ基である化合物に変換することができ
る。この加水分解反応は、より具体的には、例えば硫
酸、塩酸、硝酸等の鉱酸類、酢酸、芳香族スルホン酸等
の有機酸類等の存在下に、又は炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カ
リウム、水酸化バリウム等の塩基性化合物の存在下に、
水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル等のエーテル類、酢酸等の溶媒もしくはこれらの
混合溶媒中で、０〜２００℃程度、好ましくは室温〜１
５０℃付近の温度下に、０．５〜１５時間程度を要して
実施することができる。
【００９１】(8) 前記一般式（２）で示される化合物に
おいて、Ｒ13が低級アルコキシカルボニル基である基を
有する化合物は、対応するＲ13がカルボキシ基である化
合物をエステル化することによって、誘導することがで
きる。このエステル化反応は、例えば塩酸、硫酸等の鉱
酸類、チオニルクロライド、オキシ塩化リン、五塩化リ
ン、三塩化リン等のハロゲン化剤の存在下に、原料化合
物を、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル等のアルコール類と、通常０〜１５０℃程度、好まし
くは５０〜１００℃程度にて、１〜１０時間程度反応さ
せることにより実施することができる。
おいて、Ｒ13が低級アルコキシカルボニル基である基を
有する化合物は、対応するＲ13がカルボキシ基である化
合物をエステル化することによって、誘導することがで
きる。このエステル化反応は、例えば塩酸、硫酸等の鉱
酸類、チオニルクロライド、オキシ塩化リン、五塩化リ
ン、三塩化リン等のハロゲン化剤の存在下に、原料化合
物を、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル等のアルコール類と、通常０〜１５０℃程度、好まし
くは５０〜１００℃程度にて、１〜１０時間程度反応さ
せることにより実施することができる。
【００９２】また同化合物は、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ジエチ
ルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチル
エーテル等のエーテル類等の適当な溶媒中、又はこれら
の混合溶媒中で、同原料化合物にジアゾメタン等のジア
ゾアルカンを反応させることによっても誘導することが
できる。該反応は、通常−２０〜７０℃程度、好ましく
は０〜室温付近にて、１〜５時間程度で終了する。上記
ジアゾアルカンは、出発原料化合物に対して通常大過剰
量用いるのがよい。
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ジエチ
ルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチル
エーテル等のエーテル類等の適当な溶媒中、又はこれら
の混合溶媒中で、同原料化合物にジアゾメタン等のジア
ゾアルカンを反応させることによっても誘導することが
できる。該反応は、通常−２０〜７０℃程度、好ましく
は０〜室温付近にて、１〜５時間程度で終了する。上記
ジアゾアルカンは、出発原料化合物に対して通常大過剰
量用いるのがよい。
【００９３】(9) 前記一般式（２）で示される化合物に
おいて、Ｒ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ20及
びＲ21のいずれかが低級アルカノイルオキシ基である基
を有する化合物、Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ17及びＲ19のいずれか
が低級アルカノイルオキシ置換低級アルキル基である基
を有する化合物、又はＲ22、Ｒ23及びＲ24のいずれかが
低級アルキル基である基を有する化合物は、それぞれ対
応するＲ2A、Ｒ3A、Ｒ4、Ｒ5 、Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ20及び
Ｒ21のいずれかが水酸基である基を有する化合物、
Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ17及びＲ19のいずれかが水酸基置換低級
アルキル基である基を有する化合物、又はＲ22、Ｒ23及
びＲ24のいずれかが水素原子である基を有する化合物
に、化合物（１２ａ）又は（１２ｂ）を反応させること
により、それぞれ誘導することができる。該反応は、前
記化合物（２ａ）と化合物（１２ａ）又は（１２ｂ）を
反応させる反応と同様の条件下に実施することができ
る。
おいて、Ｒ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ20及
びＲ21のいずれかが低級アルカノイルオキシ基である基
を有する化合物、Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ17及びＲ19のいずれか
が低級アルカノイルオキシ置換低級アルキル基である基
を有する化合物、又はＲ22、Ｒ23及びＲ24のいずれかが
低級アルキル基である基を有する化合物は、それぞれ対
応するＲ2A、Ｒ3A、Ｒ4、Ｒ5 、Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ20及び
Ｒ21のいずれかが水酸基である基を有する化合物、
Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ17及びＲ19のいずれかが水酸基置換低級
アルキル基である基を有する化合物、又はＲ22、Ｒ23及
びＲ24のいずれかが水素原子である基を有する化合物
に、化合物（１２ａ）又は（１２ｂ）を反応させること
により、それぞれ誘導することができる。該反応は、前
記化合物（２ａ）と化合物（１２ａ）又は（１２ｂ）を
反応させる反応と同様の条件下に実施することができ
る。
【００９４】(10)前記一般式（２）で示される化合物に
おいて、Ｒ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ20及びＲ21のいず
れかが水酸基である基を有する化合物に、一般式Ｒ36Ｙ
（Ｒ36はフェニル低級アルキル基を示す。Ｙは前記に同
じ。）で表わされる化合物を反応させることにより、対
応するＲ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ20及びＲ21のいずれ
かがフェニル低級アルコキシ基である化合物に誘導する
ことができる。該反応は前記化合物（４）と化合物
（５）との反応と同様の条件下に実施することができ
る。
おいて、Ｒ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ20及びＲ21のいず
れかが水酸基である基を有する化合物に、一般式Ｒ36Ｙ
（Ｒ36はフェニル低級アルキル基を示す。Ｙは前記に同
じ。）で表わされる化合物を反応させることにより、対
応するＲ2A、Ｒ3A、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ20及びＲ21のいずれ
かがフェニル低級アルコキシ基である化合物に誘導する
ことができる。該反応は前記化合物（４）と化合物
（５）との反応と同様の条件下に実施することができ
る。
【００９５】(11)前記一般式（２）で示される化合物に
おいて、Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ17及びＲ19のいずれかが水酸基
置換低級アルキル基である化合物に、一般式Ｒ36Ｙ（Ｒ
36及びＹは前記に同じ。）で表わされる化合物を反応さ
せることにより、対応するＲ6、Ｒ9 、Ｒ17及びＲ19の
いずれかがフェニル低級アルコキシ置換低級アルキル基
である化合物に誘導することができる。該反応は前記化
合物（４）と化合物（５）との反応と同様の条件下に実
施することができる。
おいて、Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ17及びＲ19のいずれかが水酸基
置換低級アルキル基である化合物に、一般式Ｒ36Ｙ（Ｒ
36及びＹは前記に同じ。）で表わされる化合物を反応さ
せることにより、対応するＲ6、Ｒ9 、Ｒ17及びＲ19の
いずれかがフェニル低級アルコキシ置換低級アルキル基
である化合物に誘導することができる。該反応は前記化
合物（４）と化合物（５）との反応と同様の条件下に実
施することができる。
【００９６】(12)前記一般式（２）で示される化合物に
おいて、Ｒ14及びＲ16のいずれかが水酸基である基を有
する化合物、又はＲ15が水酸基置換低級アルキル基であ
る基を有する化合物に一般式Ｒ37Ｙ又は一般式（Ｒ37）
2 Ｏ（Ｒ37はベンゾイル基を示す。Ｙはハロゲン原子を
示す。）で表わされる化合物を反応させることにより、
それぞれ対応するＲ14及びＲ16のいずれかがベンゾイル
オキシ基である化合物又はＲ15がベンゾイルオキシ置換
低級アルキル基である化合物に誘導することができる。
該反応は前記化合物（２ａ）と化合物（１２ａ）又は化
合物（１２ｂ）と同様の条件下に実施することができ
る。
おいて、Ｒ14及びＲ16のいずれかが水酸基である基を有
する化合物、又はＲ15が水酸基置換低級アルキル基であ
る基を有する化合物に一般式Ｒ37Ｙ又は一般式（Ｒ37）
2 Ｏ（Ｒ37はベンゾイル基を示す。Ｙはハロゲン原子を
示す。）で表わされる化合物を反応させることにより、
それぞれ対応するＲ14及びＲ16のいずれかがベンゾイル
オキシ基である化合物又はＲ15がベンゾイルオキシ置換
低級アルキル基である化合物に誘導することができる。
該反応は前記化合物（２ａ）と化合物（１２ａ）又は化
合物（１２ｂ）と同様の条件下に実施することができ
る。
【００９７】本発明の一般式（１）で表わされる化合物
は、医薬的に許容される酸又は塩基性化合物を作用させ
ることにより容易に塩を形成させることができる。該酸
としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、臭化水素酸等の
無機酸、シュウ酸、マレイン酸、フマール酸、リンゴ
酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、乳酸、メタンスルホ
ン酸、プロピオン酸等の有機酸を例示でき、塩基性化合
物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリ
ウム等を例示できる。
は、医薬的に許容される酸又は塩基性化合物を作用させ
ることにより容易に塩を形成させることができる。該酸
としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、臭化水素酸等の
無機酸、シュウ酸、マレイン酸、フマール酸、リンゴ
酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、乳酸、メタンスルホ
ン酸、プロピオン酸等の有機酸を例示でき、塩基性化合
物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリ
ウム等を例示できる。
【００９８】斯くして得られる本発明化合物は、通常の
分離手段により容易に単離精製できる。該分離手段とし
ては、例えば溶媒抽出法、希釈法、再結晶法、カラムク
ロマトグラフィー、プレパラティブ薄層クロマトグラフ
ィー等を採用できる。
分離手段により容易に単離精製できる。該分離手段とし
ては、例えば溶媒抽出法、希釈法、再結晶法、カラムク
ロマトグラフィー、プレパラティブ薄層クロマトグラフ
ィー等を採用できる。
【００９９】本発明の化合物には、立体異性体、光学活
性体も当然に包含される。
性体も当然に包含される。
【０１００】一般式（１）の化合物は通常、一般的な医
薬製剤の形態で用いられる。製剤は通常使用される充填
剤、増量剤、結合剤、付湿剤、崩壊剤、表面活性剤、滑
沢剤等の希釈剤あるいは賦形剤を用いて調製される。こ
の医薬製剤としては各種の形態が治療目的に応じて選択
でき、この代表的なものとして錠剤、丸剤、散剤、液
剤、懸濁剤、乳剤、顆粒剤、カプセル剤、坐剤、注射剤
（液剤、懸濁剤等）等が挙げられる。錠剤の形態に成形
するに際しては、担体としてこの分野で従来公知のもの
を広く使用でき、例えば乳糖、白糖、塩化ナトリウム、
ブドウ糖、尿素、デンプン、炭酸カルシウム、カオリ
ン、結晶セルロース、ケイ酸等の賦形剤、水、エタノー
ル、プロパノール、単シロップ、ブドウ糖液、デンプン
液、ゼラチン溶液、カルボキシメチルセルロース、セラ
ック、メチルセルロース、リン酸カリウム、ポリビニル
ピロリドン等の結合剤、乾燥デンプン、アルギン酸ナト
リウム、カンテン末、ラミナラン末、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸カルシウム、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル類、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリン
酸モノグリセリド、デンプン、乳糖等の崩壊剤、白糖、
ステアリン、カカオバター、水素添加油等の崩壊抑制
剤、第４級アンモニウム塩基、ラウリル硫酸ナトリウム
等の吸収促進剤、グリセリン、デンプン等の保湿剤、デ
ンプン、乳糖、カオリン、ベントナイト、コロイド状ケ
イ酸等の吸着剤、精製タルク、ステアリン酸塩、ホウ酸
末、ポリエチレングリコール等の滑沢剤等が例示でき
る。更に錠剤は必要に応じ通常の剤皮を施した錠剤、例
えば糖衣錠、ゼラチン被包錠、腸溶被錠、フィルムコー
ティング錠あるいは二重錠、多層錠とすることができ
る。丸剤の形態に成形するに際しては、担体としてこの
分野で従来公知なるものを広く使用でき、例えばブドウ
糖、乳糖、デンプン、カカオ脂、硬化植物油、カオリ
ン、タルク等の賦形剤、アラビアゴム末、トラガント
末、ゼラチン、エタノール等の結合剤、ラミナランカン
テン等の崩壊剤等が例示できる。坐剤の形態に成形する
に際しては、担体として従来公知のものを広く使用で
き、例えばポリエチレングリコール、カカオ脂、高級ア
ルコールのエステル類、ゼラチン、半合成グリセライド
等を挙げることができる。注射剤として調製される場合
には、液剤及び懸濁剤は殺菌され、且つ血液と等張であ
るのが好ましく、これら液剤、乳剤及び懸濁剤の形態に
成形するに際しては、希釈剤としてこの分野において慣
用されているものを全て使用でき、例えば水、エチルア
ルコール、プロピレングリコール、エトキシ化イソステ
アリルアルコール、ポリオキシ化イソステアリルアルコ
ール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類
等を挙げることができる。尚、この場合等張性の溶液を
調製するに充分な量の食塩、ブドウ糖あるいはグリセリ
ンを医薬製剤中に含有せしめてもよく、また通常の溶解
補助剤、緩衝剤、無痛化剤等を添加してもよい。更に必
要に応じて着色剤、保存剤、香料、風味剤、甘味剤等や
他の医薬品を医薬製剤中に含有せしめてもよい。
薬製剤の形態で用いられる。製剤は通常使用される充填
剤、増量剤、結合剤、付湿剤、崩壊剤、表面活性剤、滑
沢剤等の希釈剤あるいは賦形剤を用いて調製される。こ
の医薬製剤としては各種の形態が治療目的に応じて選択
でき、この代表的なものとして錠剤、丸剤、散剤、液
剤、懸濁剤、乳剤、顆粒剤、カプセル剤、坐剤、注射剤
（液剤、懸濁剤等）等が挙げられる。錠剤の形態に成形
するに際しては、担体としてこの分野で従来公知のもの
を広く使用でき、例えば乳糖、白糖、塩化ナトリウム、
ブドウ糖、尿素、デンプン、炭酸カルシウム、カオリ
ン、結晶セルロース、ケイ酸等の賦形剤、水、エタノー
ル、プロパノール、単シロップ、ブドウ糖液、デンプン
液、ゼラチン溶液、カルボキシメチルセルロース、セラ
ック、メチルセルロース、リン酸カリウム、ポリビニル
ピロリドン等の結合剤、乾燥デンプン、アルギン酸ナト
リウム、カンテン末、ラミナラン末、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸カルシウム、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル類、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリン
酸モノグリセリド、デンプン、乳糖等の崩壊剤、白糖、
ステアリン、カカオバター、水素添加油等の崩壊抑制
剤、第４級アンモニウム塩基、ラウリル硫酸ナトリウム
等の吸収促進剤、グリセリン、デンプン等の保湿剤、デ
ンプン、乳糖、カオリン、ベントナイト、コロイド状ケ
イ酸等の吸着剤、精製タルク、ステアリン酸塩、ホウ酸
末、ポリエチレングリコール等の滑沢剤等が例示でき
る。更に錠剤は必要に応じ通常の剤皮を施した錠剤、例
えば糖衣錠、ゼラチン被包錠、腸溶被錠、フィルムコー
ティング錠あるいは二重錠、多層錠とすることができ
る。丸剤の形態に成形するに際しては、担体としてこの
分野で従来公知なるものを広く使用でき、例えばブドウ
糖、乳糖、デンプン、カカオ脂、硬化植物油、カオリ
ン、タルク等の賦形剤、アラビアゴム末、トラガント
末、ゼラチン、エタノール等の結合剤、ラミナランカン
テン等の崩壊剤等が例示できる。坐剤の形態に成形する
に際しては、担体として従来公知のものを広く使用で
き、例えばポリエチレングリコール、カカオ脂、高級ア
ルコールのエステル類、ゼラチン、半合成グリセライド
等を挙げることができる。注射剤として調製される場合
には、液剤及び懸濁剤は殺菌され、且つ血液と等張であ
るのが好ましく、これら液剤、乳剤及び懸濁剤の形態に
成形するに際しては、希釈剤としてこの分野において慣
用されているものを全て使用でき、例えば水、エチルア
ルコール、プロピレングリコール、エトキシ化イソステ
アリルアルコール、ポリオキシ化イソステアリルアルコ
ール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類
等を挙げることができる。尚、この場合等張性の溶液を
調製するに充分な量の食塩、ブドウ糖あるいはグリセリ
ンを医薬製剤中に含有せしめてもよく、また通常の溶解
補助剤、緩衝剤、無痛化剤等を添加してもよい。更に必
要に応じて着色剤、保存剤、香料、風味剤、甘味剤等や
他の医薬品を医薬製剤中に含有せしめてもよい。
【０１０１】本発明の一般式（１）の化合物又はその塩
を医薬製剤中に含有させるべき量は、特に限定されず広
範囲内から適宜選択されるが、通常医薬製剤中に１〜７
０重量％とするのがよい。
を医薬製剤中に含有させるべき量は、特に限定されず広
範囲内から適宜選択されるが、通常医薬製剤中に１〜７
０重量％とするのがよい。
【０１０２】上記医薬製剤の投与方法は特に制限はな
く、各種製剤形態、患者の年齢、性別その他の条件、疾
患の程度等に応じた方法で投与される。例えば錠剤、丸
剤、液剤、懸濁剤、乳剤、顆粒剤及びカプセル剤の場合
には経口投与される。また注射剤の場合には単独である
いはブドウ糖、アミノ酸等の通常の補液と混合して静脈
内投与され、更に必要に応じて単独で筋肉内、皮内、皮
下もしくは腹腔内投与される。坐剤は直腸内投与され
る。
く、各種製剤形態、患者の年齢、性別その他の条件、疾
患の程度等に応じた方法で投与される。例えば錠剤、丸
剤、液剤、懸濁剤、乳剤、顆粒剤及びカプセル剤の場合
には経口投与される。また注射剤の場合には単独である
いはブドウ糖、アミノ酸等の通常の補液と混合して静脈
内投与され、更に必要に応じて単独で筋肉内、皮内、皮
下もしくは腹腔内投与される。坐剤は直腸内投与され
る。
【０１０３】上記医薬製剤の投与量は用法、患者の年
齢、性別その他の条件、疾患の程度等により適宜選択さ
れるが、通常有効成分である一般式（１）の化合物又は
その塩の量は１日当り体重１ｋｇ当り約０．２〜２００
ｍｇ程度とするのがよい。
齢、性別その他の条件、疾患の程度等により適宜選択さ
れるが、通常有効成分である一般式（１）の化合物又は
その塩の量は１日当り体重１ｋｇ当り約０．２〜２００
ｍｇ程度とするのがよい。
【０１０４】
【実施例】以下に製剤例、参考例及び実施例を掲げる。
【０１０５】 製剤例１ 実施例１の化合物 ２００ｍｇ ブドウ糖 ２５０ｍｇ注射用蒸留水 適 量 全 量 ５ｍｌ 注射用蒸留水に実施例１の化合物及びブドウ糖を溶解さ
せた後、５ｍｌのアルプルに注入し、窒素置換後１２１
℃で１５分間加圧滅菌を行なって上記組成の注射剤を得
る。
せた後、５ｍｌのアルプルに注入し、窒素置換後１２１
℃で１５分間加圧滅菌を行なって上記組成の注射剤を得
る。
【０１０６】 製剤例２ 実施例１の化合物 １００ｇ アビセル（旭化成（株）製） ４０ｇ コーンスターチ ３０ｇ ステアリン酸マグネシウム ２ｇ TC-5（信越化学工業（株）製、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）１０ｇ ポリエチレングリコール−６０００ ３ｇ ヒマシ油 ４０ｇ エタノール ４０ｇ 実施例１の化合物、アビセル、コーンスターチ及びステ
アリン酸マグネシウムを取り、混合研摩後、糖衣Ｒ１０
ｍｍのキネで打錠する。得られた錠剤をヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール−６０
００、ヒマシ油及びエタノールからなるフィルムコーテ
ィング剤で被覆を行ない、上記組成のフィルムコーティ
ング錠を製造する。
アリン酸マグネシウムを取り、混合研摩後、糖衣Ｒ１０
ｍｍのキネで打錠する。得られた錠剤をヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール−６０
００、ヒマシ油及びエタノールからなるフィルムコーテ
ィング剤で被覆を行ない、上記組成のフィルムコーティ
ング錠を製造する。
【０１０７】参考例１ ６−Ｏ−ｔ−ブチルジフェニルシリル−１，２−イソプ
ロピリデン−α−Ｄ−グルコフラノース（化合物Ａ）の
製造 フラスコに１，２−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グ
ルコフラノース２１．８５ｇとイミダゾール１４．８６
ｇを入れ、アルゴン気流中乾燥ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）９９ｍｌを加え撹拌しながら溶かした後、室
温でｔ−ブチルジフェニルシリルクロライド３０ｇを加
え、一夜撹拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチル
で２回抽出し、水（５００ｍｌ×４）で洗浄した。乾燥
（Ｎａ2 ＳＯ4 ）後、減圧濃縮して油状物を得た。この
ものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル９００
ｇ：トルエン／酢酸エチル＝３／１）で精製して上記目
的物を４０．０９ｇ（９０．３％）得た。
ロピリデン−α−Ｄ−グルコフラノース（化合物Ａ）の
製造 フラスコに１，２−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グ
ルコフラノース２１．８５ｇとイミダゾール１４．８６
ｇを入れ、アルゴン気流中乾燥ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）９９ｍｌを加え撹拌しながら溶かした後、室
温でｔ−ブチルジフェニルシリルクロライド３０ｇを加
え、一夜撹拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチル
で２回抽出し、水（５００ｍｌ×４）で洗浄した。乾燥
（Ｎａ2 ＳＯ4 ）後、減圧濃縮して油状物を得た。この
ものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル９００
ｇ：トルエン／酢酸エチル＝３／１）で精製して上記目
的物を４０．０９ｇ（９０．３％）得た。
【０１０８】Ｒｆ＝０．２９（トルエン／酢酸エチル＝
３／１） 〔α〕D 26＝−１７．９゜（Ｃ＝１．８２、クロロホル
ム）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．７０〜７．６５（４Ｈ，ｍ）、７．４６〜７．３６
（６Ｈ，ｍ）、５．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈ
ｚ）、４．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）、４．３
８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．８Ｈｚ）、４．１７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，６．３Ｈｚ）、３．９１（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、３．８０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、３．３１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ）、２．８６（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝４．４Ｈｚ）、１．４７（３Ｈ，ｓ）、１．３２
（３Ｈ，ｓ）、１．０７（９Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４８１（Ｍ＋Ｎａ）+ 、
４５９（Ｍ＋Ｈ）+ 元素分析値（Ｃ25Ｈ34Ｏ6 Ｓｉとして）（％）： 計算値 Ｃ６５．４７ Ｈ７．４７ 実測値 Ｃ６５．１３ Ｈ７．２８。
３／１） 〔α〕D 26＝−１７．９゜（Ｃ＝１．８２、クロロホル
ム）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．７０〜７．６５（４Ｈ，ｍ）、７．４６〜７．３６
（６Ｈ，ｍ）、５．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈ
ｚ）、４．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）、４．３
８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．８Ｈｚ）、４．１７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，６．３Ｈｚ）、３．９１（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、３．８０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、３．３１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ）、２．８６（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝４．４Ｈｚ）、１．４７（３Ｈ，ｓ）、１．３２
（３Ｈ，ｓ）、１．０７（９Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４８１（Ｍ＋Ｎａ）+ 、
４５９（Ｍ＋Ｈ）+ 元素分析値（Ｃ25Ｈ34Ｏ6 Ｓｉとして）（％）： 計算値 Ｃ６５．４７ Ｈ７．４７ 実測値 Ｃ６５．１３ Ｈ７．２８。
【０１０９】参考例２ ６−Ｏ−ｔ−ブチルジフェニルシリル−３，５−ジ−Ｏ
−ベンジル−１，２−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−
グルコフラノース（化合物Ｂ）の製造 化合物Ａ ３８．８５ｇ及び６０％ソジウムハイドライ
ド８．８ｇをフラスコに入れ、アルゴン気流下０℃で乾
燥ＤＭＦ３４０ｍｌを加え、撹拌しながら溶解し、ガス
が出なくなるまで（１時間）室温で攪拌した。混合物を
０℃に冷却し、ベンジルブロマイド２６．２ｍｌを加
え、室温で一夜撹拌後メタノール５ｍｌを加え、続いて
水で希釈した後酢酸エチルで２回抽出した。抽出液を水
（５００ｍｌ×４）で洗浄、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）し、
濃縮して油状物を得た。このものをカラムクロマトグラ
フィー（シリカゲル７００ｇ：ｎ−ヘキサン／アセトン
＝２０／１）で精製して４０．９３ｇ（７５．６％）の
上記目的物を得た。
−ベンジル−１，２−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−
グルコフラノース（化合物Ｂ）の製造 化合物Ａ ３８．８５ｇ及び６０％ソジウムハイドライ
ド８．８ｇをフラスコに入れ、アルゴン気流下０℃で乾
燥ＤＭＦ３４０ｍｌを加え、撹拌しながら溶解し、ガス
が出なくなるまで（１時間）室温で攪拌した。混合物を
０℃に冷却し、ベンジルブロマイド２６．２ｍｌを加
え、室温で一夜撹拌後メタノール５ｍｌを加え、続いて
水で希釈した後酢酸エチルで２回抽出した。抽出液を水
（５００ｍｌ×４）で洗浄、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）し、
濃縮して油状物を得た。このものをカラムクロマトグラ
フィー（シリカゲル７００ｇ：ｎ−ヘキサン／アセトン
＝２０／１）で精製して４０．９３ｇ（７５．６％）の
上記目的物を得た。
【０１１０】Ｒｆ＝０．３８（ｎ＝ヘキサン／アセトン
＝２０／１） 〔α〕D 26＝−３７．９゜（Ｃ＝２．８７、クロロホル
ム）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．７６〜７．７９（４Ｈ，ｍ）、７．４２〜７．２５
（１６Ｈ，ｍ）、５．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈ
ｚ）、４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．４Ｈｚ）、４．
６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ）、４．５９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ）、４．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１１．６Ｈｚ）、４．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．５Ｈ
ｚ）、４．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，８．９
Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、４．
０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、
３．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１０．６Ｈ
ｚ）、１．４６（３Ｈ，ｓ）、１．３０（３Ｈ，ｓ）、
１．０６（９Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：６３９（Ｍ＋Ｈ）+ 元素分析値（Ｃ39Ｈ46Ｏ6 Ｓｉとして）（％）： 計算値 Ｃ７３．３２ Ｈ７．２６ 実測値 Ｃ７３．２２ Ｈ７．１１。
＝２０／１） 〔α〕D 26＝−３７．９゜（Ｃ＝２．８７、クロロホル
ム）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．７６〜７．７９（４Ｈ，ｍ）、７．４２〜７．２５
（１６Ｈ，ｍ）、５．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈ
ｚ）、４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．４Ｈｚ）、４．
６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ）、４．５９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ）、４．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１１．６Ｈｚ）、４．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．５Ｈ
ｚ）、４．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，８．９
Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、４．
０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、
３．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１０．６Ｈ
ｚ）、１．４６（３Ｈ，ｓ）、１．３０（３Ｈ，ｓ）、
１．０６（９Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：６３９（Ｍ＋Ｈ）+ 元素分析値（Ｃ39Ｈ46Ｏ6 Ｓｉとして）（％）： 計算値 Ｃ７３．３２ Ｈ７．２６ 実測値 Ｃ７３．２２ Ｈ７．１１。
【０１１１】参考例３ ３，５−ジ−Ｏ−ベンジル−１，２−Ｏ−イソプロピリ
デン−α−Ｄ−グルコフラノース（化合物Ｃ）の製造 化合物Ｂ ６．５４ｇを乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１００ｍｌに溶解し、アルゴン気流下撹拌しながら
１ＭテトラブチルアンモニウムフルオライドのＴＨＦ溶
液１３．３ｍｌを加え室温で一夜撹拌した。反応混合物
を減圧下濃縮し、酢酸エチルで希釈、食塩水で洗浄、乾
燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）後濃縮してシロップを得た。このも
のをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル３５０ｇ：
トルエン／酢酸エチル＝３／１）で精製して２．７７ｇ
（６７．５％）の上記目的物を得た。
デン−α−Ｄ−グルコフラノース（化合物Ｃ）の製造 化合物Ｂ ６．５４ｇを乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１００ｍｌに溶解し、アルゴン気流下撹拌しながら
１ＭテトラブチルアンモニウムフルオライドのＴＨＦ溶
液１３．３ｍｌを加え室温で一夜撹拌した。反応混合物
を減圧下濃縮し、酢酸エチルで希釈、食塩水で洗浄、乾
燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）後濃縮してシロップを得た。このも
のをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル３５０ｇ：
トルエン／酢酸エチル＝３／１）で精製して２．７７ｇ
（６７．５％）の上記目的物を得た。
【０１１２】Ｒｆ＝０．１９（トルエン／酢酸エチル＝
５／１） 〔α〕D 25＝−５０．３゜（Ｃ＝３．５２、クロロホル
ム）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３５〜７．２２（１０Ｈ，ｍ）、５．９２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）、４．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１．７Ｈｚ）、４．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．４Ｈ
ｚ）、４．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ）、４．４
８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ）、４．３０（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，８．４Ｈｚ）、４．１１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、２．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝４．８Ｈｚ，７．９Ｈｚ）、１．４９（３Ｈ，ｓ）、
１．３２（３Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４０１（Ｍ＋Ｈ）+ 元素分析値（Ｃ23Ｈ28Ｏ6 として）（％）： 計算値 Ｃ６８．９８ Ｈ７．０５ 実測値 Ｃ６８．５８ Ｈ７．０９。
５／１） 〔α〕D 25＝−５０．３゜（Ｃ＝３．５２、クロロホル
ム）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３５〜７．２２（１０Ｈ，ｍ）、５．９２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）、４．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１．７Ｈｚ）、４．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．４Ｈ
ｚ）、４．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ）、４．４
８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ）、４．３０（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，８．４Ｈｚ）、４．１１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、２．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝４．８Ｈｚ，７．９Ｈｚ）、１．４９（３Ｈ，ｓ）、
１．３２（３Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４０１（Ｍ＋Ｈ）+ 元素分析値（Ｃ23Ｈ28Ｏ6 として）（％）： 計算値 Ｃ６８．９８ Ｈ７．０５ 実測値 Ｃ６８．５８ Ｈ７．０９。
【０１１３】参考例４ ３，５−ジ−Ｏ−ベンジル−１，２−Ｏ−イソプロピリ
デン−α−Ｄ−グルコヘキソジアルドフラノシド−
（１，５）（化合物Ｄ）の製造 化合物Ｃ １．８３ｇとジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）４．１５ｍｌ及びベンゼン１．２ｍｌをフラスコに
入れ、アルゴン気流下室温で撹拌して溶液にした後ピリ
ジン０．２４ｍｌ及びリン酸０．１２ｍｌを加え、更に
ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）２．９７ｇ
を加え、５時間撹拌した。反応混合物にベンゼン５ｍｌ
を加えた後減圧濾過し、濾液に蓚酸２．３８ｇを含むメ
タノール液６ｍｌを加え１時間室温で攪拌した。固形物
を濾別した後、濾液を酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水
素ナトリウム水、食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）
し、濃縮してシロップを得た。このものをカラムクロマ
トグラフィー（シリカゲル１６０ｇ：トルエン／酢酸エ
チル＝７／１）で精製して１．５０ｇ（８２．４％）の
上記目的物を得た。
デン−α−Ｄ−グルコヘキソジアルドフラノシド−
（１，５）（化合物Ｄ）の製造 化合物Ｃ １．８３ｇとジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）４．１５ｍｌ及びベンゼン１．２ｍｌをフラスコに
入れ、アルゴン気流下室温で撹拌して溶液にした後ピリ
ジン０．２４ｍｌ及びリン酸０．１２ｍｌを加え、更に
ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）２．９７ｇ
を加え、５時間撹拌した。反応混合物にベンゼン５ｍｌ
を加えた後減圧濾過し、濾液に蓚酸２．３８ｇを含むメ
タノール液６ｍｌを加え１時間室温で攪拌した。固形物
を濾別した後、濾液を酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水
素ナトリウム水、食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）
し、濃縮してシロップを得た。このものをカラムクロマ
トグラフィー（シリカゲル１６０ｇ：トルエン／酢酸エ
チル＝７／１）で精製して１．５０ｇ（８２．４％）の
上記目的物を得た。
【０１１４】Ｒｆ＝０．３８（トルエン／酢酸エチル＝
６／１）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ９．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ）、７．３４〜
７．２６（１０Ｈ，ｍ）、５．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．７Ｈｚ）、４．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈ
ｚ）、４．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ）、４．
６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）、４．４９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ）、４．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１．２Ｈｚ）、４．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３Ｈ
ｚ，８．１Ｈｚ）、４．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７
Ｈｚ，８．１Ｈｚ）、４．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４
Ｈｚ）、１．４６（３Ｈ，ｓ）、１．３１（３Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３９９（Ｍ＋Ｈ）+ 。
６／１）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ９．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ）、７．３４〜
７．２６（１０Ｈ，ｍ）、５．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．７Ｈｚ）、４．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈ
ｚ）、４．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ）、４．
６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）、４．４９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ）、４．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１．２Ｈｚ）、４．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３Ｈ
ｚ，８．１Ｈｚ）、４．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７
Ｈｚ，８．１Ｈｚ）、４．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４
Ｈｚ）、１．４６（３Ｈ，ｓ）、１．３１（３Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３９９（Ｍ＋Ｈ）+ 。
【０１１５】参考例５ ７−デオキシ−３，５−ジ−Ｏ−ベンジル−１，２−Ｏ
−イソプロピリデン−７，７，７−トリフルオロ−Ｌ−
グリセロ−α−Ｄ−グルコヘプトフラノース（化合物
Ｅ）の製造 フラスコに化合物Ｄ ９．５１ｇと乾燥ＴＨＦ１２０ｍ
ｌを入れアルゴン気流下撹拌しながら溶解した後−７８
℃に冷却した。トリフルオロメチルトリメチルシラン
４．４ｍｌを加え撹拌後更に１Ｍテトラブチルアンモニ
ウムフルオライドのＴＨＦ溶液４７７μｌを加え、−７
８℃で４時間撹拌し、更に徐々に温度を−６５℃迄２時
間要して上げた。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム
溶液１００ｍｌを加え減圧下濃縮した。残留物を酢酸エ
チルで２回抽出、食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）
後濃縮してシロップを得た。このものをメタノール１５
０ｍｌに溶かし、炭酸カリウム３．３０ｇを加え、２時
間室温で撹拌した後濃縮した。残留物を酢酸エチルで希
釈、食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）後濃縮してシ
ロップを得た。このものをカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル３６０ｇ：トルエン／酢酸エチル＝９／
１）で精製して９．０２ｇ（８２．６％）の目的物を得
た。
−イソプロピリデン−７，７，７−トリフルオロ−Ｌ−
グリセロ−α−Ｄ−グルコヘプトフラノース（化合物
Ｅ）の製造 フラスコに化合物Ｄ ９．５１ｇと乾燥ＴＨＦ１２０ｍ
ｌを入れアルゴン気流下撹拌しながら溶解した後−７８
℃に冷却した。トリフルオロメチルトリメチルシラン
４．４ｍｌを加え撹拌後更に１Ｍテトラブチルアンモニ
ウムフルオライドのＴＨＦ溶液４７７μｌを加え、−７
８℃で４時間撹拌し、更に徐々に温度を−６５℃迄２時
間要して上げた。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム
溶液１００ｍｌを加え減圧下濃縮した。残留物を酢酸エ
チルで２回抽出、食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）
後濃縮してシロップを得た。このものをメタノール１５
０ｍｌに溶かし、炭酸カリウム３．３０ｇを加え、２時
間室温で撹拌した後濃縮した。残留物を酢酸エチルで希
釈、食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）後濃縮してシ
ロップを得た。このものをカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル３６０ｇ：トルエン／酢酸エチル＝９／
１）で精製して９．０２ｇ（８２．６％）の目的物を得
た。
【０１１６】Ｒｆ＝０．３８（トルエン／酢酸エチル＝
９／１） 〔α〕D 25＝−５９．５゜（Ｃ＝１．９７、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ24Ｈ25Ｆ3 Ｏ6 として）（％）： 計算値 Ｃ６１．５３ Ｈ５．８１ 実測値 Ｃ６１．３５ Ｈ５．７５1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３８〜７．１７（１０Ｈ，ｍ）、５．９１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）、４．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１．４Ｈｚ）、４．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈ
ｚ）、４．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ）、４．
５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ）、４．４４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ）、４．３６（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝３．０Ｈｚ，９．３Ｈｚ）、４．１１（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３．１Ｈｚ）、３．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０
Ｈｚ）、１．５０（３Ｈ，ｓ）、１．３２（３Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １２５．０６（ｑ，Ｊ＝２８３．０Ｈｚ）、１１２．２
３、１０４．９０、６８．９５（ｑ，Ｊ＝３０．５Ｈ
ｚ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４６９（Ｍ＋Ｈ）+ 、１
８１。
９／１） 〔α〕D 25＝−５９．５゜（Ｃ＝１．９７、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ24Ｈ25Ｆ3 Ｏ6 として）（％）： 計算値 Ｃ６１．５３ Ｈ５．８１ 実測値 Ｃ６１．３５ Ｈ５．７５1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３８〜７．１７（１０Ｈ，ｍ）、５．９１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）、４．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１．４Ｈｚ）、４．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈ
ｚ）、４．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ）、４．
５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ）、４．４４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ）、４．３６（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝３．０Ｈｚ，９．３Ｈｚ）、４．１１（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３．１Ｈｚ）、３．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０
Ｈｚ）、１．５０（３Ｈ，ｓ）、１．３２（３Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １２５．０６（ｑ，Ｊ＝２８３．０Ｈｚ）、１１２．２
３、１０４．９０、６８．９５（ｑ，Ｊ＝３０．５Ｈ
ｚ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４６９（Ｍ＋Ｈ）+ 、１
８１。
【０１１７】参考例６ ７−デオキシ−３，５−ジ−Ｏ−ベンジル−７，７，７
−トリフルオロ−Ｌ−グリセロ−Ｄ−グルコヘプトフラ
ノース（化合物Ｆ）の製造 化合物Ｅ ９．０ｇにトリフルオロ酢酸４８ｍｌを加え
撹拌しながら溶解し、０℃に冷却後水４８ｍｌを徐々に
加えた。混合物を室温で一夜撹拌した後アンモニア水で
中和し、減圧濃縮し、酢酸エチルで２回抽出、食塩水で
洗浄、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、濃縮してシロップを得
た。このものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
３６０ｇ：トルエン／アセトン＝９／１）で精製して
６．７５ｇ（８２．４％）の目的物を得た。
−トリフルオロ−Ｌ−グリセロ−Ｄ−グルコヘプトフラ
ノース（化合物Ｆ）の製造 化合物Ｅ ９．０ｇにトリフルオロ酢酸４８ｍｌを加え
撹拌しながら溶解し、０℃に冷却後水４８ｍｌを徐々に
加えた。混合物を室温で一夜撹拌した後アンモニア水で
中和し、減圧濃縮し、酢酸エチルで２回抽出、食塩水で
洗浄、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、濃縮してシロップを得
た。このものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
３６０ｇ：トルエン／アセトン＝９／１）で精製して
６．７５ｇ（８２．４％）の目的物を得た。
【０１１８】Ｒｆ＝０．２９（トルエン／アセトン＝３
／１） 〔α〕D 24＝−６０．２゜（Ｃ＝１．３５、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ21Ｈ23Ｆ3 Ｏ6 ・ 1/5Ｈ2 Ｏとして）
（％）： 計算値 Ｃ５８．３９ Ｈ５．４６ 実測値 Ｃ５８．４１ Ｈ５．４０1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３８〜７．１７（１０Ｈ，ｍ）、５．４８（ｄ，Ｊ
＝３．３Ｈｚ）、５．１５（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、
４．０４（ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，３．６Ｈｚ）、３．
６１（ｂｒｏａｄ，ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ）、３．４６
（ｂｒｏａｄ，ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ）、３．２５（ｂ
ｒｏａｄ，ｓ）、２．６７（ｂｒｏａｄ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４５１（Ｍ＋Ｎａ）+ 、
４２９（Ｍ＋Ｈ）+ 、４０９、３１９。
／１） 〔α〕D 24＝−６０．２゜（Ｃ＝１．３５、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ21Ｈ23Ｆ3 Ｏ6 ・ 1/5Ｈ2 Ｏとして）
（％）： 計算値 Ｃ５８．３９ Ｈ５．４６ 実測値 Ｃ５８．４１ Ｈ５．４０1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３８〜７．１７（１０Ｈ，ｍ）、５．４８（ｄ，Ｊ
＝３．３Ｈｚ）、５．１５（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、
４．０４（ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，３．６Ｈｚ）、３．
６１（ｂｒｏａｄ，ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ）、３．４６
（ｂｒｏａｄ，ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ）、３．２５（ｂ
ｒｏａｄ，ｓ）、２．６７（ｂｒｏａｄ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４５１（Ｍ＋Ｎａ）+ 、
４２９（Ｍ＋Ｈ）+ 、４０９、３１９。
【０１１９】参考例７ ２，４−ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフルオロ
−Ｌ−フコース（化合物Ｇ）の製造 フラスコに化合物Ｆ ６．６８ｇを入れ、メタノール１
３０ｍｌを加えて撹拌しながら溶解し、更に水８０ｍｌ
を加えた。混合物を０℃に冷却した後、ソジウムメタパ
ーアイオデート３．４２ｇを加え、室温で５時間撹拌し
た。反応混合物にエチレングリコール５００μｌを加え
た後１時間撹拌し、次いで減圧下に濃縮してメタノール
を除去した。残留物に水を加えて約１００ｍｌにし、０
℃に冷却し、トリフルオロ酢酸１５０ｍｌを加えた後５
時間室温で撹拌した。固形物を濾取し、水で洗浄後、減
圧下乾燥して４．１８ｇ（６７．０％）の上記目的物を
得た。一方、濾液は酢酸エチルで抽出し、食塩水で洗浄
し、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）後、濃縮してシロップを得
た。このものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
３６ｇ：トルエン／アセトン＝６／１）で精製して３０
６ｍｇ（１４．３％）の目的物と２５５ｍｇの副生成物
とを得た。
−Ｌ−フコース（化合物Ｇ）の製造 フラスコに化合物Ｆ ６．６８ｇを入れ、メタノール１
３０ｍｌを加えて撹拌しながら溶解し、更に水８０ｍｌ
を加えた。混合物を０℃に冷却した後、ソジウムメタパ
ーアイオデート３．４２ｇを加え、室温で５時間撹拌し
た。反応混合物にエチレングリコール５００μｌを加え
た後１時間撹拌し、次いで減圧下に濃縮してメタノール
を除去した。残留物に水を加えて約１００ｍｌにし、０
℃に冷却し、トリフルオロ酢酸１５０ｍｌを加えた後５
時間室温で撹拌した。固形物を濾取し、水で洗浄後、減
圧下乾燥して４．１８ｇ（６７．０％）の上記目的物を
得た。一方、濾液は酢酸エチルで抽出し、食塩水で洗浄
し、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）後、濃縮してシロップを得
た。このものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
３６ｇ：トルエン／アセトン＝６／１）で精製して３０
６ｍｇ（１４．３％）の目的物と２５５ｍｇの副生成物
とを得た。
【０１２０】Ｒｆ＝０．２９（トルエン／アセトン＝６
／１） ｍｐ １３９．５〜１４０．５℃（塩化メチレンより再
結晶） 〔α〕D 24＝−７４．７゜（Ｃ＝１．３４、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ20Ｈ21Ｆ3 Ｏ5 として）（％）： 計算値 Ｃ６０．３０ Ｈ５．３１ 実測値 Ｃ６０．２９ Ｈ５．３０1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３７〜７．２９（１０Ｈ，ｍ）、５．３７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ）、４．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
２．０Ｈｚ）、４．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈ
ｚ）、４．３４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，６．８
Ｈｚ）、４．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，３．
２Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，
９．８Ｈｚ）、３．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５Ｈ
ｚ，９．８Ｈｚ）、３．０７（１Ｈ，ｂｒｏａｄ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４２１（Ｍ＋Ｎａ）+ 、
３９７（Ｍ−Ｈ）+ 、３９１、３８１、３６３。
／１） ｍｐ １３９．５〜１４０．５℃（塩化メチレンより再
結晶） 〔α〕D 24＝−７４．７゜（Ｃ＝１．３４、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ20Ｈ21Ｆ3 Ｏ5 として）（％）： 計算値 Ｃ６０．３０ Ｈ５．３１ 実測値 Ｃ６０．２９ Ｈ５．３０1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３７〜７．２９（１０Ｈ，ｍ）、５．３７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ）、４．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
２．０Ｈｚ）、４．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈ
ｚ）、４．３４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，６．８
Ｈｚ）、４．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，３．
２Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，
９．８Ｈｚ）、３．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５Ｈ
ｚ，９．８Ｈｚ）、３．０７（１Ｈ，ｂｒｏａｄ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４２１（Ｍ＋Ｎａ）+ 、
３９７（Ｍ−Ｈ）+ 、３９１、３８１、３６３。
【０１２１】参考例８ １，３−ジ−Ｏ−アセチル−２，４−ジ−Ｏ−ベンジル
−６，６，６−トリフルオロ−α−Ｌ−フコピラノース
（化合物Ｈ）及び１，３−ジ−Ｏ−アセチル−２，４−
ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフルオロ−β−Ｌ
−フコピラノース（化合物Ｉ）の製造 化合物Ｇ ４．２１ｇを乾燥ピリジン３０ｍｌに溶か
し、アルゴン気流下撹拌しながら０℃に冷却後、無水酢
酸７ｍｌを加え室温で一夜撹拌した。反応混合物にメタ
ノール５ｍｌを加え１時間撹拌した後減圧下濃縮し、残
留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル２４０
ｇ：トルエン／酢酸エチル＝１２／１）で精製して化合
物Ｈ及び化合物Ｉの混合物を４．９１ｇ（９６．３％）
得た。またこの混合物の一部を分取ＴＬＣで分離（０．
５ｍｍシリカゲル：トルエン／酢酸エチル＝１０／１）
精製して化合物Ｈを１００．８ｍｇ（９１．３％）、化
合物Ｉを９．６ｍｇ（８，７％）得た。
−６，６，６−トリフルオロ−α−Ｌ−フコピラノース
（化合物Ｈ）及び１，３−ジ−Ｏ−アセチル−２，４−
ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフルオロ−β−Ｌ
−フコピラノース（化合物Ｉ）の製造 化合物Ｇ ４．２１ｇを乾燥ピリジン３０ｍｌに溶か
し、アルゴン気流下撹拌しながら０℃に冷却後、無水酢
酸７ｍｌを加え室温で一夜撹拌した。反応混合物にメタ
ノール５ｍｌを加え１時間撹拌した後減圧下濃縮し、残
留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル２４０
ｇ：トルエン／酢酸エチル＝１２／１）で精製して化合
物Ｈ及び化合物Ｉの混合物を４．９１ｇ（９６．３％）
得た。またこの混合物の一部を分取ＴＬＣで分離（０．
５ｍｍシリカゲル：トルエン／酢酸エチル＝１０／１）
精製して化合物Ｈを１００．８ｍｇ（９１．３％）、化
合物Ｉを９．６ｍｇ（８，７％）得た。
【０１２２】化合物Ｈ； Ｒｆ＝０．４９（トルエン／酢酸エチル＝１０／１） ｍｐ ８７〜９０℃（ｎ−ヘキサンより再結晶） 〔α〕D 24＝−１２２．８゜（Ｃ＝２．２７、クロロホ
ルム） 元素分析値（Ｃ24Ｈ25Ｆ3 Ｏ7 として）（％）： 計算値 Ｃ５９．７５ Ｈ５．２２ 実測値 Ｃ５９．７１ Ｈ５．０８1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３８〜７．２５（１０Ｈ，ｍ）、６．５０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）、５．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３．０Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１１．２Ｈｚ）、４．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０
Ｈｚ）、４．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ）、
４．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ）、４．２０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、２．
１５（３Ｈ，ｓ）、１．９４（３Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １２２．９０（ｑ，Ｊ＝２８０．３Ｈｚ）、８９．８
３，７０．５０（ｑ，Ｊ＝３２．４Ｈｚ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４８１（Ｍ−Ｈ）+ ，４
２３，３６３ 化合物Ｉ； Ｒｆ＝０．５８（トルエン／酢酸エチル＝１０／１） ｍｐ ８８〜９１℃（ｎ−ヘキサンより再結晶） 〔α〕D 24＝−６６．３゜（Ｃ＝１．２５、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ24Ｈ25Ｆ3 Ｏ7 として）（％）： 計算値 Ｃ５９．７５ Ｈ５．２２ 実測値 Ｃ５９．７５ Ｈ５．１１1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３９〜７．２３（１０Ｈ，ｍ）、５．６６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、４．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３．１Ｈｚ，１０．３Ｈｚ）、４．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１１．８Ｈｚ）、４．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０
Ｈｚ）、４．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ）、
４．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ）、４．２２
（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ）、４．０２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１０．２Ｈｚ）、３．
９８（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，６．１Ｈｚ）、
２．０９（３Ｈ，ｓ）、１．８７（３Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １２２．４８（ｑ，Ｊ＝２８０．６Ｈｚ）、９３．７
８、７２．７９（ｑ，Ｊ＝３２．７Ｈｚ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４８１（Ｍ−Ｈ）+ 、４
２３、３９１、３３１。
ルム） 元素分析値（Ｃ24Ｈ25Ｆ3 Ｏ7 として）（％）： 計算値 Ｃ５９．７５ Ｈ５．２２ 実測値 Ｃ５９．７１ Ｈ５．０８1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３８〜７．２５（１０Ｈ，ｍ）、６．５０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）、５．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３．０Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１１．２Ｈｚ）、４．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０
Ｈｚ）、４．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ）、
４．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ）、４．２０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、２．
１５（３Ｈ，ｓ）、１．９４（３Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １２２．９０（ｑ，Ｊ＝２８０．３Ｈｚ）、８９．８
３，７０．５０（ｑ，Ｊ＝３２．４Ｈｚ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４８１（Ｍ−Ｈ）+ ，４
２３，３６３ 化合物Ｉ； Ｒｆ＝０．５８（トルエン／酢酸エチル＝１０／１） ｍｐ ８８〜９１℃（ｎ−ヘキサンより再結晶） 〔α〕D 24＝−６６．３゜（Ｃ＝１．２５、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ24Ｈ25Ｆ3 Ｏ7 として）（％）： 計算値 Ｃ５９．７５ Ｈ５．２２ 実測値 Ｃ５９．７５ Ｈ５．１１1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３９〜７．２３（１０Ｈ，ｍ）、５．６６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、４．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３．１Ｈｚ，１０．３Ｈｚ）、４．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１１．８Ｈｚ）、４．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０
Ｈｚ）、４．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ）、
４．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ）、４．２２
（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ）、４．０２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１０．２Ｈｚ）、３．
９８（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，６．１Ｈｚ）、
２．０９（３Ｈ，ｓ）、１．８７（３Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １２２．４８（ｑ，Ｊ＝２８０．６Ｈｚ）、９３．７
８、７２．７９（ｑ，Ｊ＝３２．７Ｈｚ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４８１（Ｍ−Ｈ）+ 、４
２３、３９１、３３１。
【０１２３】参考例９ メチル ３−Ｏ−アセチル−２，４−ジ−Ｏ−ベンジル
−６，６，６−トリフルオロ−１−チオ−β−Ｌ−フコ
ピラノシド（化合物Ｊ）及びメチル ３−Ｏ−アセチル
−２，４−ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフルオ
ロ−１−チオ−α−Ｌ−フコピラノシド（化合物Ｋ）の
製造 フラスコに化合物Ｈと化合物Ｉとの混合物２．７７ｇ及
び予め乾燥したモレキュラーシーブ４Ａ１．２ｇを入
れ、アルゴン気流下乾燥ジクロロエタン５７ｍｌを加え
た後撹拌しながらメチルチオトリメチルシラン８．１４
ｍｌを加え、３０分室温で撹拌し、続いてトリメチルシ
リルトルフルオロメタンスルホネート５．５５ｍｌを加
えた。混合物を８０〜９０℃に加熱し２４時間撹拌し
た。反応混合物を０℃に冷却し、トルエチルアミン８ｍ
ｌを加えた後濾過した。濾液を酢酸エチルで希釈し、
水、食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、減圧下濃縮
してシロップを得た。このものをカラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル２００ｇ、トルエン／酢酸エチル＝４
０／１）で精製して６７２ｍｇ（２４．９％）のβ体
（化合物Ｊ）、１．３０５ｇ（４８．３％）のα体（化
合物Ｋ）及び６８３ｍｇ（２５．３％）のα，β混合物
を得た。
−６，６，６−トリフルオロ−１−チオ−β−Ｌ−フコ
ピラノシド（化合物Ｊ）及びメチル ３−Ｏ−アセチル
−２，４−ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフルオ
ロ−１−チオ−α−Ｌ−フコピラノシド（化合物Ｋ）の
製造 フラスコに化合物Ｈと化合物Ｉとの混合物２．７７ｇ及
び予め乾燥したモレキュラーシーブ４Ａ１．２ｇを入
れ、アルゴン気流下乾燥ジクロロエタン５７ｍｌを加え
た後撹拌しながらメチルチオトリメチルシラン８．１４
ｍｌを加え、３０分室温で撹拌し、続いてトリメチルシ
リルトルフルオロメタンスルホネート５．５５ｍｌを加
えた。混合物を８０〜９０℃に加熱し２４時間撹拌し
た。反応混合物を０℃に冷却し、トルエチルアミン８ｍ
ｌを加えた後濾過した。濾液を酢酸エチルで希釈し、
水、食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、減圧下濃縮
してシロップを得た。このものをカラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル２００ｇ、トルエン／酢酸エチル＝４
０／１）で精製して６７２ｍｇ（２４．９％）のβ体
（化合物Ｊ）、１．３０５ｇ（４８．３％）のα体（化
合物Ｋ）及び６８３ｍｇ（２５．３％）のα，β混合物
を得た。
【０１２４】化合物Ｊ； Ｒｆ＝０．３７（トルエン／酢酸エチル＝４０／１） 〔α〕D 25＝−６３．２゜（Ｃ＝１．７２、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ23Ｈ25Ｆ3 Ｏ5 Ｓとして）（％）： 計算値 Ｃ５８．７１ Ｈ５．３６ 実測値 Ｃ５８．４６ Ｈ５．１８1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３９〜７．２８（１０Ｈ，ｍ）、４．８６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ）、４．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３．０Ｈｚ，９．８Ｈｚ）、４．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１１．５Ｈｚ）、４．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈ
ｚ）、４．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ）、４．
４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ）、４．２２（１Ｈ，
ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、３．８５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝
０．９Ｈｚ，６．２Ｈｚ）、２．２６（３Ｈ，ｓ）、
１．８６（３Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４７１（Ｍ＋Ｈ）+ 、４
０９、３６３。
ム） 元素分析値（Ｃ23Ｈ25Ｆ3 Ｏ5 Ｓとして）（％）： 計算値 Ｃ５８．７１ Ｈ５．３６ 実測値 Ｃ５８．４６ Ｈ５．１８1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３９〜７．２８（１０Ｈ，ｍ）、４．８６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ）、４．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３．０Ｈｚ，９．８Ｈｚ）、４．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１１．５Ｈｚ）、４．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈ
ｚ）、４．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ）、４．
４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ）、４．２２（１Ｈ，
ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、３．８５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝
０．９Ｈｚ，６．２Ｈｚ）、２．２６（３Ｈ，ｓ）、
１．８６（３Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４７１（Ｍ＋Ｈ）+ 、４
０９、３６３。
【０１２５】化合物Ｋ； Ｒｆ＝０．４６（トルエン／酢酸エチル＝４０／１） 〔α〕D 25＝−１８６．５゜（Ｃ＝２．２３、クロロホ
ルム） 元素分析値（Ｃ23Ｈ25Ｆ3 Ｏ5 Ｓとして）（％）： 計算値 Ｃ５８．７１ Ｈ５．３６ 実測値 Ｃ５８．５８ Ｈ５．１０1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３８〜７．２７（１０Ｈ，ｍ）、５．４９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ）、５．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．４Ｈｚ，３．１Ｈｚ）、４．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１１．９Ｈｚ）、４．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈ
ｚ）、４．６０（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｑ，Ｊ＝６．７Ｈ
ｚ）、４．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ）、４．
５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ）、４．３２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，５．６Ｈｚ）、４．２７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ）、２．０６（３Ｈ，
ｓ）、１．９２（３Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４７１（Ｍ＋Ｈ）+ 、４
６９（Ｍ−Ｈ）+ 。
ルム） 元素分析値（Ｃ23Ｈ25Ｆ3 Ｏ5 Ｓとして）（％）： 計算値 Ｃ５８．７１ Ｈ５．３６ 実測値 Ｃ５８．５８ Ｈ５．１０1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３８〜７．２７（１０Ｈ，ｍ）、５．４９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ）、５．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．４Ｈｚ，３．１Ｈｚ）、４．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１１．９Ｈｚ）、４．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈ
ｚ）、４．６０（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｑ，Ｊ＝６．７Ｈ
ｚ）、４．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ）、４．
５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ）、４．３２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，５．６Ｈｚ）、４．２７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ）、２．０６（３Ｈ，
ｓ）、１．９２（３Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４７１（Ｍ＋Ｈ）+ 、４
６９（Ｍ−Ｈ）+ 。
【０１２６】参考例１０ メチル ２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−６，６，６
−トリフルオロ−１−チオ−α−Ｌ−フコピラノシド
（化合物Ｌ）及びメチル ２，３，４−トリ−Ｏ−ベン
ジル−６，６，６−トリフルオロ−１−チオ−β−Ｌ−
フコピラノシド（化合物Ｍ）の製造 化合物Ｊ及び化合物Ｋの混合物１．８４ｇを乾燥メタノ
ール２０ｍｌにアルゴン気流下室温で溶解し、０℃に冷
却後撹拌しながら０．５Ｍナトリウムメトキシドのメタ
ノール溶液７８２μｌを加えた。反応混合物を室温で２
時間撹拌し、アンバーリスト１５．２１ｇを加えて２０
分撹拌した。濾過後、濾液を減圧下濃縮し、更にトルエ
ンを加え濃縮して乾燥した。残留物に６０％水素化ナト
リウム（ミネラルオイル中）２０３ｍｇを加えアルゴン
気流下０．℃に冷却し、乾燥ＤＭＦ２０ｍｌを加えた。
混合物はガスが出なくなるまで（３０分，０℃、１時
間，室温）撹拌し、０℃に冷却後ベンジルブロマイド６
０５ｍｌを加え室温で一夜撹拌した。反応混合物にメタ
ノール１ｍｌを加え、水で希釈、酢酸エチルで２回抽
出、水洗，乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、濃縮してシロップを
得た。このものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル１９０ｇ、ｎ−ヘキサン／アセトン＝６／１）で精製
して１．４７３ｇ（７２．６％）のα体（化合物Ｌ）及
び４３２ｍｇ（２１．３％）のβ体（化合物Ｍ）を得
た。
−トリフルオロ−１−チオ−α−Ｌ−フコピラノシド
（化合物Ｌ）及びメチル ２，３，４−トリ−Ｏ−ベン
ジル−６，６，６−トリフルオロ−１−チオ−β−Ｌ−
フコピラノシド（化合物Ｍ）の製造 化合物Ｊ及び化合物Ｋの混合物１．８４ｇを乾燥メタノ
ール２０ｍｌにアルゴン気流下室温で溶解し、０℃に冷
却後撹拌しながら０．５Ｍナトリウムメトキシドのメタ
ノール溶液７８２μｌを加えた。反応混合物を室温で２
時間撹拌し、アンバーリスト１５．２１ｇを加えて２０
分撹拌した。濾過後、濾液を減圧下濃縮し、更にトルエ
ンを加え濃縮して乾燥した。残留物に６０％水素化ナト
リウム（ミネラルオイル中）２０３ｍｇを加えアルゴン
気流下０．℃に冷却し、乾燥ＤＭＦ２０ｍｌを加えた。
混合物はガスが出なくなるまで（３０分，０℃、１時
間，室温）撹拌し、０℃に冷却後ベンジルブロマイド６
０５ｍｌを加え室温で一夜撹拌した。反応混合物にメタ
ノール１ｍｌを加え、水で希釈、酢酸エチルで２回抽
出、水洗，乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、濃縮してシロップを
得た。このものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル１９０ｇ、ｎ−ヘキサン／アセトン＝６／１）で精製
して１．４７３ｇ（７２．６％）のα体（化合物Ｌ）及
び４３２ｍｇ（２１．３％）のβ体（化合物Ｍ）を得
た。
【０１２７】化合物Ｌ； Ｒｆ＝０．５（ｎ−ヘキサン／アセトン＝６／１） 〔α〕D 24＝−１３７．４゜（Ｃ＝２．３、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ28Ｈ29Ｆ3 Ｏ4 Ｓとして）（％）： 計算値 Ｃ６４．８５ Ｈ５．６４ 実測値 Ｃ６５．０５ Ｈ５．５９1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．４０〜７．２４（１５Ｈ，ｍ）、５．４７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ）、４．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
０．９Ｈｚ）、４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．８Ｈ
ｚ）、４．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ）、４．
４６（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）、４．
３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，９．９Ｈｚ）、
４．１１（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ）、
３．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１０．０Ｈ
ｚ）、２．０４（３Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：５１７（Ｍ＋Ｈ）+ 、４
２７、３７９。
ム） 元素分析値（Ｃ28Ｈ29Ｆ3 Ｏ4 Ｓとして）（％）： 計算値 Ｃ６４．８５ Ｈ５．６４ 実測値 Ｃ６５．０５ Ｈ５．５９1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．４０〜７．２４（１５Ｈ，ｍ）、５．４７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ）、４．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
０．９Ｈｚ）、４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．８Ｈ
ｚ）、４．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ）、４．
４６（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）、４．
３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，９．９Ｈｚ）、
４．１１（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ）、
３．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１０．０Ｈ
ｚ）、２．０４（３Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：５１７（Ｍ＋Ｈ）+ 、４
２７、３７９。
【０１２８】化合物Ｍ； Ｒｆ＝０．３１（ｎ−ヘキサン／アセトン＝６／１） 〔α〕D ＝−２５．５゜（Ｃ＝１．２、クロロホルム） ｍｐ １０１〜１０３℃ 元素分析値（Ｃ28Ｈ29Ｆ3 Ｏ4 Ｓとして）（％）： 計算値 Ｃ６４．８５ Ｈ５．６４ 実測値 Ｃ６４．７７ Ｈ５．６２1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．４１〜７．２６（１５Ｈ，ｍ）、４．８９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ）、４．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
０．２Ｈｚ）、４．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．３Ｈ
ｚ）、４．７２（２Ｈ，ｓ）、４．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１１．２Ｈｚ）、４．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈ
ｚ）、４．１０（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝２．７Ｈ
ｚ）、３．９１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）、３．７
２（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，６．３Ｈｚ）、３．
５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，９．３Ｈｚ）、
２．２３（３Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：５１９（Ｍ＋Ｈ）+ ，５
１７（Ｍ−Ｈ）+ ，４２７，３９１ 参考例１１ ２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフ
ルオロ−Ｌ−フコピラノース（化合物Ｎ）の製造 化合物Ｌ ４．８３３ｇをフラスコに入れジクロロエタ
ン４７ｍｌに溶解し、アルゴン気流下撹拌しながら０℃
に冷却した後メチルトリフレート２．３ｍｌを加え、室
温で１時間撹拌した。水１８５μｌを加え、更にメチル
トリフレート１．３ｍｌを加えた後２時間撹拌した。反
応混合物を水に注ぎ、有機層を酢酸エチルで２回抽出、
食塩水、飽和炭酸水素ナトリウム水、食塩水で洗浄，乾
燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、濃縮してシロップを得た。このも
のをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル２５０ｇ、
トルエン／酢酸エチル＝１０／１）で精製して１．３９
ｇ（３０．５％）の上記目的物を得た。
ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ）、４．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
０．２Ｈｚ）、４．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．３Ｈ
ｚ）、４．７２（２Ｈ，ｓ）、４．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１１．２Ｈｚ）、４．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈ
ｚ）、４．１０（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝２．７Ｈ
ｚ）、３．９１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）、３．７
２（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，６．３Ｈｚ）、３．
５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，９．３Ｈｚ）、
２．２３（３Ｈ，ｓ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：５１９（Ｍ＋Ｈ）+ ，５
１７（Ｍ−Ｈ）+ ，４２７，３９１ 参考例１１ ２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフ
ルオロ−Ｌ−フコピラノース（化合物Ｎ）の製造 化合物Ｌ ４．８３３ｇをフラスコに入れジクロロエタ
ン４７ｍｌに溶解し、アルゴン気流下撹拌しながら０℃
に冷却した後メチルトリフレート２．３ｍｌを加え、室
温で１時間撹拌した。水１８５μｌを加え、更にメチル
トリフレート１．３ｍｌを加えた後２時間撹拌した。反
応混合物を水に注ぎ、有機層を酢酸エチルで２回抽出、
食塩水、飽和炭酸水素ナトリウム水、食塩水で洗浄，乾
燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、濃縮してシロップを得た。このも
のをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル２５０ｇ、
トルエン／酢酸エチル＝１０／１）で精製して１．３９
ｇ（３０．５％）の上記目的物を得た。
【０１２９】Ｒｆ＝０．３８（トルエン／酢酸エチル＝
１０／１）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３８〜７．２６（１５Ｈ，ｍ）、５．３３（ｔ，Ｊ
＝３．０Ｈｚ）、４．２８（ｂｒｏａｄ ｑ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ）、４．１４（ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，３．０Ｈ
ｚ）、４．０９（ｄｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１０．０Ｈ
ｚ）、３．８８（ｄｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，９．９Ｈ
ｚ）、３．８２（ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，９．６Ｈ
ｚ）、３．７３（ｄｑ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，６．７Ｈ
ｚ）、３．６５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、３．５０（ｄ
ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，９．６Ｈｚ）、３．２１（ｄｄ，
Ｊ＝０．７Ｈｚ，２．７Ｈｚ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４８７（Ｍ−Ｈ）+ 、３
９１。
１０／１）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３８〜７．２６（１５Ｈ，ｍ）、５．３３（ｔ，Ｊ
＝３．０Ｈｚ）、４．２８（ｂｒｏａｄ ｑ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ）、４．１４（ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，３．０Ｈ
ｚ）、４．０９（ｄｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１０．０Ｈ
ｚ）、３．８８（ｄｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，９．９Ｈ
ｚ）、３．８２（ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，９．６Ｈ
ｚ）、３．７３（ｄｑ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，６．７Ｈ
ｚ）、３．６５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、３．５０（ｄ
ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，９．６Ｈｚ）、３．２１（ｄｄ，
Ｊ＝０．７Ｈｚ，２．７Ｈｚ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４８７（Ｍ−Ｈ）+ 、３
９１。
【０１３０】参考例１２ ２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフ
ルオロ−Ｌ−フコシルフルオライド（化合物Ｏ）の製造 化合物Ｎ ３５０ｍｇを含む乾燥ジクロロエタン６ｍｌ
溶液をアルゴン気流下撹拌しながら０℃に冷却し、ジエ
チルアミノサルファートリフルオライド（ＤＡＳＴ）１
３１μｌを加えた。混合物を撹拌しながら徐々に室温に
し合計４時間撹拌した。反応混合物を冷飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液に加え、酢酸エチルで２回抽出、食塩水
で洗浄，乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、濃縮してシロップを得
た。このものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
３５ｇ、トルエン）で精製して２９２ｍｇ（８３．１
％）の目的物（α，β混合物）を得た。
ルオロ−Ｌ−フコシルフルオライド（化合物Ｏ）の製造 化合物Ｎ ３５０ｍｇを含む乾燥ジクロロエタン６ｍｌ
溶液をアルゴン気流下撹拌しながら０℃に冷却し、ジエ
チルアミノサルファートリフルオライド（ＤＡＳＴ）１
３１μｌを加えた。混合物を撹拌しながら徐々に室温に
し合計４時間撹拌した。反応混合物を冷飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液に加え、酢酸エチルで２回抽出、食塩水
で洗浄，乾燥（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、濃縮してシロップを得
た。このものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
３５ｇ、トルエン）で精製して２９２ｍｇ（８３．１
％）の目的物（α，β混合物）を得た。
【０１３１】Ｒｆ＝０．３９（トルエン）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３８〜７．２７（１５Ｈ，ｍ）、５．６４（ｄｄ，
Ｊ＝２．７Ｈｚ，５２．９Ｈｚ）、５．２０（ｄｄ，Ｊ
＝７．１Ｈｚ，５２．２Ｈｚ）、３．９１（ｄｄ，Ｊ＝
２．４Ｈｚ，９．８Ｈｚ）、３．８０（ｔｑ，Ｊ＝１．
１Ｈｚ，６．０Ｈｚ）、３．５２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．１
Ｈｚ，２．８Ｈｚ，９．８Ｈｚ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４８９（Ｍ−Ｈ）+ 、３
９９、３９７ 元素分析値（Ｃ27Ｈ26Ｆ4 Ｏ4 として）（％）： 計算値 Ｃ６６．１２ Ｈ５．３４ 実測値 Ｃ６５．９６ Ｈ５．５３。
Ｊ＝２．７Ｈｚ，５２．９Ｈｚ）、５．２０（ｄｄ，Ｊ
＝７．１Ｈｚ，５２．２Ｈｚ）、３．９１（ｄｄ，Ｊ＝
２．４Ｈｚ，９．８Ｈｚ）、３．８０（ｔｑ，Ｊ＝１．
１Ｈｚ，６．０Ｈｚ）、３．５２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．１
Ｈｚ，２．８Ｈｚ，９．８Ｈｚ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４８９（Ｍ−Ｈ）+ 、３
９９、３９７ 元素分析値（Ｃ27Ｈ26Ｆ4 Ｏ4 として）（％）： 計算値 Ｃ６６．１２ Ｈ５．３４ 実測値 Ｃ６５．９６ Ｈ５．５３。
【０１３２】参考例１３ アルゴン気流中、化合物Ｍ ２３９ｍｇを乾燥ジクロロ
エタン５ｍｌに溶解し、−１５℃に撹拌しながら冷却し
た後、モルホリノサルファートリフルオライド（Ｍｏｒ
ｐｈｏ−ＤＡＳＴ）８４μｌを加え５分間撹拌した。続
いてＮ−ブロモサクシミド１０７ｍｇを加え、−１５〜
−１０℃で３０分間撹拌し、ジクロロエタン１０ｍｌで
希釈後、冷飽和重曹水２０ｍｌに注いだ。有機層を分離
した後、飽和Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ3 水溶液、水で洗浄し、乾燥
（Ｎａ2 ＳＯ4 ）後、減圧下濃縮してシロップを得た。
このものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル１５
ｇ、ｎ−ヘキサン／トルエン＝１／４）で精製して１７
２ｍｇ（７６．１％）の目的物（化合物Ｏ）を得た。こ
のものの 1Ｈ−ＮＨＲスペクトルは上記参考例１２で得
た化合物のそれとよく一致した。
エタン５ｍｌに溶解し、−１５℃に撹拌しながら冷却し
た後、モルホリノサルファートリフルオライド（Ｍｏｒ
ｐｈｏ−ＤＡＳＴ）８４μｌを加え５分間撹拌した。続
いてＮ−ブロモサクシミド１０７ｍｇを加え、−１５〜
−１０℃で３０分間撹拌し、ジクロロエタン１０ｍｌで
希釈後、冷飽和重曹水２０ｍｌに注いだ。有機層を分離
した後、飽和Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ3 水溶液、水で洗浄し、乾燥
（Ｎａ2 ＳＯ4 ）後、減圧下濃縮してシロップを得た。
このものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル１５
ｇ、ｎ−ヘキサン／トルエン＝１／４）で精製して１７
２ｍｇ（７６．１％）の目的物（化合物Ｏ）を得た。こ
のものの 1Ｈ−ＮＨＲスペクトルは上記参考例１２で得
た化合物のそれとよく一致した。
【０１３３】化合物Ｍの代わりに化合物Ｌを用い、上記
と同様にして化合物Ｏを得ることができた。
と同様にして化合物Ｏを得ることができた。
【０１３４】参考例１４ ２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（２，３，４−
トリ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフルオロ−α−
Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２−アセト
アミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β
−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）−２，４，６−
トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（化
合物Ｐ）の製造 予め乾燥したモレキュラーシーブ４Ａ８００ｍｇ、２−
（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（２−アセトアミド
−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−
グルコピラノシル）（１→３）−２，４，６−トリ−Ｏ
−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（２５７ｍ
ｇ、ジルコノセンジクロライド１３４ｍｇ、過塩素酸銀
２８５ｍｇをフラスコに入れ、アルゴン気流下乾燥ジエ
チルエーテル４ｍｌ及び乾燥ジクロロエタン２ｍｌを加
えて１時間撹拌後、−２３℃に冷却した。化合物Ｏ ２
２５ｍｇを含む乾燥ジクロロエタン溶液２ｍｌを加え、
３０分撹拌した後温度を徐々に上げ、−１０〜０℃で５
時間攪拌した。反応混合物にトリエチルアミン５００μ
ｌを加えた後濾過し、濾液を食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ
2 ＳＯ4 ）、濃縮してシロップを得た。このものをカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル５０ｇ、トルエン／
アセトニトリル＝１０／１）で精製して２１９ｍｇ（５
４．７％）の目的物を得た。
トリ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフルオロ−α−
Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２−アセト
アミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β
−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）−２，４，６−
トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（化
合物Ｐ）の製造 予め乾燥したモレキュラーシーブ４Ａ８００ｍｇ、２−
（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（２−アセトアミド
−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−
グルコピラノシル）（１→３）−２，４，６−トリ−Ｏ
−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（２５７ｍ
ｇ、ジルコノセンジクロライド１３４ｍｇ、過塩素酸銀
２８５ｍｇをフラスコに入れ、アルゴン気流下乾燥ジエ
チルエーテル４ｍｌ及び乾燥ジクロロエタン２ｍｌを加
えて１時間撹拌後、−２３℃に冷却した。化合物Ｏ ２
２５ｍｇを含む乾燥ジクロロエタン溶液２ｍｌを加え、
３０分撹拌した後温度を徐々に上げ、−１０〜０℃で５
時間攪拌した。反応混合物にトリエチルアミン５００μ
ｌを加えた後濾過し、濾液を食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ
2 ＳＯ4 ）、濃縮してシロップを得た。このものをカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル５０ｇ、トルエン／
アセトニトリル＝１０／１）で精製して２１９ｍｇ（５
４．７％）の目的物を得た。
【０１３５】Ｒｆ＝０．３８（トルエン／アセトニトリ
ル＝８／１）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．４６〜７．２２（３５Ｈ，ｍ）、５．４９（１Ｈ，
ｓ）、５．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ）、５．０
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ）、４．９１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ）、４．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．１Ｈｚ）、４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈ
ｚ）、１．５２（３Ｈ，ｓ）、０．９７（２Ｈ，ｍ）、
−０．０２（９Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．３４（Ｊ＝１５７．１Ｈｚ）、１０１．９２
（Ｊ＝１６３．５Ｈｚ）、１０１．５５（Ｊ＝１６３．
１Ｈｚ）、９６．８３（Ｊ＝１７２．３Ｈｚ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１３８４（Ｍ＋ＴＭＳ）
+ 、１３１８（Ｍ＋Ｌｉ）+ 、１２８４。
ル＝８／１）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．４６〜７．２２（３５Ｈ，ｍ）、５．４９（１Ｈ，
ｓ）、５．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ）、５．０
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ）、４．９１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ）、４．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．１Ｈｚ）、４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈ
ｚ）、１．５２（３Ｈ，ｓ）、０．９７（２Ｈ，ｍ）、
−０．０２（９Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．３４（Ｊ＝１５７．１Ｈｚ）、１０１．９２
（Ｊ＝１６３．５Ｈｚ）、１０１．５５（Ｊ＝１６３．
１Ｈｚ）、９６．８３（Ｊ＝１７２．３Ｈｚ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１３８４（Ｍ＋ＴＭＳ）
+ 、１３１８（Ｍ＋Ｌｉ）+ 、１２８４。
【０１３６】参考例１５ ２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（３−Ｏ−アセ
チル−２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフ
ルオロ−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−
（２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−
デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）−
２，４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピ
ラノシド（化合物Ｑ）の製造 予め乾燥したモレキュラーシーブ４Ａ２００ｍｇ、２−
（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（２−アセトアミド
−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−
グルコピラノシル）（１→３）−２，４，６−トリ−Ｏ
−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド９０ｍｇ及び
化合物Ｊ ７５．４ｍｇをフラスコに入れ、アルゴン気
流下乾燥ベンゼン２ｍｌを加え、室温で３０分撹拌した
後、５℃に冷却した。ジメチル（メチルチオ）スルホニ
ウム トリフレート（ＤＭＴＳＴ）１０４ｍｇを加え５
〜７℃で３０分撹拌し、更に室温で一夜撹拌した。更に
化合物Ｊ ７４ｍｇ及びＤＭＴＳＴ７７ｍｇを加え２日
撹拌した。反応混合物にトリエチルアミン２００μｌを
加えて濾過し、濾液を食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ2ＳＯ
4 ）後減圧下で濃縮してシロップを得た。このものを分
取ＴＬＣ（０．５ｍｍ、トルエン／酢酸エチル＝８／
１、更にトルエン／アセトニトリル＝５／１）で精製し
て７８．５ｍｇ（５３．１％）の上記目的物（化合物
Ｑ）を得た。
チル−２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフ
ルオロ−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−
（２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−
デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）−
２，４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピ
ラノシド（化合物Ｑ）の製造 予め乾燥したモレキュラーシーブ４Ａ２００ｍｇ、２−
（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（２−アセトアミド
−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−
グルコピラノシル）（１→３）−２，４，６−トリ−Ｏ
−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド９０ｍｇ及び
化合物Ｊ ７５．４ｍｇをフラスコに入れ、アルゴン気
流下乾燥ベンゼン２ｍｌを加え、室温で３０分撹拌した
後、５℃に冷却した。ジメチル（メチルチオ）スルホニ
ウム トリフレート（ＤＭＴＳＴ）１０４ｍｇを加え５
〜７℃で３０分撹拌し、更に室温で一夜撹拌した。更に
化合物Ｊ ７４ｍｇ及びＤＭＴＳＴ７７ｍｇを加え２日
撹拌した。反応混合物にトリエチルアミン２００μｌを
加えて濾過し、濾液を食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ2ＳＯ
4 ）後減圧下で濃縮してシロップを得た。このものを分
取ＴＬＣ（０．５ｍｍ、トルエン／酢酸エチル＝８／
１、更にトルエン／アセトニトリル＝５／１）で精製し
て７８．５ｍｇ（５３．１％）の上記目的物（化合物
Ｑ）を得た。
【０１３７】Ｒｆ＝０．５１（トルエン／アセトニトリ
ル＝５／１） 〔α〕D ＝−８３．３゜（Ｃ＝１．０５、クロロホル
ム）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．４７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）、７．３６〜
７．２３（２８Ｈ，ｍ）、５．５２（１Ｈ，ｓ）、５．
２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ）、５．１４（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，１０．４Ｈｚ）、５．０３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ）、４．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．２Ｈｚ）、４．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈ
ｚ）、４．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、４．６
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ）、４．５８（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ及びｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ）、
４．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ）、４．５４
（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｑ，Ｊ＝６．１Ｈｚ）、４．４５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ）、４．４３（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ及びｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ）、
４．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ）、４．３５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，４．８Ｈｚ）、４．３
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、４．０６（１Ｈ，ｂ
ｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝９．８Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．４Ｈｚ，３．６Ｈｚ）、３．９６〜４．００（１
Ｈ，ｍ）、３．８４（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，
８．２Ｈｚ，７．３Ｈｚ）、３．８４（１Ｈ，ｂｒｏａ
ｄ ｓ）、３．７２〜３．７７（３Ｈ，ｍ）、３．６６
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．８Ｈｚ）、３．４９〜３．６０
（４Ｈ，ｍ）、３．４４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．８Ｈ
ｚ，４．８Ｈｚ）、１．８８（３Ｈ，ｓ）、１．５３
（３Ｈ，ｓ）、０．９７（２Ｈ，ｍ）、−０．０２（９
Ｈ，ｓ）。
ル＝５／１） 〔α〕D ＝−８３．３゜（Ｃ＝１．０５、クロロホル
ム）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．４７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）、７．３６〜
７．２３（２８Ｈ，ｍ）、５．５２（１Ｈ，ｓ）、５．
２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ）、５．１４（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，１０．４Ｈｚ）、５．０３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ）、４．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．２Ｈｚ）、４．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈ
ｚ）、４．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、４．６
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ）、４．５８（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ及びｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ）、
４．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ）、４．５４
（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｑ，Ｊ＝６．１Ｈｚ）、４．４５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ）、４．４３（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ及びｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ）、
４．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ）、４．３５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，４．８Ｈｚ）、４．３
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、４．０６（１Ｈ，ｂ
ｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝９．８Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．４Ｈｚ，３．６Ｈｚ）、３．９６〜４．００（１
Ｈ，ｍ）、３．８４（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，
８．２Ｈｚ，７．３Ｈｚ）、３．８４（１Ｈ，ｂｒｏａ
ｄ ｓ）、３．７２〜３．７７（３Ｈ，ｍ）、３．６６
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．８Ｈｚ）、３．４９〜３．６０
（４Ｈ，ｍ）、３．４４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．８Ｈ
ｚ，４．８Ｈｚ）、１．８８（３Ｈ，ｓ）、１．５３
（３Ｈ，ｓ）、０．９７（２Ｈ，ｍ）、−０．０２（９
Ｈ，ｓ）。
【０１３８】13Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．３７（Ｊ＝１５７．２Ｈｚ）、１０１．７４
（Ｊ＝１６２．４Ｈｚ）、１０１．５９（Ｊ＝１６３．
５Ｈｚ）、９６．３０（Ｊ＝１７３．８Ｈｚ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１２６４（Ｍ＋Ｈ）+ 、
１１４６、１１４４、７１４。
（Ｊ＝１６２．４Ｈｚ）、１０１．５９（Ｊ＝１６３．
５Ｈｚ）、９６．３０（Ｊ＝１７３．８Ｈｚ） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１２６４（Ｍ＋Ｈ）+ 、
１１４６、１１４４、７１４。
【０１３９】元素分析値（Ｃ69Ｈ80Ｆ3 ＮＯ16Ｓｉとし
て）（％）： 計算値 Ｃ６５．５４ Ｈ６．３８ Ｎ１．１１ 実測値 Ｃ６５．５３ Ｈ６．３８ Ｎ１．１２ 参考例１６ ２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（３−Ｏ−アセ
チル−２，４−ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフ
ルオロ−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−
（４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−２−（Ｎ
−メチル）アセトアミド−β−Ｄ−グルコピラノシル）
−（１→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−
Ｄ−ガラクトピラノシド（化合物Ｒ）の製造 予め乾燥したモレキュラーシーブ４Ａ３００ｍｇ、化合
物Ｊ １５１ｍｇ及び２−（トリメチルシリル）エチル
Ｏ−（２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン
−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）（１→
３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシド９０ｍｇをフラスコに入れ、アルゴン気
流下乾燥ジエチルエーテル２ｍｌ及び乾燥ジクロロエタ
ン１ｍｌを加えた。混合物を３０分撹拌し、−２０℃に
冷却後メチルトリフルオロメタンスルホネート７３μｌ
を加え、室温まで２時間要して上げ、その後５．５時間
撹拌した。反応混合物にトリエチルアミン１００μｌを
加えて濾過し、濾液を食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ
4 ）、濃縮してシロップを得た。このものをカラムクロ
マトグラフィー（シリカゲル２５ｇ、トルエン／酢酸エ
チル＝１５／１）で精製して９１ｍｇの粗製物を得、更
に分取ＴＬＣ（０．５ｍｍ、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル
＝３／１）で精製して８４．３ｍｇ（６１．７％）の上
記目的物を得た。
て）（％）： 計算値 Ｃ６５．５４ Ｈ６．３８ Ｎ１．１１ 実測値 Ｃ６５．５３ Ｈ６．３８ Ｎ１．１２ 参考例１６ ２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（３−Ｏ−アセ
チル−２，４−ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフ
ルオロ−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−
（４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−２−（Ｎ
−メチル）アセトアミド−β−Ｄ−グルコピラノシル）
−（１→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−
Ｄ−ガラクトピラノシド（化合物Ｒ）の製造 予め乾燥したモレキュラーシーブ４Ａ３００ｍｇ、化合
物Ｊ １５１ｍｇ及び２−（トリメチルシリル）エチル
Ｏ−（２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン
−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）（１→
３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシド９０ｍｇをフラスコに入れ、アルゴン気
流下乾燥ジエチルエーテル２ｍｌ及び乾燥ジクロロエタ
ン１ｍｌを加えた。混合物を３０分撹拌し、−２０℃に
冷却後メチルトリフルオロメタンスルホネート７３μｌ
を加え、室温まで２時間要して上げ、その後５．５時間
撹拌した。反応混合物にトリエチルアミン１００μｌを
加えて濾過し、濾液を食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ2 ＳＯ
4 ）、濃縮してシロップを得た。このものをカラムクロ
マトグラフィー（シリカゲル２５ｇ、トルエン／酢酸エ
チル＝１５／１）で精製して９１ｍｇの粗製物を得、更
に分取ＴＬＣ（０．５ｍｍ、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル
＝３／１）で精製して８４．３ｍｇ（６１．７％）の上
記目的物を得た。
【０１４０】Ｒｆ＝０．４５（ｎ−ヘキサン／酢酸エチ
ル＝３／１） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１２７８（Ｍ＋Ｈ）+ ，
１１６０，７２８1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、７．３６〜
７．２０（２８Ｈ，ｍ）、５．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．４Ｈｚ）、５．５３（１Ｈ，ｓ）、５．１７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，３．１Ｈｚ）、４．９６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、４．８７（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１１．９Ｈｚ）、４．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．
７Ｈｚ）、４．６１（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｑ，Ｊ＝６．
１Ｈｚ）、４．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ及び
ｄ，１０．７Ｈｚ）、４．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．
９Ｈｚ）、４．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ）、
４．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ）、４．４１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ）、４．３７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ）、４．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１．３Ｈｚ）、４．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈ
ｚ，４．８Ｈｚ）、４．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ）、４．２３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、４．０
３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，３．４Ｈｚ）、
４．００（１Ｈ，ｂｒｏａｄｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ）、
３．９４〜３．９８（１Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ）、３．７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．
１Ｈｚ）、３．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，
３．１Ｈｚ）、３．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈ
ｚ）、３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，７．６
Ｈｚ）、３．５９〜３．６２（３Ｈ，ｍ）、３．４８〜
３．５２（３Ｈ，ｍ）、３．４５（３Ｈ，ｓ）、１．８
４（３Ｈ，ｓ）、１．８１（３Ｈ，ｓ）、０．９７（２
Ｈ，ｍ）、−０．０２（９Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．７３（Ｊ＝１７１．７Ｈｚ）、１０３．３６
（Ｊ＝１５８．３Ｈｚ）、１０２．３７（Ｊ＝１６２．
４Ｈｚ）、９６．２２（Ｊ＝１７６．９Ｈｚ）。
ル＝３／１） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１２７８（Ｍ＋Ｈ）+ ，
１１６０，７２８1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、７．３６〜
７．２０（２８Ｈ，ｍ）、５．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．４Ｈｚ）、５．５３（１Ｈ，ｓ）、５．１７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，３．１Ｈｚ）、４．９６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、４．８７（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１１．９Ｈｚ）、４．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．
７Ｈｚ）、４．６１（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｑ，Ｊ＝６．
１Ｈｚ）、４．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ及び
ｄ，１０．７Ｈｚ）、４．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．
９Ｈｚ）、４．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ）、
４．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ）、４．４１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ）、４．３７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ）、４．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１．３Ｈｚ）、４．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈ
ｚ，４．８Ｈｚ）、４．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ）、４．２３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、４．０
３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，３．４Ｈｚ）、
４．００（１Ｈ，ｂｒｏａｄｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ）、
３．９４〜３．９８（１Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ）、３．７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．
１Ｈｚ）、３．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，
３．１Ｈｚ）、３．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈ
ｚ）、３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，７．６
Ｈｚ）、３．５９〜３．６２（３Ｈ，ｍ）、３．４８〜
３．５２（３Ｈ，ｍ）、３．４５（３Ｈ，ｓ）、１．８
４（３Ｈ，ｓ）、１．８１（３Ｈ，ｓ）、０．９７（２
Ｈ，ｍ）、−０．０２（９Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．７３（Ｊ＝１７１．７Ｈｚ）、１０３．３６
（Ｊ＝１５８．３Ｈｚ）、１０２．３７（Ｊ＝１６２．
４Ｈｚ）、９６．２２（Ｊ＝１７６．９Ｈｚ）。
【０１４１】化合物Ｊ ３２５ｍｇ、２−（トリメチル
シリル）エチル Ｏ−（２−アセトアミド−４，６−Ｏ
−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノ
シル）（１→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−
β−Ｄ−ガラクトピラノシド１９４ｍｇ、乾燥モレキュ
ラーシーブ４Ａ５００ｍｇ、メチルトリフレート１５６
μｌ、乾燥ジエチルエーテル４．６ｍｌ及び乾燥ジクロ
ロエタン１ｍｌの反応を上記と同様にして行ない常法通
り後処理して２３６ｍｇの一次生成物を得た。さらに分
取ＴＬＣ（０．５ｍｍ、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝３
／１）で精製して１６１．７ｍｇ（５４．９％）の目的
物（化合物Ｒ）を得た。このものの 1Ｈ−ＮＨＲスペク
トルは上記で得た化合物ＲのＮＭＲスペクトルと一致し
た。
シリル）エチル Ｏ−（２−アセトアミド−４，６−Ｏ
−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノ
シル）（１→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−
β−Ｄ−ガラクトピラノシド１９４ｍｇ、乾燥モレキュ
ラーシーブ４Ａ５００ｍｇ、メチルトリフレート１５６
μｌ、乾燥ジエチルエーテル４．６ｍｌ及び乾燥ジクロ
ロエタン１ｍｌの反応を上記と同様にして行ない常法通
り後処理して２３６ｍｇの一次生成物を得た。さらに分
取ＴＬＣ（０．５ｍｍ、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝３
／１）で精製して１６１．７ｍｇ（５４．９％）の目的
物（化合物Ｒ）を得た。このものの 1Ｈ−ＮＨＲスペク
トルは上記で得た化合物ＲのＮＭＲスペクトルと一致し
た。
【０１４２】参考例１７ ２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（３−Ｏ−アセ
チル−２，４−ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフ
ルオロ−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−
（２−アセトアミド−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ
−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）−２，４，
６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド
（化合物Ｓ）の製造 化合物Ｑ ２６４ｍｇ及び粉末モレキュラーシーブ３Ａ
０．５３ｇを乾燥ＴＨＦ３ｍｌに懸濁し、アルゴン雰
囲気下室温で１時間撹拌した。ナトリウムシアノボロハ
イドライド０．１９ｇを加え、同条件で更に１時間撹拌
後、塩化水素／乾燥ジエチルエーテルを激しい発泡がし
なくなるまで加え、室温で４０分間撹拌した。不溶物を
濾去し、メタノール洗浄し、濾液と洗浄液を合わせて濃
縮して、残渣に１５ｍｌずつの水及び塩化メチレンを加
え、抽出分液した。水層を再度、１５ｍｌの塩化メチレ
ンで抽出した後、有機層を合わせて、ＭｇＳＯ4 乾燥、
濾過、濃縮して、０．４８ｇの黄色油状物を得た。この
ものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル２５ｇ、
ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製して、２１６ｍ
ｇの白色アモルファス（化合物Ｓ）を得た。収率８１．
８％。
チル−２，４−ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフ
ルオロ−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−
（２−アセトアミド−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ
−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）−２，４，
６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド
（化合物Ｓ）の製造 化合物Ｑ ２６４ｍｇ及び粉末モレキュラーシーブ３Ａ
０．５３ｇを乾燥ＴＨＦ３ｍｌに懸濁し、アルゴン雰
囲気下室温で１時間撹拌した。ナトリウムシアノボロハ
イドライド０．１９ｇを加え、同条件で更に１時間撹拌
後、塩化水素／乾燥ジエチルエーテルを激しい発泡がし
なくなるまで加え、室温で４０分間撹拌した。不溶物を
濾去し、メタノール洗浄し、濾液と洗浄液を合わせて濃
縮して、残渣に１５ｍｌずつの水及び塩化メチレンを加
え、抽出分液した。水層を再度、１５ｍｌの塩化メチレ
ンで抽出した後、有機層を合わせて、ＭｇＳＯ4 乾燥、
濾過、濃縮して、０．４８ｇの黄色油状物を得た。この
ものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル２５ｇ、
ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製して、２１６ｍ
ｇの白色アモルファス（化合物Ｓ）を得た。収率８１．
８％。
【０１４３】Ｒｆ＝０．４７（ｎ−ヘキサン／酢酸エチ
ル＝１／１） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１２７２（Ｍ＋Ｌｉ）+ 〔α〕D 20＝−５７．８゜（ｃ＝０．９８、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ69Ｈ82Ｆ3 ＮＯ16Ｓｉとして）（％）： 計算値 Ｃ６５．４４ Ｈ６．５３ Ｎ１．１１ 実測値 Ｃ６５．４４ Ｈ６．４０ Ｎ１．１９1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．２８（３０Ｈ，ｍ）、３．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．９Ｈｚ）、１．８９（３Ｈ，ｓ）、１．４３（３
Ｈ，ｓ）、０．９５（２Ｈ，ｍ）、−０．０３（９Ｈ，
ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．３５、１００．８５、９７．０３。
ル＝１／１） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１２７２（Ｍ＋Ｌｉ）+ 〔α〕D 20＝−５７．８゜（ｃ＝０．９８、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ69Ｈ82Ｆ3 ＮＯ16Ｓｉとして）（％）： 計算値 Ｃ６５．４４ Ｈ６．５３ Ｎ１．１１ 実測値 Ｃ６５．４４ Ｈ６．４０ Ｎ１．１９1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．２８（３０Ｈ，ｍ）、３．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．９Ｈｚ）、１．８９（３Ｈ，ｓ）、１．４３（３
Ｈ，ｓ）、０．９５（２Ｈ，ｍ）、−０．０３（９Ｈ，
ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．３５、１００．８５、９７．０３。
【０１４４】参考例１８ ２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（３−Ｏ−アセ
チル−２，４−ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフ
ルオロ−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−
（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベン
ジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−
（１→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ
−ガラクトピラノシド（化合物Ｔ）の製造 化合物Ｓ １０ｍｇをピリジン１ｍｌに溶解し、無水酢
酸０．０６ｍｌと触媒量のジメチルアミノピリジンを加
え、室温で３時間撹拌した。酢酸エチル１０ｍｌを加
え、２Ｎ−塩酸（１０ｍｌ×２）、１Ｍ−炭酸ナトリウ
ム水（５ｍｌ）、飽和食塩水（５ｍｌ）で順次洗浄後、
乾燥（ＭｇＳＯ4 ）、濾過、濃縮した。残渣の油状物を
プレパラティブＴＬＣ（０．５ｍｍ厚、２０×２０ｃｍ
2 、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製し、９
ｍｇの目的物を、白色アモルファスとして得た。収率９
０．０％。
チル−２，４−ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフ
ルオロ−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−
（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベン
ジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−
（１→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ
−ガラクトピラノシド（化合物Ｔ）の製造 化合物Ｓ １０ｍｇをピリジン１ｍｌに溶解し、無水酢
酸０．０６ｍｌと触媒量のジメチルアミノピリジンを加
え、室温で３時間撹拌した。酢酸エチル１０ｍｌを加
え、２Ｎ−塩酸（１０ｍｌ×２）、１Ｍ−炭酸ナトリウ
ム水（５ｍｌ）、飽和食塩水（５ｍｌ）で順次洗浄後、
乾燥（ＭｇＳＯ4 ）、濾過、濃縮した。残渣の油状物を
プレパラティブＴＬＣ（０．５ｍｍ厚、２０×２０ｃｍ
2 、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製し、９
ｍｇの目的物を、白色アモルファスとして得た。収率９
０．０％。
【０１４５】Ｒｆ＝０．５２（ｎ−ヘキサン／酢酸エチ
ル＝１／１） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１３０８（Ｍ＋Ｈ）+ 、
１３１４（Ｍ＋Ｌｉ）+、１３３０（Ｍ＋Ｎａ）+ 1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．２９（３０Ｈ，ｍ）、５．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．９Ｈｚ）、５．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈ
ｚ）、５．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，３．
０Ｈｚ）、４．９６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、
４．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、４．６７（２
Ｈ，ｓ）、４．６４（２Ｈ，ｓ）、４．５９（２Ｈ，
ｓ）、４．５９（２Ｈ，ｓ）、４．４４（２Ｈ，ｓ）、
４．４２（２Ｈ，ｓ）、４．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
３Ｈｚ）、４．３０（１Ｈ，ｂｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）、
４．２２（１Ｈ，ｍ）、４．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３．４Ｈｚ，１０．７Ｈｚ）、３．９９（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝９．２Ｈｚ）、３．６９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝７．６
Ｈｚ，９．２Ｈｚ，７．９Ｈｚ）、３．６０〜３．５５
（３Ｈ，ｍ）、１．９６（３Ｈ，ｓ）、１．９１（３
Ｈ，ｓ）、１．５１（３Ｈ，ｓ）、０．９７（２Ｈ，
ｍ）、０．００（９Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．２３、１０１．６４、９８．７７。
ル＝１／１） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１３０８（Ｍ＋Ｈ）+ 、
１３１４（Ｍ＋Ｌｉ）+、１３３０（Ｍ＋Ｎａ）+ 1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．２９（３０Ｈ，ｍ）、５．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．９Ｈｚ）、５．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈ
ｚ）、５．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，３．
０Ｈｚ）、４．９６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、
４．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、４．６７（２
Ｈ，ｓ）、４．６４（２Ｈ，ｓ）、４．５９（２Ｈ，
ｓ）、４．５９（２Ｈ，ｓ）、４．４４（２Ｈ，ｓ）、
４．４２（２Ｈ，ｓ）、４．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
３Ｈｚ）、４．３０（１Ｈ，ｂｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）、
４．２２（１Ｈ，ｍ）、４．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３．４Ｈｚ，１０．７Ｈｚ）、３．９９（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝９．２Ｈｚ）、３．６９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝７．６
Ｈｚ，９．２Ｈｚ，７．９Ｈｚ）、３．６０〜３．５５
（３Ｈ，ｍ）、１．９６（３Ｈ，ｓ）、１．９１（３
Ｈ，ｓ）、１．５１（３Ｈ，ｓ）、０．９７（２Ｈ，
ｍ）、０．００（９Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．２３、１０１．６４、９８．７７。
【０１４６】参考例１９ ２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（２，３，４−
トリ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフルオロ−α−
Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２−アセト
アミド−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グ
ルコピラノシル）−（１→３）−２，４，６−トリ−Ｏ
−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（化合物Ｕ）
の製造 化合物Ｐ ２７２ｍｇ及び粉末モレキュラーシーブス３
Ａ ０．５４ｇを乾燥ＴＨＦに懸濁し、アルゴン雰囲気
下１時間撹拌した。これにナトリウムシアノボロハイド
ライド０．１９ｇを加えて、更に１時間撹拌した。これ
に７Ｎ−塩化水素／ジエチルエーテルを激しい発泡がし
なくなるまで（約２ｍｌ）加え、そのまま室温で３．５
時間撹拌した。不溶物をセライト濾過し、メタノール洗
浄した。濾液を濃縮し、残渣に１５ｍｌの水及び２５ｍ
ｌの酢酸エチルを加え、抽出分液操作を行なった。水層
を更に１０ｍｌの酢酸エチルで抽出し、有機層を合わせ
て、１５ｍｌの飽和食塩水で洗浄した後、乾燥（ＭｇＳ
Ｏ4 ）、濾過、濃縮して０．４０ｇの粗製油状物を得
た。このものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
２０ｇ、ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製して、
２１３ｍｇの白色アモルファス（化合物Ｕ）を得た。収
率７８．３％。
トリ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフルオロ−α−
Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２−アセト
アミド−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グ
ルコピラノシル）−（１→３）−２，４，６−トリ−Ｏ
−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（化合物Ｕ）
の製造 化合物Ｐ ２７２ｍｇ及び粉末モレキュラーシーブス３
Ａ ０．５４ｇを乾燥ＴＨＦに懸濁し、アルゴン雰囲気
下１時間撹拌した。これにナトリウムシアノボロハイド
ライド０．１９ｇを加えて、更に１時間撹拌した。これ
に７Ｎ−塩化水素／ジエチルエーテルを激しい発泡がし
なくなるまで（約２ｍｌ）加え、そのまま室温で３．５
時間撹拌した。不溶物をセライト濾過し、メタノール洗
浄した。濾液を濃縮し、残渣に１５ｍｌの水及び２５ｍ
ｌの酢酸エチルを加え、抽出分液操作を行なった。水層
を更に１０ｍｌの酢酸エチルで抽出し、有機層を合わせ
て、１５ｍｌの飽和食塩水で洗浄した後、乾燥（ＭｇＳ
Ｏ4 ）、濾過、濃縮して０．４０ｇの粗製油状物を得
た。このものをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
２０ｇ、ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製して、
２１３ｍｇの白色アモルファス（化合物Ｕ）を得た。収
率７８．３％。
【０１４７】Ｒｆ＝０．２２（ｎ−ヘキサン／酢酸エチ
ル＝２／１） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１３１４（Ｍ＋Ｈ）+ 、
１３２０（Ｍ＋Ｌｉ）+、１３９６（Ｍ＋ＴＭＳ）+ 〔α〕D 20＝−４２．３゜（Ｃ＝０．７４、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ74Ｈ86Ｆ3 ＮＯ15Ｓｉとして）（％）： 計算値 Ｃ６７．６１ Ｈ６．５９ Ｎ１．０７ 実測値 Ｃ６７．４１ Ｈ６．４３ Ｎ１．０６1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．２９（３５Ｈ，ｍ）、１．４２（３Ｈ，ｓ）、０．
９６（２Ｈ，ｍ）、−０．０２（９Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．２９、１０１．４３、９７．９１。
ル＝２／１） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１３１４（Ｍ＋Ｈ）+ 、
１３２０（Ｍ＋Ｌｉ）+、１３９６（Ｍ＋ＴＭＳ）+ 〔α〕D 20＝−４２．３゜（Ｃ＝０．７４、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ74Ｈ86Ｆ3 ＮＯ15Ｓｉとして）（％）： 計算値 Ｃ６７．６１ Ｈ６．５９ Ｎ１．０７ 実測値 Ｃ６７．４１ Ｈ６．４３ Ｎ１．０６1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．２９（３５Ｈ，ｍ）、１．４２（３Ｈ，ｓ）、０．
９６（２Ｈ，ｍ）、−０．０２（９Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．２９、１０１．４３、９７．９１。
【０１４８】参考例２０ ２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（２，３，４−
トリ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフルオロ−α−
Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２−アセト
アミド−４−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンジル−２−デ
オキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）−
２，４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピ
ラノシド（化合物Ｖ）の製造 化合物Ｕ ２６ｍｇ及び触媒量の４−ジメチルアミノピ
リジンをピリジン１ｍｌに溶解し、無水酢酸０．２ｍｌ
を加え、アルゴン雰囲気下室温で１９時間撹拌した。反
応混合液を１５ｍｌの酢酸エチルで希釈した。有機層を
順次、２Ｎ−塩酸（１５ｍｌ×２），水（１５ｍｌ），
１Ｍ−炭酸ナトリウム水（１５ｍｌ）、飽和食塩水（１
５ｍｌ）で洗浄した後、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）、濾過、濃
縮した。油状残渣をトルエン１０ｍｌずつで２回、次に
２ｍｌのクロロホルムで共沸濃縮して、２７ｍｇの微黄
色油状物を得た。プレパラティブＴＬＣ（０．５ｍｍ
厚、２０ｃｍ×２０ｃｍ）２枚を用いてかき取り分取を
行なった。展開溶媒には、クロロホルム／メタノール＝
１００／１を用いた。
トリ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフルオロ−α−
Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２−アセト
アミド−４−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンジル−２−デ
オキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）−
２，４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピ
ラノシド（化合物Ｖ）の製造 化合物Ｕ ２６ｍｇ及び触媒量の４−ジメチルアミノピ
リジンをピリジン１ｍｌに溶解し、無水酢酸０．２ｍｌ
を加え、アルゴン雰囲気下室温で１９時間撹拌した。反
応混合液を１５ｍｌの酢酸エチルで希釈した。有機層を
順次、２Ｎ−塩酸（１５ｍｌ×２），水（１５ｍｌ），
１Ｍ−炭酸ナトリウム水（１５ｍｌ）、飽和食塩水（１
５ｍｌ）で洗浄した後、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）、濾過、濃
縮した。油状残渣をトルエン１０ｍｌずつで２回、次に
２ｍｌのクロロホルムで共沸濃縮して、２７ｍｇの微黄
色油状物を得た。プレパラティブＴＬＣ（０．５ｍｍ
厚、２０ｃｍ×２０ｃｍ）２枚を用いてかき取り分取を
行なった。展開溶媒には、クロロホルム／メタノール＝
１００／１を用いた。
【０１４９】無色透明シロップ、収量２３ｍｇ、収率８
５．２％ Ｒｆ＝０．３５（クロロホルム／メタノール＝１００／
１） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１３５６（Ｍ＋Ｈ）+ 、
１３６２（Ｍ＋Ｌｉ）+、１４２８（Ｍ＋ＴＭＳ）+ 1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３２（３５Ｈ，ｍ）、５．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．２Ｈｚ）、５．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈ
ｚ）、４．９９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、４．８
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、４．３５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．１９（１Ｈ，ｂｑ，Ｊ＝
６．１Ｈｚ）、４．０９（１Ｈ，ｂｓ）、４．０７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１０．１Ｈｚ）、４．０２
（１Ｈ，ｍ）、３．９５（１Ｈ，ｍ）、３．９５（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，９．２Ｈｚ）、３．８８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，２．７Ｈｚ）、３．
７６（２Ｈ，ｍ）、３．７５（３Ｈ，ｍ）、３．７３
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、３．５１（１Ｈ，
ｍ）、１．９４（３Ｈ，ｓ）、１．５０（３Ｈ，ｓ）、
０．９６（２Ｈ，ｍ）、０．００（９Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．２０、１０２．０１、９９．６３。
５．２％ Ｒｆ＝０．３５（クロロホルム／メタノール＝１００／
１） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１３５６（Ｍ＋Ｈ）+ 、
１３６２（Ｍ＋Ｌｉ）+、１４２８（Ｍ＋ＴＭＳ）+ 1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ７．３２（３５Ｈ，ｍ）、５．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．２Ｈｚ）、５．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈ
ｚ）、４．９９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、４．８
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、４．３５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．１９（１Ｈ，ｂｑ，Ｊ＝
６．１Ｈｚ）、４．０９（１Ｈ，ｂｓ）、４．０７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１０．１Ｈｚ）、４．０２
（１Ｈ，ｍ）、３．９５（１Ｈ，ｍ）、３．９５（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，９．２Ｈｚ）、３．８８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，２．７Ｈｚ）、３．
７６（２Ｈ，ｍ）、３．７５（３Ｈ，ｍ）、３．７３
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、３．５１（１Ｈ，
ｍ）、１．９４（３Ｈ，ｓ）、１．５０（３Ｈ，ｓ）、
０．９６（２Ｈ，ｍ）、０．００（９Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．２０、１０２．０１、９９．６３。
【０１５０】参考例２１ ２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−
アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル
−３，５−ジ−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラ
クト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ
−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２，３，４−
トリ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフルオロ−α−
Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセ
トアミド−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−
グルコピラノシル）−（１→３）−２，４，６−トリ−
Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（化合物
Ｗ）の製造 メチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，
８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジ−デオキシ
−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノ
シロネート）−（２→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベ
ンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド２２
ｍｇ、化合物Ｕ １４４ｍｇ及び粉末モレキュラーシー
ブス３Ａ １６６ｍｇを乾燥塩化メチレン１．７ｍｌに
懸濁し、アルゴン雰囲気下１時間撹拌後、氷冷した。こ
れに、Ｎ−ヨードサクシンイミド１０ｍｇ及びトリフル
オロメタンスルホン酸１μｌを加え、氷冷下３時間撹拌
した。不溶物を濾去、塩化メチレン洗浄後、有機層を合
わせて全体量を塩化メチレンで２０ｍｌとして、１５ｍ
ｌの１Ｍ−炭酸ナトリウム水で洗浄した。水槽を、１０
ｍｌの塩化メチレンで抽出し、有機層を合わせて、乾燥
（ＭｇＳＯ4 ）、濃縮して、１５６ｍｇの茶色アモルフ
ァスを得た。このものをカラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル８ｇ及びトルエン／酢酸メチル＝３／１）で精
製し、２０ｍｇの薄茶色アモルファス（化合物Ｗ）を得
た。収率４０．０％。
アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル
−３，５−ジ−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラ
クト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ
−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２，３，４−
トリ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフルオロ−α−
Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセ
トアミド−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−
グルコピラノシル）−（１→３）−２，４，６−トリ−
Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（化合物
Ｗ）の製造 メチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，
８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジ−デオキシ
−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノ
シロネート）−（２→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベ
ンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド２２
ｍｇ、化合物Ｕ １４４ｍｇ及び粉末モレキュラーシー
ブス３Ａ １６６ｍｇを乾燥塩化メチレン１．７ｍｌに
懸濁し、アルゴン雰囲気下１時間撹拌後、氷冷した。こ
れに、Ｎ−ヨードサクシンイミド１０ｍｇ及びトリフル
オロメタンスルホン酸１μｌを加え、氷冷下３時間撹拌
した。不溶物を濾去、塩化メチレン洗浄後、有機層を合
わせて全体量を塩化メチレンで２０ｍｌとして、１５ｍ
ｌの１Ｍ−炭酸ナトリウム水で洗浄した。水槽を、１０
ｍｌの塩化メチレンで抽出し、有機層を合わせて、乾燥
（ＭｇＳＯ4 ）、濃縮して、１５６ｍｇの茶色アモルフ
ァスを得た。このものをカラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル８ｇ及びトルエン／酢酸メチル＝３／１）で精
製し、２０ｍｇの薄茶色アモルファス（化合物Ｗ）を得
た。収率４０．０％。
【０１５１】上記で得られた化合物Ｗ 合計１４４ｍｇ
を以下の方法で再精製した。
を以下の方法で再精製した。
【０１５２】１）シリカゲルカラム精製、シリカゲル
７．２ｇ、塩化メチレン／メタノール＝１００／１、５
０／１（２００ｍｌずつ）、１４０ｍｇ回収。
７．２ｇ、塩化メチレン／メタノール＝１００／１、５
０／１（２００ｍｌずつ）、１４０ｍｇ回収。
【０１５３】２）ゲル濾過；バイオビーズＳ−Ｘ２ １
５ｇをトルエンで膨潤（φ１５ｍｍ×３５０ｍｍ、６２
ｍｌのサイズに充填）、溶出液にトルエンを使用、精製
物 ７６ｍｇ、粗製物 ５７ｍｇ回収。
５ｇをトルエンで膨潤（φ１５ｍｍ×３５０ｍｍ、６２
ｍｌのサイズに充填）、溶出液にトルエンを使用、精製
物 ７６ｍｇ、粗製物 ５７ｍｇ回収。
【０１５４】３）ゲル濾過；２）と同じカラムを用い
て、２）のｃｒｕｄｅを精製した。精製物 ３１ｍｇ、
粗製物 １０ｍｇ回収、合計１０７ｍｇの目的物を得
た。
て、２）のｃｒｕｄｅを精製した。精製物 ３１ｍｇ、
粗製物 １０ｍｇ回収、合計１０７ｍｇの目的物を得
た。
【０１５５】Ｒｆ＝０．４３（クロロホルム／メタノー
ル＝１９／１） ＨＲＭＦＦａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２２６２．８５
（Ｍ＋Ｈ）+ 、２２８４．８１（Ｍ＋Ｎａ）+ 、２３３
４．８（Ｍ＋ＴＭＳ）+ 〔α〕D 20＝−３１．９゜（Ｃ＝０．６９、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ121 Ｈ135 Ｆ3 Ｎ2 Ｏ35Ｓｉ・２Ｈ2 Ｏ
として）（％）： 計算値 Ｃ６３．２３ Ｈ６．１０ Ｎ１．２２ 実測値 Ｃ６３．４１ Ｈ５．９２ Ｎ１．３４1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ５．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ）、５．０２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、４．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ）、４．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈ
ｚ）、３．７６（３Ｈ，ｓ）、２．４２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝４．６Ｈｚ，１２．８Ｈｚ）、２．１５（３Ｈ，
ｓ）、１．９９（３Ｈ，ｓ）、１．９２（３Ｈ，ｓ）、
１．８０（３Ｈ，ｓ）、１．６２（３Ｈ，ｓ）、１．５
７（３Ｈ，ｓ）、０．９９（２Ｈ，ｍ）、０．００（９
Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．１３（Ｊ＝１５６Ｈｚ）、１０２．２１（Ｊ＝
１６１Ｈｚ）、１００．０１（Ｊ＝１６０Ｈｚ）、９
６．９９，９６．１７（Ｊ＝１７１Ｈｚ） 参考例２２ ２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−
アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル
−３，５−ジ−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラ
クト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ
−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２，３，４−
トリ−Ｏ−アセチル−６，６，６−トリフルオロ−α−
Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセ
トアミド−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−
グルコピラノシル）−（１→３）−２，４，６−トリ−
Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（化合物
Ｘ）の製造 化合物Ｗ ７０ｍｇをエタノール３．５ｍｌに溶解し
た。この溶液に、１０％パラジウム−炭素７０ｍｇ及び
ギ酸２．１ｍｌを加え、水素（１気圧）雰囲気下室温で
１５分間撹拌後、４５℃で３時間撹拌した。不溶物をセ
ライト濾去、エタノール洗浄した。有機層を合わせて、
濃縮、トルエン共沸して、５５ｍｇの白色結晶を得た。
この中間体のＲｆ値は、０．００（クロロホルム：メタ
ノール），０．１８（クロロホルム：メタノール），
０．３９（酢酸エチル／メタノール＝５／１）であっ
た。
ル＝１９／１） ＨＲＭＦＦａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２２６２．８５
（Ｍ＋Ｈ）+ 、２２８４．８１（Ｍ＋Ｎａ）+ 、２３３
４．８（Ｍ＋ＴＭＳ）+ 〔α〕D 20＝−３１．９゜（Ｃ＝０．６９、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ121 Ｈ135 Ｆ3 Ｎ2 Ｏ35Ｓｉ・２Ｈ2 Ｏ
として）（％）： 計算値 Ｃ６３．２３ Ｈ６．１０ Ｎ１．２２ 実測値 Ｃ６３．４１ Ｈ５．９２ Ｎ１．３４1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ５．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ）、５．０２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、４．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ）、４．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈ
ｚ）、３．７６（３Ｈ，ｓ）、２．４２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝４．６Ｈｚ，１２．８Ｈｚ）、２．１５（３Ｈ，
ｓ）、１．９９（３Ｈ，ｓ）、１．９２（３Ｈ，ｓ）、
１．８０（３Ｈ，ｓ）、１．６２（３Ｈ，ｓ）、１．５
７（３Ｈ，ｓ）、０．９９（２Ｈ，ｍ）、０．００（９
Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．１３（Ｊ＝１５６Ｈｚ）、１０２．２１（Ｊ＝
１６１Ｈｚ）、１００．０１（Ｊ＝１６０Ｈｚ）、９
６．９９，９６．１７（Ｊ＝１７１Ｈｚ） 参考例２２ ２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−
アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル
−３，５−ジ−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラ
クト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ
−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２，３，４−
トリ−Ｏ−アセチル−６，６，６−トリフルオロ−α−
Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセ
トアミド−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−
グルコピラノシル）−（１→３）−２，４，６−トリ−
Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（化合物
Ｘ）の製造 化合物Ｗ ７０ｍｇをエタノール３．５ｍｌに溶解し
た。この溶液に、１０％パラジウム−炭素７０ｍｇ及び
ギ酸２．１ｍｌを加え、水素（１気圧）雰囲気下室温で
１５分間撹拌後、４５℃で３時間撹拌した。不溶物をセ
ライト濾去、エタノール洗浄した。有機層を合わせて、
濃縮、トルエン共沸して、５５ｍｇの白色結晶を得た。
この中間体のＲｆ値は、０．００（クロロホルム：メタ
ノール），０．１８（クロロホルム：メタノール），
０．３９（酢酸エチル／メタノール＝５／１）であっ
た。
【０１５６】この白色結晶を、ピリジン３．５ｍｌに溶
解し、触媒量の４−ジメチルアミンピリジン及び無水酢
酸２．１ｍｌを加えて、室温で一夜（１５．５時間）撹
拌した。反応混合液に酢酸エチル２０ｍｌを加え、順次
２Ｎ−塩酸（２０ｍｌ×２）、１Ｍ−炭酸ナトリウム水
（２０ｍｌ）で洗浄した。水槽は２０ｍｌの酢酸エチル
で抽出した。有機層を合わせて乾燥（ＭｇＳＯ4 ）、濾
過、濃縮して６０ｍｇの白色アモルファスを得た。カラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル４ｇ、塩化メチレン
／メタノール＝１００／１、５０／１）で精製して、白
色アモルファス（化合物Ｘ）を５０ｍｇ（収率８３．３
％）得た。
解し、触媒量の４−ジメチルアミンピリジン及び無水酢
酸２．１ｍｌを加えて、室温で一夜（１５．５時間）撹
拌した。反応混合液に酢酸エチル２０ｍｌを加え、順次
２Ｎ−塩酸（２０ｍｌ×２）、１Ｍ−炭酸ナトリウム水
（２０ｍｌ）で洗浄した。水槽は２０ｍｌの酢酸エチル
で抽出した。有機層を合わせて乾燥（ＭｇＳＯ4 ）、濾
過、濃縮して６０ｍｇの白色アモルファスを得た。カラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル４ｇ、塩化メチレン
／メタノール＝１００／１、５０／１）で精製して、白
色アモルファス（化合物Ｘ）を５０ｍｇ（収率８３．３
％）得た。
【０１５７】Ｒｆ＝０．３１（クロロホルム／メタノー
ル＝１９／１）、０．６３（クロロホルム／メタノール
＝８／１）、０．６６（ＥｔＯＡＣ／メタノール＝５／
１） ＨＲＭＦＦａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１９２５．５６
（Ｍ＋Ｈ）+ 、１９３１．５４（Ｍ＋Ｌｉ）+ 、１９９
７．６０（Ｈ＋ＴＭＳ）+ Ｃ86Ｈ107 Ｆ3 Ｎ2 Ｏ42ＳｉＬｉとして（Ｍ＋Ｌｉ） 計算値 １９３１．６１８０ 実測値 １９３１．６２１５ 〔α〕D 20＝−１９．１゜（Ｃ＝０．４８、クロロホル
ム）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ８．０７（６Ｈ，ｍ）、７．５１（９Ｈ，ｍ）、３．７
７（３Ｈ，ｓ）、２．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈ
ｚ，１２．７Ｈｚ）、０．８９（２Ｈ，ｍ）、−０．０
３（９Ｈ，ｓ）。
ル＝１９／１）、０．６３（クロロホルム／メタノール
＝８／１）、０．６６（ＥｔＯＡＣ／メタノール＝５／
１） ＨＲＭＦＦａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１９２５．５６
（Ｍ＋Ｈ）+ 、１９３１．５４（Ｍ＋Ｌｉ）+ 、１９９
７．６０（Ｈ＋ＴＭＳ）+ Ｃ86Ｈ107 Ｆ3 Ｎ2 Ｏ42ＳｉＬｉとして（Ｍ＋Ｌｉ） 計算値 １９３１．６１８０ 実測値 １９３１．６２１５ 〔α〕D 20＝−１９．１゜（Ｃ＝０．４８、クロロホル
ム）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ８．０７（６Ｈ，ｍ）、７．５１（９Ｈ，ｍ）、３．７
７（３Ｈ，ｓ）、２．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈ
ｚ，１２．７Ｈｚ）、０．８９（２Ｈ，ｍ）、−０．０
３（９Ｈ，ｓ）。
【０１５８】参考例２３ ２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−
アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル
−３，５−ジ−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラ
クト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ
−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（３−Ｏ−アセ
チル−２，４−ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフ
ルオロ−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ
−（２−アセトアミド−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキ
シ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）−２，
４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シド（化合物Ｙ）の製造 メチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，
８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジ−デオキシ
−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノ
シロネート）−（２→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベ
ンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド２１
ｍｇ、化合物Ｓ １３６ｍｇ及び粉末モレキュラーシー
ブス３Ａ １５７ｍｇを乾燥塩化メチレン １．６ｍｌ
に懸濁し、アルゴン雰囲気下室温で１時間撹拌した。氷
冷下、Ｎ−ヨードサクシンイミド９ｍｇ及びトリフルオ
ロメタンスルホン酸１μｌを加え、０℃で更に３時間撹
拌後、不溶物を濾去、塩化メチレン洗浄し、濾液と洗浄
液を合わせて２０ｍｌとして、１５ｍｌの１Ｍ−炭酸ナ
トリウム水で洗浄した。水層を１０ｍｌの塩化メチレン
で抽出した後、有機層を合わせて、乾燥（ＭｇＳ
Ｏ4 ）、濾過、濃縮して、１４６ｍｇの微黄色アモルフ
ァスを得た。このものをカラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル１０ｇ、トルエン／酢酸メチル＝３／１，１／
１）で精製し、１３ｍｇの白色アモルファス（化合物
Ｙ）を得た。収率２７．２％。その他に、９３ｍｇの化
合物Ｓを回収した。回収率６８．４％。
アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル
−３，５−ジ−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラ
クト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ
−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（３−Ｏ−アセ
チル−２，４−ジ−Ｏ−ベンジル−６，６，６−トリフ
ルオロ−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ
−（２−アセトアミド−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキ
シ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）−２，
４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シド（化合物Ｙ）の製造 メチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，
８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジ−デオキシ
−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノ
シロネート）−（２→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベ
ンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド２１
ｍｇ、化合物Ｓ １３６ｍｇ及び粉末モレキュラーシー
ブス３Ａ １５７ｍｇを乾燥塩化メチレン １．６ｍｌ
に懸濁し、アルゴン雰囲気下室温で１時間撹拌した。氷
冷下、Ｎ−ヨードサクシンイミド９ｍｇ及びトリフルオ
ロメタンスルホン酸１μｌを加え、０℃で更に３時間撹
拌後、不溶物を濾去、塩化メチレン洗浄し、濾液と洗浄
液を合わせて２０ｍｌとして、１５ｍｌの１Ｍ−炭酸ナ
トリウム水で洗浄した。水層を１０ｍｌの塩化メチレン
で抽出した後、有機層を合わせて、乾燥（ＭｇＳ
Ｏ4 ）、濾過、濃縮して、１４６ｍｇの微黄色アモルフ
ァスを得た。このものをカラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル１０ｇ、トルエン／酢酸メチル＝３／１，１／
１）で精製し、１３ｍｇの白色アモルファス（化合物
Ｙ）を得た。収率２７．２％。その他に、９３ｍｇの化
合物Ｓを回収した。回収率６８．４％。
【０１５９】Ｒｆ＝０．１４（トルエン／酢酸エチル＝
１／１），０．５２（クロロホルム／メタノール＝１９
／１） ＨＲＭＦＦａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２２１４．７
（Ｍ+ ） 〔α〕D 20＝−３２．６゜（Ｃ＝０．６０、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ116 Ｈ131 Ｆ3 Ｎ2 Ｏ36Ｓｉとして）
（％）： 計算値 Ｃ６２．９２ Ｈ５．９６ Ｎ１．２７ 実測値 Ｃ６２．５９ Ｈ６．０３ Ｎ１．２９1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ５．６７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，２．７Ｈ
ｚ，５．８Ｈｚ）、５．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈ
ｚ）、５．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，９．８
Ｈｚ）、５．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ）、５．
２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，９．５Ｈｚ）、
５．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，３．０Ｈ
ｚ）、５．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、４．９
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ）、４．８８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，３．６Ｈｚ）、４．８０（１
Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，４．９Ｈｚ，１０．９
Ｈｚ）、４．５７（１Ｈ，ｂｒ．ｑ，Ｊ＝６．７Ｈ
ｚ）、４．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、４．２
９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１２．５Ｈｚ）、
４．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）、３．９９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１２．５Ｈｚ）、３．９７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、３．９６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１０．９Ｈｚ）、３．８７（１
Ｈ，ｑ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ）、３．７８（３Ｈ，ｓ）、
３．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、３．６７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，３．１Ｈｚ）、３．６５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，９．８Ｈｚ）、３．５
２（１Ｈ，ｍ）、３．３４（２Ｈ，ｍ）、３．２８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，２．４Ｈｚ）、２．４４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１２．８Ｈｚ）、２．
１３（３Ｈ，ｓ，）、１．９８（３Ｈ，ｓ，）、１．９
３（３Ｈ，ｓ，）、１．８０（３Ｈ，ｓ，）、１．７３
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ）、１．７２（３Ｈ，
ｓ，）、１．６６（３Ｈ，ｓ）、１．５７（３Ｈ，
ｓ）、０．９９（２Ｈ，ｍ）、０．００（９Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．１２（Ｊ＝１５７Ｈｚ）、１０２．０２（Ｊ＝
１５８Ｈｚ）、９９．９２（Ｊ＝１６４Ｈｚ）、９６．
９７，９５．５１（Ｊ＝１７２Ｈｚ） 実施例１ ２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（５−アセトア
ミド−３，５−ジ−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−
ガラクト−２−ノヌロピラノシロニックアシッド）−
（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−
（１→４）−Ｏ−〔６，６，６−トリフルオロ−α−Ｌ
−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセト
アミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−
（１→３）−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（化合物Ｚ）
の製造 化合物Ｘ ４５ｍｇの乾燥メタノール溶液２．３ｍｌ
に、２８％ナトリウムメトキシド／メタノール ０．０
５ｍｌを加え、アルゴン雰囲気下４０℃で２時間４５分
撹拌した。薄黄色反応溶液に、０．１ｍｌの水を加え、
室温で一夜（１６．５時間）撹拌した。反応混合液にア
ンバーリスト１５ ０．２ｍｇを加えて、５分間撹拌し
た。ｐＨ試験紙により中性であることを確認した後、不
溶物を濾去、メタノール洗浄した。有機層を合わせて、
濃縮して２９ｍｇの薄黄色アモルファスを得た。カラム
クロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２０ １５
ｇ、メタノール／水＝１／１）で精製し、白色アモルフ
ァス（２Ｎａ塩の形態の化合物Ｚ）を２１ｍｇ（収率７
５．０％）得た。
１／１），０．５２（クロロホルム／メタノール＝１９
／１） ＨＲＭＦＦａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２２１４．７
（Ｍ+ ） 〔α〕D 20＝−３２．６゜（Ｃ＝０．６０、クロロホル
ム） 元素分析値（Ｃ116 Ｈ131 Ｆ3 Ｎ2 Ｏ36Ｓｉとして）
（％）： 計算値 Ｃ６２．９２ Ｈ５．９６ Ｎ１．２７ 実測値 Ｃ６２．５９ Ｈ６．０３ Ｎ１．２９1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） ５．６７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，２．７Ｈ
ｚ，５．８Ｈｚ）、５．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈ
ｚ）、５．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，９．８
Ｈｚ）、５．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ）、５．
２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，９．５Ｈｚ）、
５．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，３．０Ｈ
ｚ）、５．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、４．９
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ）、４．８８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，３．６Ｈｚ）、４．８０（１
Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，４．９Ｈｚ，１０．９
Ｈｚ）、４．５７（１Ｈ，ｂｒ．ｑ，Ｊ＝６．７Ｈ
ｚ）、４．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、４．２
９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１２．５Ｈｚ）、
４．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）、３．９９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１２．５Ｈｚ）、３．９７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、３．９６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１０．９Ｈｚ）、３．８７（１
Ｈ，ｑ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ）、３．７８（３Ｈ，ｓ）、
３．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、３．６７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，３．１Ｈｚ）、３．６５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，９．８Ｈｚ）、３．５
２（１Ｈ，ｍ）、３．３４（２Ｈ，ｍ）、３．２８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，２．４Ｈｚ）、２．４４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１２．８Ｈｚ）、２．
１３（３Ｈ，ｓ，）、１．９８（３Ｈ，ｓ，）、１．９
３（３Ｈ，ｓ，）、１．８０（３Ｈ，ｓ，）、１．７３
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ）、１．７２（３Ｈ，
ｓ，）、１．６６（３Ｈ，ｓ）、１．５７（３Ｈ，
ｓ）、０．９９（２Ｈ，ｍ）、０．００（９Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ） １０３．１２（Ｊ＝１５７Ｈｚ）、１０２．０２（Ｊ＝
１５８Ｈｚ）、９９．９２（Ｊ＝１６４Ｈｚ）、９６．
９７，９５．５１（Ｊ＝１７２Ｈｚ） 実施例１ ２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（５−アセトア
ミド−３，５−ジ−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−
ガラクト−２−ノヌロピラノシロニックアシッド）−
（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−
（１→４）−Ｏ−〔６，６，６−トリフルオロ−α−Ｌ
−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセト
アミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−
（１→３）−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（化合物Ｚ）
の製造 化合物Ｘ ４５ｍｇの乾燥メタノール溶液２．３ｍｌ
に、２８％ナトリウムメトキシド／メタノール ０．０
５ｍｌを加え、アルゴン雰囲気下４０℃で２時間４５分
撹拌した。薄黄色反応溶液に、０．１ｍｌの水を加え、
室温で一夜（１６．５時間）撹拌した。反応混合液にア
ンバーリスト１５ ０．２ｍｇを加えて、５分間撹拌し
た。ｐＨ試験紙により中性であることを確認した後、不
溶物を濾去、メタノール洗浄した。有機層を合わせて、
濃縮して２９ｍｇの薄黄色アモルファスを得た。カラム
クロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２０ １５
ｇ、メタノール／水＝１／１）で精製し、白色アモルフ
ァス（２Ｎａ塩の形態の化合物Ｚ）を２１ｍｇ（収率７
５．０％）得た。
【０１６０】Ｒｆ＝０．２０（酢酸エチル／メタノール
／水＝６／３／１） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１１４３（Ｍ＋Ｌ
ｉ）+ 、１１４９（Ｍ＋２Ｌｉ−Ｈ）+ 、１１５９（Ｍ
＋Ｎａ）+ 、１１８１（Ｍ＋２Ｎａ−Ｈ）+ Ｃ42Ｈ71Ｆ3 Ｎ2 Ｏ28ＳｉＮａ（Ｍ＋Ｎａ）として 計算値 １１５９．３８１２ 実測値 １１５９．３７５５ 〔α〕D 20＝−３８．９゜（Ｃ＝０．２１，メタノー
ル）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤ3 ＯＤ、δｐｐｍ） ５．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）、４．６９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、４．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．６Ｈｚ）、４．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ）、２．８９（１Ｈ，ｍ）、２．０１（３Ｈ，ｓ）、
１．９７（３Ｈ，ｓ）、１．７５（１Ｈ，ｍ）、１．０
０（２Ｈ，ｍ）、０．０２（９Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤ3 ＯＤ、δｐｐｍ） １０４．６０（Ｊ＝１６１Ｈｚ）、１０４．４１（Ｊ＝
１５８Ｈｚ）、１０３．７１（Ｊ＝１５９Ｈｚ）、９
６．５６（Ｊ＝１７３Ｈｚ）。
／水＝６／３／１） Ｆａｂ ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１１４３（Ｍ＋Ｌ
ｉ）+ 、１１４９（Ｍ＋２Ｌｉ−Ｈ）+ 、１１５９（Ｍ
＋Ｎａ）+ 、１１８１（Ｍ＋２Ｎａ−Ｈ）+ Ｃ42Ｈ71Ｆ3 Ｎ2 Ｏ28ＳｉＮａ（Ｍ＋Ｎａ）として 計算値 １１５９．３８１２ 実測値 １１５９．３７５５ 〔α〕D 20＝−３８．９゜（Ｃ＝０．２１，メタノー
ル）1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤ3 ＯＤ、δｐｐｍ） ５．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）、４．６９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、４．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．６Ｈｚ）、４．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ）、２．８９（１Ｈ，ｍ）、２．０１（３Ｈ，ｓ）、
１．９７（３Ｈ，ｓ）、１．７５（１Ｈ，ｍ）、１．０
０（２Ｈ，ｍ）、０．０２（９Ｈ，ｓ）13 Ｃ−ＮＨＲ（ＣＤ3 ＯＤ、δｐｐｍ） １０４．６０（Ｊ＝１６１Ｈｚ）、１０４．４１（Ｊ＝
１５８Ｈｚ）、１０３．７１（Ｊ＝１５９Ｈｚ）、９
６．５６（Ｊ＝１７３Ｈｚ）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ａ６１Ｋ 31/70 ＡＤＵ 38/00 ＡＢＧ
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 〔式中Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ低級アルカノイル基及び
低級アルキル基なる群より選ばれた基を有するアミノ基
を示す。Ｒ3 は、低級アルキル置換シリル低級アルコキ
シ基、水酸基、基−Ｏ（ＣＨ2 ）ｎＣＯＸ（ｎは１〜１
０の整数を示す。Ｘは水酸基、ヒドラジノ基、ペプタイ
ド基又はポリリジン基を示す。）又は 【化２】 （ｏは１５〜２４の整数，ｐは１３〜１７の整数を示
す。）を示す。〕で表わされる五糖類誘導体又はその
塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6281825A JPH08143589A (ja) | 1994-11-16 | 1994-11-16 | 五糖類誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6281825A JPH08143589A (ja) | 1994-11-16 | 1994-11-16 | 五糖類誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143589A true JPH08143589A (ja) | 1996-06-04 |
Family
ID=17644529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6281825A Pending JPH08143589A (ja) | 1994-11-16 | 1994-11-16 | 五糖類誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08143589A (ja) |
-
1994
- 1994-11-16 JP JP6281825A patent/JPH08143589A/ja active Pending
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