JPH08134285A - エチレン系共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（Ａ）高密度・低分子量のエチレン単独重合体
またはエチレンと炭素原子数が３〜２０のα-オレフィ
ンとの共重合体と、（Ｂ）低密度・高分子量のエチレン
と炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとの共重合体
とからなるエチレン系共重合体組成物であって、密度、
メルトフローレートおよび流動インデックスが特定の範
囲にあるエチレン系共重合体組成物。 【効果】成形性に優れ、かつパイプ疲労特性、剛性など
に優れたパイプを製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、エチレン系共重合体組成
物に関し、さらに詳しくは、従来公知のエチレン系共重
合体またはエチレン系共重合体組成物と比較して成形性
に優れ、かつパイプ疲労特性、機械強度および剛性に優
れたパイプを製造できるエチレン系共重合体組成物に関
するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】エチレン系共重合体は、種々の成
形方法により成形され、多方面の用途に供されている。
そして、成形方法や用途に応じて要求される特性も異な
っている。たとえば下水道用、上水道用パイプまたはガ
スパイプの材料として用いる場合は、パイプ疲労特性、
機械強度、成形性などが要求される。パイプ疲労特性の
試験としては、具体的には熱間内圧クリープ試験、ノッ
チ入り引張クリープ試験、ノッチ入り引張疲労試験など
が行われ、これらのいずれにおいても高い性能を持つこ
とが望ましい。また最近は、パイプの薄肉化などの経済
性向上のため剛性の向上が求められつつあり、消費電力
減少のため成形性も求められている。

【０００３】ところで、現在のガスパイプ用途などに使
用されているポリエチレンは、中密度（密度；０．９４
０〜０．９４５ｇ／ｃｍ³ ）のものが多く、パイプ疲労
特性、成形性はある程度優れているものの耐クリープ
性、剛性は十分ではない。また、耐クリープ性はパイプ
を架橋することで向上させる方法もとられているが、剛
性が充分ではない。

【０００４】また、剛性向上を目的として、高密度ポリ
エチレン（密度；０．９５０ｇ／ｃｍ³ 付近）のものも
用いられつつあるが、パイプ疲労特性で十分なものが得
られていなかった。

【０００５】このためもし従来のパイプ用ポリエチレン
よりも成形性に優れ、パイプ疲労特性、機械強度、剛性
のバランスに優れたパイプが得られるエチレン系重合体
が出現すれば、その工業的価値は極めて大きい。

【０００６】本発明者らは、高密度・低分子量のエチレ
ン重合体またはエチレン共重合体と、低密度・高分子量
のエチレン系共重合体をブレンドしてなるエチレン系共
重合体組成物は、成形性に優れ、かつパイプ疲労特性、
機械強度などに優れたパイプを成形し得ることを見出し
た。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、成形性に優れ、かつパイプ疲
労特性、剛性などに優れたパイプを製造し得るようなエ
チレン系共重合体組成物を提供することを目的としてい
る。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係るエチレン系共重合体組成物
は、 （Ａ）エチレン単独重合体またはエチレンと炭素原子数
が３〜２０のα-オレフィンとの共重合体であって、 （A-1）密度が０．９５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³ の範
囲にあり、 （A-2）極限粘度が０．６〜３．４ｄｌ／ｇの範囲にあ
るエチレン系重合体；２０〜９０重量％と、 （Ｂ）エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、 （B-1）密度が０．９１０〜０．９４５ｇ／ｃｍ³ の範
囲にあり、 （B-2）極限粘度が３．４ｄｌ／ｇ以上であるエチレン
系共重合体；１０〜８０重量％とからなる組成物であっ
て、（ｉ）前記エチレン系重合体（Ａ）の密度ｄ_A と、
前記エチレン系共重合体（Ｂ）の密度ｄ_B との比〔ｄ_A
／ｄ_B 〕が１以上であり、（ii）密度が０．９４５〜
０．９７０ｇ／ｃｍ³ の範囲にあり、（iii）極限粘度
［η］が２．４１〜６．３ｄｌ／ｇの範囲にあり、（i
v）１９０℃においてずり速度を変えながら樹脂をキャ
ピラリーから押し出し、応力が２．４×１０⁶ dyne／ｃ
ｍ² に到達する時のずり速度により定義される流動イン
デックス（ＦＩ）が、ＦＩ≦３５０（sec^-1）であるこ
とを特徴としている。

【０００９】このようなエチレン系共重合体組成物は、
成形性に優れ、かつパイプ疲労特性、剛性などに優れた
パイプを製造することができる。

【００１０】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエチレン系共
重合体組成物について具体的に説明する。本発明に係る
エチレン系共重合体組成物は、エチレン系重合体（Ａ）
とエチレン系共重合体（Ｂ）とからなっている。

【００１１】［エチレン系重合体（Ａ）］本発明に係る
エチレン系共重合体組成物を構成するエチレン系重合体
（Ａ）は、エチレン単独重合体またはエチレンと炭素原
子数が３〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体
である。ここで炭素原子数が３〜２０のα−オレフィン
としては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキ
セン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1
-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オク
タデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。

【００１２】エチレン系重合体（Ａ）は、エチレンから
導かれる構成単位は、５５〜１００重量％、好ましくは
６５〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量
％の量で存在し、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィ
ンから導かれる構成単位は０〜４５重量％、好ましくは
０〜３５重量％、より好ましくは０〜３０重量％の量で
存在することが望ましい。

【００１３】エチレン系重合体の組成は、通常１０ｍｍ
φの試料管中で約２００ｍｇの共重合体を１ｍｌのヘキ
サクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測定周波数２
５．０５ＭＨz 、スペクトル幅１５００Ｈz 、パルス繰
返し時間４．２sec.、パルス幅６μsec.の測定条件下で
測定して決定される。

【００１４】このようなエチレン系重合体（Ａ）は、下
記（A-1）および（A-2）に示すような特性を有してい
る。 （A-1）密度は、０．９５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³ 、
好ましくは０．９６５〜０．９８０ｇ／ｃｍ³ 、より好
ましくは０．９７０〜０．９７５ｇ／ｃｍ³ の範囲にあ
ることが望ましい。

【００１５】密度は、１９０℃における２．１６ｋｇ荷
重でのメルトフローレート測定時に得られるストランド
を１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐
冷したのち、密度勾配管で測定した。 （A-2）極限粘度は、０．６〜３．４ｄｌ／ｇ、好まし
くは０．８〜１．０ｇ／10分、より好ましくは０．９１
〜０．９５ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。

【００１６】エチレン系重合体（Ａ）の極限粘度［η］
_A は、極限粘度［η］_A とメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）との関係を示す下記式から換算することができる。 ＭＦＲ＝３５×［η］_A ^-4.8 なお、ＭＦＲは、ＡＳＴＭ D1238-65T に従い１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下に測定される。

【００１７】上記のような特性を有するエチレン系重合
体（Ａ）は、たとえば後述するような固体触媒成分
（ａ）と有機アルミニウム化合物触媒成分（ｂ）から形
成されるオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンを
単独で、または、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα
−オレフィンとを、得られる（共）重合体の密度が０．
９５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³ となるように重合させる
ことによって製造することができる。

【００１８】［エチレン系共重合体（Ｂ）］本発明に係
るエチレン系共重合体組成物を構成するエチレン系共重
合体（Ｂ）は、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−
オレフィンとのランダム共重合体である。炭素原子数が
３〜２０のα−オレフィンとしては、前記と同様のもの
が挙げられる。

【００１９】エチレン系共重合体（Ｂ）は、エチレンか
ら導かれる構成単位は、５５〜９９重量％、好ましくは
６５〜９８重量％、より好ましくは７０〜９６重量％の
量で存在し、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンか
ら導かれる構成単位は１〜４５重量％、好ましくは２〜
３５重量％、より好ましくは４〜３０重量％の量で存在
することが望ましい。

【００２０】エチレン系重合体共の組成は、前記と同様
にして測定される。このようなエチレン系共重合体
（Ｂ）は、下記（B-1）および（B-2）に示すような特性
を有している。 （B-1）密度は、０．９１０〜０．９４５ｇ／ｃｍ³ 、
好ましくは０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³ 、より好
ましくは０．９２５〜０．９３２ｇ／ｃｍ³ の範囲にあ
ることが望ましい。 （B-2）極限粘度［η］は、３．４ｄｌ／ｇ以上、好ま
しくは７〜１５ｄｌ／ｇ、より好ましくは９〜１２ｄｌ
／ｇの範囲にあることが望ましい。

【００２１】エチレン系共重合体（Ｂ）の極限粘度
［η］_B は、組成物の極限粘度［η］_C、エチレン系重
合体（Ａ）の極限粘度［η］_A および極限粘度［η］_B
の関係を示す下記式から換算することができる。

【００２２】 ［η］_C ＝（ｎ_A ［η］_A ＋ｎ_B ［η］_B ）／１００ （ただし、ｎ_A は組成物中のエチレン系重合体（Ａ）の
割合（重量％）を示し、ｎ_B は組成物中のエチレン系共
重合体（Ｂ）の割合（重量％）を示す） 上記のような特性を有するエチレン系共重合体（Ｂ）
は、たとえば後述するような固体触媒成分（ａ）と有機
アルミニウム化合物触媒成分（ｂ）から形成されるオレ
フィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数が
３〜２０のα−オレフィンとを、得られる共重合体の密
度が０．９１０〜０．９４５ｇ／ｃｍ³ となるように共
重合させることによって製造することができる。

【００２３】［エチレン系共重合体組成物］本発明に係
るエチレン系共重合体組成物は、前記高密度・低分子量
のエチレン系重合体（Ａ）と、低密度・高分子量のエチ
レン系共重合体（Ｂ）とからなり、エチレン系重合体
（Ａ）は２０〜９０重量％、好ましくは５０〜７０重量
％、より好ましくは６１〜７０重量％の量で含まれ、エ
チレン系共重合体（Ｂ）は１０〜８０重量％、好ましく
は３０〜５０重量％、より好ましくは３０〜３９重量％
の量で含まれることが望ましい。

【００２４】エチレン系重合体（Ａ）およびエチレン系
共重合体（Ｂ）は、エチレン系重合体（Ａ）の密度ｄ_A
と、エチレン系共重合体（Ｂ）の密度ｄ_B との比〔ｄ_A
／ｄ _B 〕が１以上、好ましくは１．０１〜１．０８とな
るように組み合わせて用いられる。また、エチレン系共
重合体（Ｂ）の極限粘度［η］_B と、エチレン系重合体
（Ａ）の極限粘度［η］_A との比〔［η］_B ／
［η］_A 〕が１以上、好ましくは５以上、さらに好まし
くは９以上となるように組み合わせて用いることが望ま
しい。

【００２５】このようなエチレン系共重合体組成物は、
密度が０．９４５〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは
０．９５５〜０．９６１ｇ／ｃｍ³ の範囲にあることが
好ましい。

【００２６】また、極限粘度が２．４１〜６．３ｄｌ／
ｇ分、好ましくは３．６〜５．０ｄｌ／ｇの範囲にある
ことが望ましい。エチレン系共重合体組成物の極限粘度
［η］は、デカリン溶媒中で１３５℃で測定される。

【００２７】さらに、１９０℃においてずり速度を変え
ながら樹脂をキャピラリーから押し出し、応力が２．４
×１０⁶ dyne／ｃｍ² に到達する時のずり速度により定
義される流動インデックス（ＦＩ）が、ＦＩ≦３５０se
c^-1、好ましくは１４０〜３００sec^-1、より好ましくは
１５０〜２５０sec^-1の範囲にあることが望ましい。

【００２８】流動インデックス（ＦＩ）は、ずり速度を
変えながら樹脂をキャピラリーから押し出し、その時の
応力を測定することにより決定される。すなわち、東洋
精機製作所製、毛細式流れ特性試験機を用い、樹脂温度
１９０℃、ずり応力の範囲が５×１０⁴ 〜３×１０⁶ dy
ne／ｃｍ² 程度で測定される。なお、重合体をペレット
化する際、あらかじめ二次抗酸化剤としてのトリ（2,4-
ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートを０．０５重量
％、耐熱安定剤としてのn-オクタデシル-3-(4'-ヒドロ
キシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピオネートを
０．１重量％、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシ
ウムを０．０５重量％配合した。

【００２９】なお、測定する樹脂のＭＦＲの値によっ
て、ノズルの直径を次のように変更して測定する。 ＭＦＲ＞２０ のとき０．５ｍｍ ２０≧ＭＦＲ＞３ のとき１．０ｍｍ ３≧ＭＦＲ＞０．８ のとき２．０ｍｍ ０．８≧ＭＦＲ のとき３．０ｍｍ 本発明のエチレン系共重合体組成物を構成するエチレン
系重合体（Ａ）は、たとえばチタン複合体を有機アル
ミニウム化合物と反応させた固体触媒成分（ａ）と、有
機アルミニウム化合物（ｂ）から形成されるオレフィン
重合用触媒、チタン複合体を有機ケイ素化合物および
有機アルミニウム化合物と反応させた固体触媒成分
（ａ）と、有機アルミニウム化合物（ｂ）から形成され
るオレフィン重合用触媒、または、チタン複合体を固
体状マグネシウム・アルミニウム複合体と反応させた固
体触媒成分（ａ）と有機アルミニウム化合物（ｂ）から
形成されるオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレン
を単独で、または、エチレンと炭素数３〜２０のα−オ
レフィンとを後述するような条件下に重合させることに
よって製造することができる。

【００３０】本発明のエチレン系共重合体組成物を構成
するエチレン系共重合体（Ｂ）は、たとえばエチレン系
重合体（Ａ）と同様のオレフィン重合用触媒の存在下
に、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとを後
述するような条件下に重合させることによって製造する
ことができる。

【００３１】前記チタン複合体は、たとえば後述するよ
うなチタン化合物、マグネシウム化合物および電子供与
体を反応させることにより調製することができる。チタ
ン複合体の調製に用いられるチタン化合物としては、た
とえば、次式で示される４価のチタン化合物を挙げるこ
とができる。

【００３２】Ｔｉ（ＯＲ¹ ）_mＸ_4-m （式中、Ｒ¹ は炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子で
あり、ｍは０≦ｍ≦４である） このようなチタン化合物として、具体的には、テトラハ
ロゲン化チタン、トリハロゲン化アルコキシチタン、ジ
ハロゲン化アルコキシチタン、モノハロゲン化アルコキ
シチタン、テトラアルコキシチタンなどを挙げることが
できる。

【００３３】これらの中ではハロゲン含有チタン化合物
が好ましく、さらにＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₄、ＴｉＩ₄ な
どのテトラハロゲン化チタンが好ましく、特に四塩化チ
タンが好ましい。

【００３４】チタン複合体の調製に用いられるマグネシ
ウム化合物としては、還元性を有するマグネシウム化合
物および還元性を有しないマグネシウム化合物を挙げる
ことができ、還元性を有しないマグネシウム化合物が好
ましい。

【００３５】還元性を有しないマグネシウム化合物とし
ては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マ
グネシウム、フッ化マグネシウムのようなハロゲン化マ
グネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化
マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブト
キシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムの
ようなアルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ塩
化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウムの
ようなアリロキシマグネシウムハライド；エトキシマグ
ネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグ
ネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-エチルヘキソ
キシマグネシウムのようなアルコキシマグネシウム；フ
ェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシウ
ムのようなアリロキシマグネシウム；ラウリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸マグネシウムのようなマグネシウ
ムのカルボン酸塩などを例示することができる。

【００３６】これらの中では、ハロゲン含有マグネシウ
ム化合物が好ましく、塩化マグネシウム、アルコキシ塩
化マグネシウム、アリロキシ塩化マグネシウムがより好
ましい。

【００３７】チタン複合体の調製に用いられる電子供与
体として具体的には、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、2-エチルヘキサノール、トリクロロメタノー
ル、トリクロロエタノール、トリクロロヘキサノールな
どのアルコール類；炭素原子数が２〜１８の有機酸エス
テル、金属酸エステル、オルトチタン酸エステル、ポリ
チタン酸エステルなどのエステル類；脂肪族ポリカルボ
ン酸エステル、脂環族ポリカルボン酸エステル、芳香族
ポリカルボン酸エステル、異節環ポリカルボン酸エステ
ルなどの多価カルボン酸エステル；メチルエーテル、エ
チルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテ
ル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソー
ル、ジフェニルエーテルなどの炭素原子数が２〜２０の
エーテル類；2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチル）1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-2-シクロヘキシル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-イソプロピル-2-s-ブチル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-ジフェニル-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-イソプロピル-2-シクロペンチル-1,3-ジメトキ
シプロパンなどの複数の原子を介して存在する二個以上
のエーテル結合を有する化合物（ポリエーテル類）；炭
素原子数が６〜２０のフェノール；炭素原子数が３〜１
５のケトン；炭素原子数が２〜１５のアルデヒド；炭素
原子数が２〜１５の有機酸ハライド；酢酸N,N-ジメチル
アミド、安息香酸N,N-ジエチルアミド、トルイル酸N,N-
ジメチルアミドなどの酸アミド類；無水酢酸、無水フタ
ル酸、無水安息香酸などの酸無水物類；トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリベンジ
ルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン
類；ピリジン、メチルピリジン、エチルピリジン、ジメ
チルピリジンなどのピリジン類を挙げることができる。
さらに電子供与体として、後述する有機ケイ素化合物を
挙げることができる。

【００３８】固体触媒成分（ａ）の調製に用いられる有
機アルミニウム化合物としては、有機アルミニウム化合
物触媒成分（ｂ）と同様の化合物が挙げられ、たとえ
ば、下記式で示される化合物を例示することができる。

【００３９】Ｒ⁴ _pＡｌＸ_3-p （式中、Ｒ⁴ は炭素原子数が１〜１２の炭化水素基を示
し、Ｘはハロゲンまたは水素であり、ｐは１〜３であ
る。） 具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-
エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミ
ニム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアル
ミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハラ
イド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセ
スキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エ
チルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミ
ニウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアル
ミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドな
どのアルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイド
ライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなどが
挙げられる。

【００４０】固体触媒成分（ａ）の調製に用いられる有
機ケイ素化合物としては、テトラメトキシシラン、テト
ラエトキシシランなどのテトラアルコキシシラン類；お
よびＲ² _nＳｉ（ＯＲ³ ）_4-n で表されるケイ素化合物
が挙げられる。（式中、Ｒ² およびＲ³ は炭化水素基で
あり、０＜ｎ＜４である） 具体的には、エチルトリエトキシシラン、n-プロピルト
リエトキシシラン、t-ブチルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
ビニルトリブトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、フェニルメチルジメトキシシラン、ビスp-トリルジ
メトキシシラン、p-トリルメチルジメトキシシラン、ジ
シクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチ
ルジメトキシシラン、2-ノルボルナントリエトキシシラ
ン、2-ノルボルナンメチルジメトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラ
ン、ヘキセニルトリメトキシシラン、シクロペンチルト
リエトキシシラン、トリシクロペンチルメトキシシラ
ン、シクロペンチルジメチルメトキシシランなどが挙げ
られる。

【００４１】有機アルミニウム化合物触媒成分（ｂ）と
しては、前記固体触媒成分（ａ）の調製に用いられる有
機アルミニウム化合物と同様の化合物が挙げられる。本
発明に係るエチレン系共重合体組成物を形成するエチレ
ン系重合体（Ａ）は、前記のようなオレフィン重合用触
媒の存在下に、エチレンを単独重合するか、またはエチ
レンと炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとを共重
合することによって得られる。本発明に係るエチレン系
共重合体組成物を形成するエチレン系共重合体（Ｂ）
は、前記のような触媒の存在下に、エチレンと炭素原子
数が３〜２０のα−オレフィンとを共重合することによ
って得られる。炭素原子数が３〜２０のα−オレフィン
としては前記と同様ものが挙げられる。

【００４２】本発明では、エチレン系重合体（Ａ）およ
びエチレン系共重合体（Ｂ）の重合は、気相であるいは
スラリー状の液相で行われる。スラリー重合において
は、不活性炭化水素を溶媒としてもよいし、オレフィン
自体を溶媒とすることもできる。

【００４３】スラリー重合において用いられる不活性炭
化水素溶媒として具体的には、ブタン、イソブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、
灯油、軽油などの石油留分などが挙げられる。これら不
活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭
化水素、石油留分などが好ましい。

【００４４】スラリー重合法または液相重合法で実施す
る際、重合系における各触媒成分の使用量は、反応系容
積１リットル当り、固体触媒成分（ａ）はチタン原子に
換算して、約０．００５〜約１ミリモル、好ましくは約
０．００１〜約０．５ミリモルの量で使用され、有機ア
ルミニウム化合物（ｂ）は、アルミニウム／チタン（原
子比）が約１〜２０００、好ましくは約１〜５００とな
るような割合で使用されることが望ましい。

【００４５】本発明のエチレン系共重合体組成物を形成
するエチレン系重合体（Ａ）は、スラリー重合法により
製造する際には、重合温度を通常０〜２００℃、好まし
くは２０〜１５０℃の範囲で、液相重合法により製造す
る際には、重合温度を通常５０〜３００℃、好ましくは
１００〜２５０℃の範囲とする条件で共重合することに
より得られる。重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ
／ｃｍ² 、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ² の加圧条件
下であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれ
の方式においても行うことができる。

【００４６】本発明のエチレン系共重合体組成物を形成
するエチレン系共重合体（Ｂ）は、スラリー重合法によ
り製造する際には、重合温度を通常０〜２００℃、好ま
しくは２０〜１５０℃の範囲で、液相重合法により製造
する際には、重合温度を通常５０〜３００℃、好ましく
は１００〜２５０℃の範囲とする条件で共重合すること
により得られる。重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋ
ｇ／ｃｍ² 、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ² の加圧条
件下であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方式においても行うことができる。

【００４７】本発明のエチレン系共重合体組成物には、
本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱
安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキ
ング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老
化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に
応じて配合されていてもよい。

【００４８】本発明のエチレン系共重合体組成物は、公
知の方法を利用して製造することができる。たとえば、
１個の重合基を用い重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて、エチレン系重合体（Ａ）およびエチレン系共重
合体（Ｂ）を共重合することにより製造することができ
る。具体的には、二段重合プロセスにより、前段でエチ
レン系重合体（Ａ）を重合し、後段でエチレン系共重合
体（Ｂ）を共重合するか、あるいは前段でエチレン系共
重合体（Ｂ）を共重合し、後段でエチレン系重合体
（Ａ）を重合することにより製造することができる。

【００４９】また、複数の重合器を用い、一方の重合器
でエチレン系重合体（Ａ）を重合し、次に他方の重合器
で前記エチレン系重合体（Ａ）の存在下にエチレン系共
重合体（Ｂ）を共重合するか、あるいは一方の重合器で
エチレン系共重合体（Ｂ）を共重合し、次に他方の重合
器で前記エチレン系共重合体（Ｂ）の存在下でエチレン
系重合体（Ａ）を重合することにより製造することもで
きる。

【００５０】さらに、下記のような方法で製造すること
もできる。 （１）エチレン系重合体（Ａ）と、エチレン系共重合体
（Ｂ）、および所望により添加される他成分を、押出
機、ニーダー等を用いて機械的にブレンドする方法。 （２）エチレン系重合体（Ａ）と、エチレン系共重合体
（Ｂ）、および所望により添加される他成分を適当な良
溶媒（たとえば；ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロ
ヘキサン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の炭化
水素溶媒）に溶解し、次いで溶媒を除去する方法。 （３）エチレン系重合体（Ａ）と、エチレン系共重合体
（Ｂ）、および所望により添加される他成分を適当な良
溶媒にそれぞれ別個に溶解した溶液を調製した後混合
し、次いで溶媒を除去する方法。 （４）上記（１）〜（３）の方法を組み合わせて行う方
法。

【００５１】本発明のエチレン系共重合体組成物は、通
常の押出成形で加工することにより、パイプを得ること
ができる。このようにして成形されたパイプは、熱間内
圧クリープ、ノッチ入り引張クリープ、ノッチ入り引張
疲労等のパイプ疲労特性に優れている。また、従来のパ
イプ用ポリエチレンと同様に成形でき消費電力も変わら
ない。また、従来のパイプ用ポリエチレンよりも剛性が
高いので、薄肉化が可能となり経済的に有利である。

【００５２】本発明のエチレン系共重合体組成物を加工
することにより得られるパイプは、下水道用、上水道用
パイプだけでなく、ガスパイプ等の用途に好適である。

【００５３】

【発明の効果】本発明のエチレン系共重合体組成物は、
特定のエチレン系重合体と特定のエチレン系共重合体と
から形成されているので成形性に優れ、機械的強度、パ
イプ疲労特性、剛性に優れたパイプを製造することがで
きる。

【００５４】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００５５】なお、本発明においてエチレン系共重合体
組成物およびパイプの物性の評価は下記のようにして行
われる。 ［熱間内圧クリープ試験］ＪＩＳ Ｋ６７７４ ガス用
ポリエチレン管（呼び径 ５０ｍｍ、１号）に準じたパ
イプを使用し、同規格に準じて試験を行った。但し、フ
−プストレスは５９ｋｇ／ｃｍ² で行った。

【００５６】［全周ノッチ式引張クリープ試験］ＪＩＳ
Ｋ６７７４ 付属書１に準じて試験を行った。但し、
加える応力は８０ｋｇ／ｃｍ² で行った。

【００５７】［全周ノッチ式引張疲労試験］ＪＩＳ Ｋ
６７７４ 付属書２に準じて試験を行った。但し、最大
応力は８０ｋｇ／ｃｍ² で行った。

【００５８】［曲げ試験］ＪＩＳ Ｋ７２０３に準じて
試験を行った。 ［引張試験］ＪＩＳ Ｋ７１１３に準じて試験を行っ
た。

【００５９】

【触媒調製例】

［固体触媒成分（ａ-1）の調製］５００ｍｌのガラスフ
ラスコに無水塩化マグネシウム２０ｇを装入し、精製灯
油２００ｍｌに懸濁した後、攪拌下室温でエタノール５
０ｍｌを１時間にわたり滴下し、次いで４０℃でジエチ
ルアルミニウムモノクロリド４５ｍｌを１時間にわたり
滴下した。滴下終了後、室温で四塩化チタン２５ｍｌを
加え１時間攪拌した後、濾過により採取した固体部をヘ
キサンで洗浄し、チタン複合体を得た。該複合体は原子
換算で、チタン５．８重量％、塩素６５重量％、マグネ
シウム１７重量％、エトキシ基９．８重量％を含有して
いた。

【００６０】［固体触媒成分（ａ-2）の調製］無水塩化
マグネシウム４．７６ｇ、2-エチルヘキシルアルコール
２３．２ｍｌおよびデカン２５ｍｌを１２０℃で２時間
加熱反応を行い均一溶液とし、さらに安息香酸エチル
０．９ｍｌを添加した。この均一溶液を、−２０℃に冷
却した２００ｍｌの四塩化チタン中に１時間にわたり攪
拌下滴下した後、該反応系を９０℃に昇温し、９０℃に
なったところで安息香酸エチルを１．４ｍｌ添加した。

【００６１】得られた混合液を９０℃で２時間攪拌下に
保持した後、固体部分を濾過によって採取し、この固体
部を１００ｍｌの四塩化チタンに再び懸濁させ、９０℃
で２時間の加熱反応を行った。その後、濾過により固体
物質を採取し、洗液中に遊離のチタン化合物が検出され
なくなるまで精製ヘキサンで充分洗浄乾燥し、チタン複
合体を得た。該複合体は原子換算で、チタン３．６重量
％、塩素５７重量％、マグネシウム１８重量％および安
息香酸エチル１４．９重量％を含有していた。

【００６２】次に、前記複合体中のチタン原子換算で
１．０ミリモルに相当する量を精製灯油１００ｍｌに懸
濁し、さらにトリエチルアルミニウム１０ミリモルおよ
びテトラエトキシシラン２ミリモルを添加し、窒素雰囲
気中にて２０℃で１時間攪拌した後、濾過により採取し
た固体部を灯油で洗浄し、固体触媒成分（ａ-2）を得
た。

【００６３】［固体触媒成分（ａ-3）の調製］前記「固
体触媒成分（ａ-2）の調製」において、テトラエトキシ
シランを用いなかった以外は「固体触媒成分（ａ-2）の
調製」と同様にして固体触媒成分（ａ-3）を得た。

【００６４】［固体触媒成分（ａ-4）の調製］市販の無
水塩化マグネシウム４．８ｇ、2-エチルヘキシルアルコ
ール２３．１ｍｌおよびデカン２００ｍｌを１４０℃で
３時間加熱反応を行い、塩化マグネシウムを含む均一溶
液を得た。この溶液を攪拌下、２０℃にてトリエチルア
ルミニウム７．１ｍｌおよびデカン４５５ｍｌからなる
混合溶液を３０分間で滴下し、その後２時間半かけて８
０℃に昇温し、８０℃で１時間加熱反応を行った。反応
終了後反応スラリーを静置し、上澄液を除去し、上記反
応で生成した固体部を含む残スラリーにデカン２００ｍ
ｌおよびジエチルアルミニウムクロリド６．３ｍｌを添
加し、８０℃、１時間の反応を再度行った。次いで、濾
過にて固体部を分離し、デカン１００ｍｌにて１回洗浄
することにより還元性の有機基を有する固体成分（固体
状マグネシウム・アルミニウム複合体）を調製した。

【００６５】このようにして得られた固体成分をデカン
２００ｍｌに再懸濁した後2-エチルヘキソキシチタニウ
ムトリクロリドを４．０ミリモル添加し、８０℃で１時
間の反応を行った後、デカンにて洗浄した。次に、デカ
ンを除去し、一旦ヘキサンに置換した後、乾燥し固体触
媒成分（ａ-4）を得た。

【００６６】

【実施例１】連続式スラリ−重合装置を用い、以下のよ
うにして二段重合を行ってエチレン系共重合体組成物を
調製した。

【００６７】まず、初段で、上記で調製した固体触媒成
分（ａ-1）をチタン原子換算で２．７ミリモル／hr、ト
リエチルアルミニウムを４７ミリモル／hrの割合で、ま
たエチレンを１６．４ｋｇ／hr、ヘキサンを４７リット
ル／hrの割合で連続的に供給しながら、全圧７．７ｋｇ
／ｃｍ²-G 、重合温度８５℃でエチレンホモ重合を行っ
た。なお、重合の間一定のガス組成を維持するためにエ
チレンと共に、水素、窒素を連続的に供給した（ガス組
成；水素／エチレン＝４．９、エチレン濃度＝１４．３
モル％）。得られたエチレン重合体は、密度が０．９７
４ｇ／ｃｍ³ であり、極限粘度が０．７９ｄｌ／ｇであ
った。

【００６８】次に、初段での重合溶液を水素除去した
後、二段目の重合装置に移送しその重合溶液存在下で、
エチレンを１１．６ｋｇ／hr、ブテンを７３０ｇ／hr、
ヘキサンを４６リットル／hrの割合で連続的に供給しな
がら、全圧３．６ｋｇ／ｃｍ²-G 、重合温度７０℃でエ
チレン／ブテン共重合を行った。なお、重合の間一定の
ガス組成を維持するためにエチレン、ブテンと共に、水
素、窒素を連続的に供給した（ガス組成；ブテン／エチ
レン＝０．０８３、水素／エチレン＝０．０５１、エチ
レン濃度＝２９．５モル％）。得られたエチレン系共重
合体組成物は、密度が０．９５３ｇ／ｃｍ³ であり、極
限粘度が３．４３ｄｌ／ｇであった。また、初段と後段
の重合量比は５８．５：４１．５であった。

【００６９】得られたエチレン系共重合体組成物を、６
５ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２５の単軸押出機（株式会社池貝
製）で、加工温度＝２００℃で、呼び径５０ｍｍ、肉厚
５ｍｍのパイプに成形した。エチレン系共重合体組成物
の溶融物性、力学物性およびパイプ疲労特性を表１およ
び表２に示す。

【００７０】

【実施例２】連続式スラリ−重合装置を用い、以下のよ
うにして二段重合を行ってエチレン系共重合体組成物を
調製した。

【００７１】まず、初段で、上記で調製した固体触媒成
分（ａ-1）をチタン原子換算で２．０ミリモル／hr、ト
リエチルアルミニウムを５２ミリモル／hrの割合で、ま
たエチレンを１８．２ｋｇ／hr、ヘキサンを５２リット
ル／hrの割合で連続的に供給しながら、全圧６．９ｋｇ
／ｃｍ²-G 、重合温度８５℃でエチレンホモ重合を行っ
た。なお、重合の間一定のガス組成を維持するためにエ
チレンと共に、水素、窒素を連続的に供給した（ガス組
成；水素／エチレン＝４．２、エチレン濃度＝１６．７
モル％）。得られたエチレン重合体は、密度が０．９７
４ｇ／ｃｍ³ であり、極限粘度が０．９３ｄｌ／ｇであ
った。

【００７２】次に、初段での重合溶液を水素除去した
後、二段目の重合装置に移送しその重合溶液存在下で、
エチレンを９．８ｋｇ／hr、ブテンを９００ｇ／hr、ヘ
キサンを４１リットル／hrの割合で連続的に供給しなが
ら、全圧３．７ｋｇ／ｃｍ²-G、重合温度６０℃でエチ
レン／ブテン共重合を行った。なお、重合の間一定のガ
ス組成を維持するためにエチレン、ブテンと共に、水
素、窒素を連続的に供給した（ガス組成；ブテン／エチ
レン＝０．１１７、水素／エチレン＝０．０２２、エチ
レン濃度＝２７．１モル％）。得られたエチレン系共重
合体組成物は、密度が０．９５５ｇ／ｃｍ³ であり、極
限粘度が３．７６ｄｌ／ｇであった。また、初段と後段
の重合量比は６５：３５であった。

【００７３】得られたエチレン系共重合体組成物を、実
施例１と同様にしてパイプに成形した。エチレン系共重
合体組成物の溶融物性、力学物性およびパイプ疲労特性
を表１および表２に示す。

【００７４】

【実施例３】連続式スラリ−重合装置を用い、以下のよ
うにして二段重合を行ってエチレン系共重合体組成物を
調製した。

【００７５】まず、初段で、上記で調製した固体触媒成
分（ａ-1）をチタン原子換算で２．１ミリモル／hr、ト
リエチルアルミニウムを５２ミリモル／hrの割合で、ま
たエチレンを１８．２ｋｇ／hr、ヘキサンを５２リット
ル／hrの割合で連続的に供給しながら、全圧６．９ｋｇ
／ｃｍ²-G 、重合温度８５℃でエチレンホモ重合を行っ
た。なお、、重合の間一定のガス組成を維持するために
エチレンと共に、水素、窒素を連続的に供給した（ガス
組成；水素／エチレン＝４．１、エチレン濃度＝１６．
６モル％）。得られたエチレン重合体は、密度が０．９
７４ｇ／ｃｍ³であり、極限粘度が０．９３ｄｌ／ｇで
あった。

【００７６】次に、初段での重合溶液を水素除去した
後、二段目の重合装置に移送しその重合溶液存在下で、
エチレンを９．８ｋｇ／hr、ブテンを２６０ｇ／hr、ヘ
キサンを４１リットル／hrの割合で連続的に供給しなが
ら、全圧３．８ｋｇ／ｃｍ²-G、重合温度６０℃でエチ
レン／ブテン共重合を行った。なお、重合の間一定のガ
ス組成を維持するためにエチレン、ブテンと共に、水
素、窒素を連続的に供給した（ガス組成；ブテン／エチ
レン＝０．０２３、水素／エチレン＝０．０７０、エチ
レン濃度＝３６．４モル％）。得られたエチレン系共重
合体組成物は、密度が０．９５９ｇ／ｃｍ³ であり、極
限粘度が３．８６ｄｌ／ｇであった。また、初段と後段
の重合量比は６５：３５であった。

【００７７】得られたエチレン系共重合体組成物を、実
施例１と同様にしてパイプに成形した。エチレン系共重
合体組成物の溶融物性、力学物性およびパイプ疲労特性
を表１および表２に示す。

【００７８】

【実施例４】連続式スラリ−重合装置を用い、以下のよ
うにして二段重合を行ってエチレン系共重合体組成物を
調製した。

【００７９】まず、初段で、上記で調製した固体触媒成
分（ａ-1）をチタン原子換算で１．８ミリモル／hr、ト
リエチルアルミニウムを４７ミリモル／hrの割合で、ま
たエチレンを１６．４ｋｇ／hr、ヘキサンを４７リット
ル／hrの割合で連続的に供給しながら、全圧５．９ｋｇ
／ｃｍ²-G 、重合温度８５℃でエチレンホモ重合を行っ
た。なお、重合の間一定のガス組成を維持するためにエ
チレンと共に、水素、窒素を連続的に供給した（ガス組
成；水素／エチレン＝４．９、エチレン濃度＝１４．３
モル％）。得られたエチレン重合体は、密度が０．９７
４ｇ／ｃｍ³ であり、極限粘度が０．７８ｄｌ／ｇであ
った。

【００８０】次に、初段での重合溶液を水素除去した
後、二段目の重合装置に移送しその重合溶液存在下で、
エチレンを１１．６ｋｇ／hr、ブテンを１１０ｇ／hr、
ヘキサンを４６リットル／hrの割合で連続的に供給しな
がら、全圧４．１ｋｇ／ｃｍ²-G 、重合温度７０℃でエ
チレン／ブテン共重合を行った。なお、重合の間一定の
ガス組成を維持するためにエチレン、ブテンと共に、水
素、窒素を連続的に供給した（ガス組成；ブテン／エチ
レン＝０．００９、水素／エチレン＝０．０５２、エチ
レン濃度＝２８．３モル％）。得られたエチレン系共重
合体組成物は、密度が０．９５９ｇ／ｃｍ³ であり、極
限粘度が４．４８ｄｌ／ｇであった。また、初段と後段
の重合量比は５８．５：４１．５であった。

【００８１】得られたエチレン系共重合体組成物を、実
施例１と同様にしてパイプに成形した。エチレン系共重
合体組成物の溶融物性、力学物性およびパイプ疲労特性
を表１および表２に示す。

【００８２】

【実施例５】連続式スラリ−重合装置を用い、以下のよ
うにして二段重合を行ってエチレン系共重合体組成物を
調製した。

【００８３】まず、初段で、上記で調製した固体触媒成
分（ａ-1）をチタン原子換算で１．７ミリモル／hr、ト
リエチルアルミニウムを４２ミリモル／hrの割合で、ま
たエチレンを１４．６ｋｇ／hr、ヘキサンを４２リット
ル／hrの割合で連続的に供給しながら、全圧７．１ｋｇ
／ｃｍ²-G 、重合温度８５℃でエチレンホモ重合を行っ
た。なお、重合の間一定のガス組成を維持するためにエ
チレンと共に、水素、窒素を連続的に供給した（ガス組
成；水素／エチレン＝５．１、エチレン濃度＝１３．１
モル％）。得られたエチレン重合体は、密度が０．９７
４ｇ／ｃｍ³ であり、極限粘度が０．７８ｄｌ／ｇであ
った。

【００８４】次に、初段での重合溶液を水素除去した
後、二段目の重合装置に移送しその重合溶液存在下で、
エチレンを１３．４ｋｇ／hr、ブテンを８００ｇ／hr、
ヘキサンを５１リットル／hrの割合で連続的に供給しな
がら、全圧４．２ｋｇ／ｃｍ²-G 、重合温度７０℃でエ
チレン／ブテン共重合を行った。なお、重合の間一定の
ガス組成を維持するためにエチレン、ブテンと共に、水
素、窒素を連続的に供給した（ガス組成；ブテン／エチ
レン＝０．０７４、水素／エチレン＝０．１１、エチレ
ン濃度＝３５．８モル％）。得られたエチレン系共重合
体組成物は、密度が０．９５２ｇ／ｃｍ³ であり、極限
粘度が２．９４ｄｌ／ｇであった。また、初段と後段の
重合量比は５２：４８であった。

【００８５】得られたエチレン系共重合体組成物を、実
施例１と同様にしてパイプに成形した。エチレン系共重
合体組成物の溶融物性、力学物性およびパイプ疲労特性
を表１および表２に示す。

【００８６】

【実施例６】連続式スラリ−重合装置を用い、以下のよ
うにして二段重合を行ってエチレン系共重合体組成物を
調製した。

【００８７】まず、初段で、上記で調製した固体触媒成
分（ａ−２）をチタン原子換算で７．５ミリモル／hr、
トリエチルアルミニウムを７８ミリモル／hrの割合で、
またエチレンを１８．２ｋｇ／hr、ヘキサンを５２リッ
トル／hrの割合で連続的に供給しながら、全圧７．４ｋ
ｇ／ｃｍ²-G 、重合温度８５℃でエチレンホモ重合を行
った。なお、重合の間一定のガス組成を維持するために
エチレンと共に、水素、窒素を連続的に供給した（ガス
組成；水素／エチレン＝２．９、エチレン濃度＝２２．
２モル％）。得られたエチレン重合体は、密度が０．９
７４ｇ／ｃｍ³であり、極限粘度が０．９３ｄｌ／ｇで
あった。

【００８８】次に、初段での重合溶液を水素除去した
後、二段目の重合装置に移送しその重合溶液存在下で、
エチレンを９．８ｋｇ／hr、ブテンを６００ｇ／hr、ヘ
キサンを４１リットル／hrの割合で連続的に供給しなが
ら、全圧３．７ｋｇ／ｃｍ²-G、重合温度６０℃でエチ
レン／ブテン共重合を行った。なお、重合の間一定のガ
ス組成を維持するためにエチレン、ブテンと共に、水
素、窒素を連続的に供給した（ガス組成；ブテン／エチ
レン＝０．０７０、水素／エチレン＝０．０４０、エチ
レン濃度＝４０．８モル％）。得られたエチレン系共重
合体組成物は、密度が０．９５６ｇ／ｃｍ³ であり、極
限粘度が４．５２ｄｌ／ｇであった。また、初段と後段
の重合量比は６５：３５であった。

【００８９】得られたエチレン系共重合体組成物を、実
施例１と同様にしてパイプに成形した。エチレン系共重
合体組成物の溶融物性、力学物性およびパイプ疲労特性
を表１および表２に示す。

【００９０】

【実施例７】連続式スラリ−重合装置を用い、以下のよ
うにして二段重合を行ってエチレン系共重合体組成物を
調製した。

【００９１】まず、初段で、上記で調製した固体触媒成
分（ａ-3）をチタン原子換算で２．０ミリモル／hr、ト
リエチルアルミニウムを５２ミリモル／hrの割合で、ま
たエチレンを１８．２ｋｇ／hr、ヘキサンを５２リット
ル／hrの割合で連続的に供給しながら、全圧５．９ｋｇ
／ｃｍ²-G 、重合温度８５℃でエチレンホモ重合を行っ
た。なお、重合の間一定のガス組成を維持するためにエ
チレンと共に、水素、窒素を連続的に供給した（ガス組
成；水素／エチレン＝２．９、エチレン濃度＝２１．３
モル％）。得られたエチレン重合体は、密度が０．９７
４ｇ／ｃｍ³ であり、極限粘度が０．９３ｄｌ／ｇであ
った。

【００９２】次に、初段での重合溶液を水素除去した
後、二段目の重合装置に移送しその重合溶液存在下で、
エチレンを９．８ｋｇ／hr、ブテンを５５０ｇ／hr、ヘ
キサンを４１リットル／hrの割合で連続的に供給しなが
ら、全圧３．８ｋｇ／ｃｍ²-G、重合温度５５℃でエチ
レン／ブテン共重合を行った。なお、重合の間一定のガ
ス組成を維持するためにエチレン、ブテンと共に、水
素、窒素を連続的に供給した（ガス組成；ブテン／エチ
レン＝０．０６５、水素／エチレン＝０．０２８、エチ
レン濃度＝２２．８モル％）。得られたエチレン系共重
合体組成物は、密度が０．９５７ｇ／ｃｍ³ であり、極
限粘度が３．２４ｄｌ／ｇであった。また、初段と後段
の重合量比は６５：３５であった。

【００９３】得られたエチレン系共重合体組成物を、実
施例１と同様にしてパイプに成形した。エチレン系共重
合体組成物の溶融物性、力学物性およびパイプ疲労特性
を表１および表２に示す。

【００９４】

【実施例８】連続式スラリ−重合装置を用い、以下のよ
うにして二段重合を行ってエチレン系共重合体組成物を
調製した。

【００９５】まず、初段で、上記で調製した固体触媒成
分（ａ-3）をチタン原子換算で２．０ミリモル／hr、ト
リエチルアルミニウムを５２ミリモル／hrの割合で、ま
たエチレンを１８．２ｋｇ／hr、ヘキサンを５２リット
ル／hrの割合で連続的に供給しながら、全圧５．７ｋｇ
／ｃｍ²-G 、重合温度８５℃でエチレンホモ重合を行っ
た。なお、重合の間一定のガス組成を維持するためにエ
チレンと共に、水素、窒素を連続的に供給した（ガス組
成；水素／エチレン＝２．７、エチレン濃度＝２２．０
モル％）。得られたエチレン重合体は、密度が０．９７
４ｇ／ｃｍ³ であり、極限粘度が０．９７ｄｌ／ｇであ
った。

【００９６】次に、初段での重合溶液を水素除去した
後、二段目の重合装置に移送しその重合溶液存在下で、
エチレンを９．８ｋｇ／hr、4-メチル-1-ペンテンを３
５００ｇ／hr、ヘキサンを４１リットル／hrの割合で連
続的に供給しながら、全圧３．３ｋｇ／ｃｍ²-G 、重合
温度５５℃でエチレン／4-メチル-1-ペンテン共重合を
行った。なお、重合の間一定のガス組成を維持するため
にエチレン、4-メチル-1-ペンテンと共に、水素、窒素
を連続的に供給した（ガス組成；4-メチル-1-ペンテン
／エチレン＝０．２７、水素／エチレン＝０．０２０、
エチレン濃度＝３０．０モル％）。得られたエチレン系
共重合体組成物は、密度が０．９５６ｇ／ｃｍ³ であ
り、極限粘度が３．６５ｄｌ／ｇであった。また、初段
と後段の重合量比は６５：３５であった。

【００９７】得られたエチレン系共重合体組成物を、実
施例１と同様にしてパイプに成形した。エチレン系共重
合体組成物の溶融物性、力学物性およびパイプ疲労特性
を表１および表２に示す。

【００９８】

【実施例９】連続式スラリ−重合装置を用い、以下のよ
うにして二段重合を行ってエチレン系共重合体組成物を
調製した。

【００９９】まず、初段で、上記で調製した固体触媒成
分（ａ-4）をチタン原子換算で１．９ミリモル／hr、ト
リエチルアルミニウムを５２ミリモル／hrの割合で、ま
たエチレンを１８．２ｋｇ／hr、ヘキサンを５２リット
ル／hrの割合で連続的に供給しながら、全圧７．０ｋｇ
／ｃｍ²-G 、重合温度８５℃でエチレンホモ重合を行っ
た。なお、重合の間一定のガス組成を維持するためにエ
チレンと共に、水素、窒素を連続的に供給した（ガス組
成；水素／エチレン＝３．０、エチレン濃度＝２４．０
モル％）。得られたエチレン重合体は、密度が０．９７
３ｇ／ｃｍ³ であり、極限粘度が０．９１ｄｌ／ｇであ
った。

【０１００】次に、初段での重合溶液を水素除去した
後、二段目の重合装置に移送しその重合溶液存在下で、
エチレンを９．８ｋｇ／hr、ブテンを４００ｇ／hr、ヘ
キサンを４１リットル／hrの割合で連続的に供給しなが
ら、全圧３．４ｋｇ／ｃｍ²-G、重合温度５５℃でエチ
レン／ブテン共重合を行った。なお、重合の間一定のガ
ス組成を維持するためにエチレン、ブテンと共に、水
素、窒素を連続的に供給した（ガス組成；ブテン／エチ
レン＝０．０３０、水素／エチレン＝０．０２９、エチ
レン濃度＝３６．６モル％）。得られたエチレン系共重
合体組成物は、密度が０．９５８ｇ／ｃｍ³ であり、極
限粘度が３．５５ｄｌ／ｇであった。また、初段と後段
の重合量比は６５：３５であった。

【０１０１】得られたエチレン系共重合体組成物を、実
施例１と同様にしてパイプに成形した。エチレン系共重
合体組成物の溶融物性、力学物性およびパイプ疲労特性
を表１および表２に示す。

【０１０２】

【比較例１】連続式スラリ−重合装置を用い、以下のよ
うにして二段重合を行ってエチレン系共重合体組成物を
調製した。

【０１０３】初段で得られたエチレン重合体は、密度が
０．９７４ｇ／ｃｍ³ であり、極限粘度が０．６２ｄｌ
／ｇであった。次に、初段での重合溶液を水素除去した
後、二段目の重合装置に移送しその重合溶液存在下で、
エチレン／ブテン共重合を行った。得られたエチレン系
共重合体組成物は、密度が０．９５２ｇ／ｃｍ³ であ
り、極限粘度が２．７７ｄｌ／ｇであった。また、初段
と後段の重合量比は５８．５：４１．５であった。

【０１０４】得られたエチレン系共重合体組成物を、実
施例１と同様にしてパイプに成形した。エチレン系共重
合体組成物の溶融物性、力学物性およびパイプ疲労特性
を表１および表２に示す。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】

【表２】

【０１０７】実施例１〜９で得られたエチレン系共重合
体組成物は、比較例１で得られたエチレン系共重合体組
成物に比べ、成形性（ＦＩ）に優れ、得られたパイプは
パイプ疲労特性、機械強度、剛性に優れていることがわ
かる。

【０１０８】また、前記実施例２および比較例１で調製
したエチレン系共重合体組成物のＧＰＣ（ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー）データを図１に示し、実
施例２で調製したエチレン系共重合体組成物を形成する
エチレン系重合体（Ａ）、エチレン系共重合体（Ｂ）の
ＧＰＣデータ、および比較例１で調製したエチレン系共
重合体組成物を形成するエチレン系重合体（Ａ）、エチ
レン系共重合体（Ｂ）のＧＰＣデータを図２に示す。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２および比較例１で調製したエチレン系
共重合体組成物のＧＰＣデータである。

【図２】実施例２で調製したエチレン系共重合体組成物
を形成するエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系共重合
体（Ｂ）のＧＰＣデータ、および比較例１で調製したエ
チレン系共重合体組成物を形成するエチレン系重合体
（Ａ）、エチレン系共重合体（Ｂ）のＧＰＣデータであ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）エチレン単独重合体またはエチレン
   と炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンとの共重合体
   であって、 （A-1）密度が０．９５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³ の範
   囲にあり、 （A-2）極限粘度が０．６〜３．４ｄｌ／ｇの範囲にあ
   るエチレン系重合体；２０〜９０重量％と、 （Ｂ）エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレフィ
   ンとの共重合体であって、 （B-1）密度が０．９１０〜０．９４５ｇ／ｃｍ³ の範
   囲にあり、 （B-2）極限粘度が３．４ｄｌ／ｇ以上であるエチレン
   系共重合体；１０〜８０重量％とからなる組成物であっ
   て、（ｉ）前記エチレン系重合体（Ａ）の密度ｄ_A と、
   前記エチレン系共重合体（Ｂ）の密度ｄ_B との比〔ｄ_A
   ／ｄ_B 〕が１以上であり、（ii）密度が０．９４５〜
   ０．９７０ｇ／ｃｍ³ の範囲にあり、（iii）極限粘度
   ［η］が２．４１〜６．３ｄｌ／ｇの範囲にあり、（i
   v）１９０℃においてずり速度を変えながら樹脂をキャ
   ピラリーから押し出し、応力が２．４×１０⁶ dyne／ｃ
   ｍ² に到達する時のずり速度により定義される流動イン
   デックス（ＦＩ）が、ＦＩ≦３５０sec^-1であることを
   特徴とするエチレン系共重合体組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のエチレン系共重合体組
   成物からなることを特徴とするパイプ。